Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Materiale SP Final PDF
Materiale SP Final PDF
4
PARTEA I ............................................................................................................. 5
GENERALITI .................................................................................................... 6
Prefa
Partea I
MATERIALE SPECIALE
Generaliti
Aliajele neferoase sunt utilizate ntr-o mare varietate de aplicaii, incluznd electronic,
industria transporturilor aeriene i terestre. n prezent exist o cerin critic pentru creterea
performanelor aliajelor viznd n special mrirea rigiditii i a ridicrii rezistenei mecanice la
temperaturi nalte cuplate cu creterea fiabilitii n serviciu. Aceste cerine au generat un mare
interes pentru dezvoltarea unor procedee de producie noi care s conduc la materiale cu
proprieti superioare celor ale aliajelor comerciale tradiionale.
Din categoria materialelor speciale pot fi enumerate: aliaje cu structuri metastabile,
aliaje produse din granule, materiale celulare, aliaje superplastice, aliaje supraconductoare,
aliaje pentru energetica nuclear, materiale compozite etc.
Materialele speciale se caracterizeaz prin proprieti mecanice, fizice i tehnologice
remarcabile, cu aplicaii n domenii de vrf ale tehnicii.
Procedeele de obinere a acestor tipuri de materiale sunt progrese relativ recente ale
ingineriei materialelor: topirea n flux de electroni, topirea n plasm, elaborarea i turnarea n
cmp magnetic i ultrasonic, depunere din faz de vapori etc.
I.1
MATERIALE CU STRUCTURI METASTABILE
I.1.1.Consideraii generale
n privina dezvoltrii unor noi procedee de obinere a materialelor speciale este
important de accentuat c toate metodele clasice de turnare i n special turnarea continu a
lingourilor din aliaje clasice se caracterizeaz prin viteze lente de solidificare care genereaz
segregaii puternice i microstructuri grosiere. Solidificarea ultrarapid cu viteze de rcire ce pot
atinge valori de 105 106 C/s d posibilitatea obinerii unor aliaje microcristaline cu grade de
finee a microstructurii i cu reducerea scrii de manifestare a segregaiilor care depesc cu
mult limitele ce pot fi atinse n procedeele tradiionale de turnare, inclusiv la turnarea n cochile
metalice, sau materiale amorfe.
Aceste modificri microstructurale cuplate cu alte efecte benefice care afecteaz
constituia fazic a aliajelor au deschis posibilitatea aplicrii n ultimele decenii a noii tehnologii
de solidificare ultrarapid nu numai pentru mbuntirea proprietilor aliajelor existente, dar i
pentru crearea de noi compoziii de aliaje, bazate pe noi strategii de aliere. Aceste strategii
includ pe de o parte utilizarea unor elemente de aliere care la solidificarea prin procedeele
tradiionale nu pot fi folosite din cauza solubilitii lor n stare solid cu totul insuficient i pe de
alt parte mrirea considerabil a toleranei la impuriti.
Pe baza acestor principii s-a propus ca obiectiv studiul efectelor benefice,
microstructurale i constituionale, ale aplicrii solidificrii ultrarapide n aliajele cu compoziii
tipice unor aliaje de turnare n scopul transformrii acestora pe cale fizic n aliaje deformabile
i tratabile termic. Studiul transformrilor fazice i structurale induse de solidificarea ultrarapid
ntr-un aliaj microcristalin are pe lng obiectivul enunat de nnobilare a microstructurii i
7
Materiale
Soluii suprasaturate
Compui intermetalici
Solide amorfe
Materiale microcristaline
subiri (filme)
Dispersii interfazice
Morfologic
Aria interfazic /
Volum,
cm-1
104.....107
Energia de
exces,
RT*t
1
0,5
0,1
Aif
V
(I.1.1)
a if
unde:
V este volumul, m3;
Convenional Splat
Impulsuri laser
Din faz de vapori
Pulverizare
Depunere electrochimic
Bombardarea cu particule
Implantare de ioni
Iradiere cu fascicul de ioni
-
asemenea grade mari de subrcire (specifice extraciei rapide a energiei termice din sistem) se
produce cu mari deviaii de la echilibru, genernd efecte structurale i constituionale de mare
anvergur n aliajul solid, care i afecteaz acestuia n mod benefic proprietile.
n principiu exist patru perioade distincte la rcirea topiturii metalice care trebuie luate
n considerare la solidificarea ultrarapid:
(i) perioada rcirii aliajului lichid de la temperatura de supranclzire pn la
temperatura de solidificare
(ii) perioada solidificrii n care se produce fie germinarea i creterea cristalelor, fie
formarea lichidului amorf
(iii) perioada de rcire post-solidificare n care aliajul se afl nc n fluidul de rcire,
sau se afl nc n contact cu suportul de rcire conductor termic
(iv) perioada de rcire a aliajului solid dup desprinderea de pe suportul conductor (n
unele metode)
Viteza de rcire n etapa a doua (ii) este cea care are influena decisiv n formarea
structurii la solidificarea ultrarapid. Trebuie ns inut seama c n unele metode gradul de
subrcire realizat n perioada ntia (i), i de asemenea vitezele de rcire post-solidificare din
perioadele (iii) i (iv) pot afecta microstructura i constituia aliajului solidificat ultrarapid prin
transformrile n stare solid ce pot avea loc.
n practic exist trei ci diferite de a realiza solidificarea ultrarapid a topiturilor
metalice:
I. prin impunerea unui grad mare de subrcire naintea solidificrii
II. prin impunerea unei viteze mari de avans a interfeei solid / lichid n cursul
solidificrii continue
III. prin impunerea unei viteze mari de rcire n cursul solidificrii
Prima modalitate -I- implic subrcirea unui volum de topitur pn la o temperatur
suficient de joas nct cldura latent degajat la solidificare s poat fi complet disipat n
volumul supus solidificrii nainte ca ea s fie transmis mediului nconjurtor.
n absena transferului de cldur ctre mediul nconjurtor, temperatura n volumul de
aliaj care se solidific crete datorit recalescenei (adic degajrii cldurii latente de
solidificare) i anume cu o cantitate echivalent cu L/c, unde c este cldura specific a solidului
10
iar L este cldura latent de solidificare pe unitatea de mas. Recalescena poate ridica
temperatura aliajului pn la valori corespunztoare urmtoarelor situaii:
- temperatura atins prin recalescen TR depete temperatura solidus TS a aliajului
(TR>TS) i ca urmare aliajul solid
n acest mod se poate defini viteza de rcire T =dT/dt ca fiind produsul ntre viteza de
avans a frontului de solidificare R i gradientul termic G:
R G
dx dT
dt dx
dT
dt
(I.1.2)
13
14
15
Una din aplicaiile cele mai avansate a sticlelor metalice o constituie utilizarea lor ca
benzi pentru sudur i brazare la mbinarea prin brazare a turbinelor cu gaz, n locul aliajelor
clasice cu baz de Ni i adaosuri de B, Si, C sau P, pentru asigurarea conductibilitii necesare
n vederea mulrii pe conturul pieselor i a tierii la forma tanat dorit pentru a reduce la
minim pierderile de material, dizolvarea materialului de baz fiind mai puternic i alierea prin
difuzie cu componenii aliajului de brazare, mai bun.
Sticle metalice intertranzoionale (ntre un metal de tranziie din primele rupe ale
sistemului periodic i un metal de tranziie din ultimele rupe).
Sticle metalice pe baza unui metal simplu (netranziional) sau a unui metal din grupa
pmnturilor rare.
Tabelul I.1.3. Sisteme de aliaje din literatur care au fost obinute ca sticle metalice
Aliajul
Lucrarea de referin
Au-Si18-40
Au-Ge12,4-17,4-Si8,4-12,3
Pd-X0-66-Si15-22
Fe-P10-16-C5-10
Fe-Cr0-40-P15(C,B)5
Fe-Cr1-10-P10-18-Co0-7-B0-10
Ni80-P20
Ti-Ni0-50-Si0-20
Nb-Ni25-60
Ta-Ni25-70
p.145
Cu-Zr25-60
Zr-(Co,Ni,Pd)20-40
Mg-Zn25-32
Ti-Be0-37-Si0-14
La-Au18-26
Teoria volumului liber al lichidelor consider c orice lichid poate fi transformat ntr-o
sticl (ntr-un solid amorf) dac viteza de rcire aplicat este destul de mare pentru a subrci
topitura la temperaturi suficient de joase, astfel nct vitezele de difuzie s devin att de mici,
nct formarea germenilor cristalini i creterea acestora s nu fie posibil. Practic intereseaz
doar acele aliaje la care trecerea la starea de sticl metastabil este posibil doar la viteze de
rcire realizabile practic, n condiii industriale.
Se consider sticle metalice numai aliajele amorfe obinute prin rcire ultrarapid din
topitur cu viteze de rcire de ordinul 106 K/s. Restrngerea noiunii de sticl metalic (cu
excluderea aliajelor amorfe obinute prin depunere de vapori, electroliz etc.) este justificat
teoretic deoarece prin definiie, o sticl este un solid ce nu a cristalizat n timpul rcirii din stare
lichid. Restrngerea noiunii de sticl metalic se bazeaz i pe aplicarea tehnologic a
aliajelor amorfe, bazat pe mbinarea proprietilor specifice metalelor i a celor specifice
sticlelor, realizabil convenabil numai pentru sticlele metalice ce se obin prin rcire ultrarapid
din stare lichid, sub forma unui produs utilizabil practic (fire, fibre, benzi).
Gama de compoziii n care se formeaz sticlele metalice este amplasat ntr-o
regiune a diagramelor de echilibru fazic n care faza lichid este stabil la temperaturi joase (o
regiune n care apar eutectice sau compui uor fuzibili).
Tendina mare de vitrificare prin suprimarea cristalizrii, pentru topiturile care
corespund unui eutectic uor fuzibil, a constituit un ghid pentru cercetarea de noi sisteme de
aliaje susceptibile de a forma sticle metalice.
Diagramele de echilibru fazic ale sistemelor de aliaje n care se formeaz sticle
metalice prezint solubiliti foarte reduse sau chiar nule n soluiile solide terminale, datorit
17
unei entalpii libere pozitive de formare a soluiei solide. Pe de alt parte, entalpia liber de
formare a soluiei lichide din sistem este negativ, ceea ce indic o stabilitate mare a topiturii.
n multe sisteme de aliaje n care se formeaz sticlele metalice sunt prezeni compui
intermetalici.
Unii cercettori au artat c formarea fazelor amorfe este favorizat cnd fazele
cristaline cu care se afl n competiie au structuri complexe, cu numere mari de coordinaie i
cu mai multe amplasri, foarte diferite ale atomilor. Ali cercettori dau aceeai interpretare
artnd c existena mai multor compui intermetalici, foarte stabili (de obicei cu reele de mare
compactitate) ntr-o anumit regiune de compoziie a diagramei de echilibru fazic, este
compatibil cu formarea de sticle metalice n partea complementar a diagramei de echilibru.
tehnologic (AuSi20, PdSi20, FeP13C7). Componentul metalic al acestor sticle poate fi oricare
metal de tranziie, incluznd i metale nobile, iar componentul nemetalic este de obicei B, C, Si,
Ge aflat n proporie de 10 25%, ceea ce n diagrama de echilibru fazic corespunde regiunii
uni eutectic cu punct de topire foarte sczut. Eutecticul pe care este centrat intervalul de
compoziie al sticlelor metalice conine un compus definit cu punct de topire ridicat de tip A3B
sau A2B (ex. Fe3C, Fe2B). Trstura reelelor acestor compui este coordinarea atomului de
metaloid de ctre atomii metalici ce formeaz prisme uor distorsionate, unitile structurale
persist pe intervale largi de concentraie, cu o mare stabilitate. Caracteristicile structurale ale
compuilor (coordinarea atomului nemetalic de atomi metalici, existena unor uniti structurale
n locul atomilor individuali), se menin i n structura aliajului amorf.
Domeniul de compoziii n care se formeaz sticlele metalice metal metaloid poate fi
considerabil lrgit i viteza critic de rcire pentru suprimarea cristalizrii poate fi substanial
micorat, utiliznd aliaje complexe n care s-a fcut o substituie parial de metaloid (ca n
sticlele metalice Fe-P-C) sau o substituie parial de metal de tranziie (ca n sticlele metalice
Pt-Ni-P sa Pd-Cu-Si). Sticlele metalice metal metaloid se formeaz la compoziii uor fuzibile
(temperaturile topiturii ntre 750oC i 1150oC) n raport cu punctele de topire ale metalelor de
tranziie (FeNi40P14B6, FeB20, FeP16C3B). Limita superioar a coninutului de metaloid (25% at.
La compoziia Fe36 a cementitei). Alte sticle metalice cu baz de Ni sau Cu, pot fi considerate
nrudite n privina compoziiei cu aliajele de brazare care conin i ele adaosuri de 0 20% at.
de metaloid (Si, P, .a.)
18
tranziie din primele grupe ale sistemului periodic (Y, Ti, Zr, Hf, Nb Ta) i un metal de tranziie
din ultima grup (Fe, Co, Ni, Th, Pd) sau chiar Cu. Sistemul Zr-Cu este reprezentativ pentru a
doua grup i mbin valorile sczute pentru temperaturile de topire pe un interval larg de
concentraii cu prezena unor compui intermetalici cu structur complex ce favorizeaz
formarea sticlelor metalice.
Metalele alcalino-pmntoase (Be, Mg, Ca) sunt baza pentru sticlele metalice
din grupa a treia, ncepnd cu cea mai simpl Mg-Zn30 i ajungnd la materiale complexe de
tipul sticlei BeZr10Ti50.
n general , grupul sticlelor metalice cu metal simplu aparin unor sisteme de aliaje
caracterizate prin prezena unor compui intermetalici relativ greu fuzibili de tip AB2 (faze Laves
19
MgZn2, CaMg2, CaAl2) sau faze nrudite de tip Frank-Kasper (CoCu5, BaCd12, NaZn13) n care
atomii mici se al n concentraie majoritar.
Trstura caracteristic a acestor compui o reprezint adoptarea unor structuri de
maxim compactitate i a unei coordinaii sub forma anumitor tipuri de poliedre. Prezena
frecvent a coordinaiei icosaedrice este un indiciu al unei posibile ordini la distan scurt n
structurile amorfe.
Domeniul de compoziii la care se formeaz sticlele metalice din acest grup este situat
n zona eutecticului uor fuzibil la care particip compusul topologic.
reconstrucie adic nucleere i cretere. In sfrit, n cazul topiturilor metalice pure, frecvena
nucleerii omogene a cristalului este prea mic pentru a fi msurat pn la temperaturi sub Tr ~
0,75 ... 0,70. ntruct temperatura Trg (temperatura redus de tranziie spre starea sticloas) a
metalelor pure este mult mai mic dect 0,7, aceast rezisten la nucleere arat c valoarea
tensiunii dintre cristal i topitura a trebuie s fie 0,6 sau mai mare.
Simularea pe calculator a modelului fizic arat c atomii metalici ar putea condensa
pn la structuri amorfe de tip politetraedric, dac toi atomii s-ar afla n prima sfer de
coordinaie i nu ar avea loc o rearanjare atomic de suprafa sau n masa depus. Vaporii
metalici condenseaz n general sub form de cristale de granulaie fin pe substraturile
solidificate. Vaporii unor metale de tranziie formeaz depuneri solide amorfe care prezint
temperaturi cinetice de cristalizare sczute. Unele impuriti pot uura procesul de depunere a
metalelor sub forma amorf. Temperatura (Tg) de tranziie ctre starea sticloas a metalelor
nobile este n general mai mare dect temperatura ambiant chiar atunci cnd creterea
cantitii de impuritate este destul de mic. Adaosul unor impuriti au rol de limitare a creterii
cristaline i poate fi esenial n formarea sticlei, att prin metoda condensrii ct i a clirii
topiturii. Rezultatele au artat c la adugarea unor impuriti, cele mai multe metale pot forma
faze solide amorfe. Totui, domeniul de compoziie la care se formeaz sticla metalic prin
clirea topiturii este mai ngust dect n cazul metodei de depunere. Cele mai indicate
adaosuri (impuriti) pentru formarea sticlei din topitur par a fi acelea care cresc mult
temperatura Trg, adic cele care limiteaz creterea cristalin. ntruct Tg nu variaz brusc cu
compoziia n intervalul de formare al sticlei, aliajele cu temperatura lichidus foarte sczut (T l)
comparativ cu temperaturile constituenilor puri snt cele mai frecvente n a avea cea mai mare
valoare a lui Tg (Trg = Tg/Tl), deci pot forma sticl la viteze de curgere foarte mici. ntr-adevr,
compoziia sticlei obinute din topitur clit este n general cea corespunztoare valorilor
foarte sczute ale temperaturilor Tl, adesea aflat n vecintatea compoziiei eutectice i a
cldurilor de amestecare negative.
Totui, depunerea cu succes a unor aliaje cu cldur de amestecare pozitiv, de
exemplu: AuCo i CuAg sub form solid amorf, a demonstrat c, valoarea negativ a
cldurii de amestecare sau tendina de formare a compuilor nu snt condiii obligatorii pentru
formarea sticlei. Extinderea intervalului de compoziie pentru formarea sticlei s-ar putea realiza
prin creterea vitezei de clire, realizabil prin pulsuri laser. In prezent, Baras i colaboratorii
21
si au artat posibilitatea clirii aliajului Pd-Cu, cu 5,1 % Si, i obinerea sticlei, folosind pulsuri
laser, de ordinul nanosecundelor. De asemenea, Von Allmen a artat i demonstrat formarea
sticlei de AuSi (cu 10%Si) din filme modulate compoziional de Au/Si, prin intermediul
pulsurilor laser (durate de ordinul nano-secundelor). Utiliznd viteze de clire de ordinul a 106
K/s i la >15% atomice Si se poate obine sticl din aceste aliaje. S-a observat c formele
cristaline stabile ale unui numr mare de aliaje care formeaz sticla au structuri Frank-Kasper.
Este posibil ca dezordonnd compoziional structura Frank-Kasper (ansambluri ale unor uniti
politetraedrice, periodic mpachetate, n care configuraiile tetraedrice au fost deformate
sistematic pentru umplerea spaial), cu unele mici corecturi ale spaiilor interatomice ale
atomilor redistribuii, s se produc o structur ase-mntoare celei metalice sticloase. n orice
structur amorf, lichid sau solid, trebuie s existe dispersii n geometria configuraiilor locale
(distribuia numrului, distanelor i unghiurilor atomilor vecini cei mai apropiai ai unui atom
oarecare). Se poate considera c cele mai apte combinaii elementare, AB, pentru formarea
sticlei snt acelea care per-mit o astfel de dispersie, la densitate constant, la care consumul de
energie s fie minim.
Volumele atomice V ale sticlelor metalice relaxate au dovedit a fi apropiate (cu ~ 0,5%
mai mari) de volumele atomice ale aliajelor cristalizate, pentru aceeai compoziie. Volumele
atomice ale multor aliaje tip metal (A)-metaloid (B) (n special cnd B este Si, P sau Ge), att n
stare intermetalic cristalin, ct i n stare de sticl, variaz cu 2% fa de volumul atomic
VA0 , al metalului pur, n stare cristalin. Datele experimentale arat o variaie liniar a volumului
V funcie de fracia atomic XB a metaloidului:
VA0
(I.1.3)
VB VA0 xB
Valoarea lui VB, pentru metaloizii siliciu, fosfor i germaniu, obinut din date volumetrice este n
general apropiat, cu o eroare de 10%, deVA, care se situeaz ntre 6,6 cm/mol pentru nichel
i 10,22 cm/mol pentru aur.
S-a demonstrat c dependena volumului atomic al fiecrui metaloid, n stri diferite
(compus intermetalic, soluie solid cristalin i aliaj amorf), este funcie de VA0 . S-a putut
constata c exist o variaie mic a lui VB funcie de structura metalului de baz. Aceast
constan a lui VB arat c spaiile vecine cele mai apropiate ale lui AB prezint variaii
substaniale n ceea ce privete structura, pentru a se realiza diferitele numere de coordinaie
22
ale lui AB, n special ntre soluiile solide cristaline i fazele intermetalice. De asemenea, s-a
observat c valorile lui VB pentru fiecare metaloid se situeaz aproximativ pe o dreapt nclinat
la 45 (prima bisectoare), dac VA0 variaz de la 6,6 la 10,3 cm/mol, i pentru siliciu i
germaniu este n general mult sub volumul metaloidului pur ( VB0 ). Aceast comportare a lui VB
arat c metaloidul trebuie s se acomodeze unei varieti de condiii ale mediului metalic cu o
densitate dat i cu variaii mici de energie. 0 astfel de acomodare poate favoriza formarea
sticlei prin reducerea energiei dispersiei configuraionale locale din structurile amorfe.
Temperatura Trg a unor sticle metalice reprezentative, formate prin clirea topiturii snt
prezentate n tabelul I.1.4. Aliajele sticloase cu valori ale temperaturii Trg foarte coborte ar
putea fi obinute la viteze mari de clire.
Dac valoarea tensiunii interfazice cristal-topitur este la fel de mare pentru aliajele
care formeaz sticl, ca n metalele pure, frecvena nucleerii cristaline omogene va fi neglijabil
cnd Trg 2/3. Rezult deci o posibilitate interesant ca topiturile de aliaje cu o temperatur Trg
mare s poat, n anumite condiii, s fie rcite ncet pentru a forma sticla.
Pentru formarea sticlei metalice n procesul rcirii lente, toate nucleele eterogene
trebuie s fie eliminate din topitur. Aceast eliminare poate fi efectuat prin tratarea aliajului cu
o topitur de silicai: se tie c la o astfel de tratare cteva sute de grame de fier, nichel, cobalt
sau argint pot fi subrcite cu 20 C fr a se produce cristalizarea.
Tabelul I.1.4. Valorile temperaturilor caracteristice ale sticlelor nemetalice i metalice
Sticla
Nemetale
SiO2
B2O3
0 terfenil
GeO2
BeF2
Se
Tl, K
Tg,K
Trg
1780 (cuar)
1990 (cristobalit)
725
328,5
1348 (rutil)
1384 (cuar)
813
500
1480
1480
552
240
870
590
303
0,835
0,745
0,76
0.73
0,65
0,63
0,73
0,603
Metale
23
Au77Ge14Si9
Pd77Cu6Si16.5
Fe80B20
Cu60Zr40
Ca65Al35
630
1010
1425
1152
820
297
636
700
735
563
0,475
0,63
0,49
0,635
0,69
Tx
Tx
Tg sau
Tx
Tl
(I.1.4)
n care:
Tl este temperatura de topire (temperatura lichidus) a aliajului, n K;
Tg temperatura tranziiei spre starea sticloas, n K;
Tx temperatura de cristalizare a sticlei la nclzire, n K.
n general n cazul sticlelor metalice cunoscute, valorile Tl sunt ntotdeauna mai mari dect
ale lui Tg, n timp ce valorile lui Tx snt apropiate de cele ale lui Tg.
Creterea valorilor lui Tx n raport cu cele ale lui Tg produce o stabilitate termic mai
mare a aliajelor amorfe datorit creterii valorilor lui
Tx .
25
(i) condiia de asigurare a frontului de solidificare plan la viteze mici de cretere este
exprimat prin relaia:
R DG/ T0
(I.1.5)
(ii) condiia de trecere de la frontul de solidificare celular la cel dendritic este exprimat
prin relaia:
R DG/ T0
(I.1.6)
T0D/k0
(I.1.7)
unde R este viteza de cretere a solidului cristalin, G este gradientul termic n faza lichid, D
este coeficientul de difuzie n lichid, k0 este coeficientul de repartiie la echilibru,
este raportul
ntre tensiunea superficial la interfaa solid/lichid i entropia de topire per unitatea de volum, iar
T0 este intervalul temperaturilor de solidificare dat de :
T0=mC0(k0-1)/k0
(I.1.8)
unde m este panta curbei lichidus iar C0 este compoziia aliajului (coninutul de element de
aliere exprimat n % at. sau % gr., la fel cu cel folosit la exprimarea lui m).
Aceste ecuaii simplificate nu iau n considerare efectele subrcirii cinetice.
La nceputul solidificrii gradienii termici G n lichid sunt abrupi i drept urmare viteza
R de avans a frontului de solidificare este i ea ridicat. n aceste condiii solidificarea fr
redistribuirea componenilor realizabil n stare de stabilitate absolut a frontului de solidificare
plan devine posibil. Acest tip de solidificare, ori de cte ori apare, se manifest ca o zon
lipsit de trsturi microstructurale distincte.
Pe msur ce solidificarea progreseaz, viteza de avans R a frontului de solidificare
scade ca rezultat al micorrii gradienolor termici din topitur. n aceste condiii frontul de
solidificare plan devine instabil i el i schimb morfologia devenind dendritic sau celular;
aceasta se produce ca rezultat al apariiei unor neregulariti sau instabiliti geometrice la
interfaa solid/lichid. Date recente [21] arat ns c pentru subrciri foarte mari, aa cum sunt
prezente n procedeele de solidificare ultrarapid, este posibil s existe un front de solidificare
plan chiar n condiii n care gradientul termic n lichid a ajuns att de mic nct a devenit
negativ. Acest fenomen este atribuit faptului c dimensiunea perturbaiilor geometrice ale
26
frontului de solidificare ce se pot dezvolta n prezena unor grade mari de subrcire este mai
mare sau comparabil cu dimensiunea nsi a frontului de solidificare (datorit grosimii mici,
de ordin micronic, a produsului solidificat ultrarapid).
n cazul general instabilitile geometrice ale frontului de solidificare plan se dezvolt
nti n protuberane reprezentnd dendrite i apoi celule cnd viteza de avans a frontului de
solidificare scade suficient de mult.
Este important s precizm c pe msur ce solidificarea progreseaz viteza de
solidificare R scade nu numai ca efect al micorrii gradienilor termici G n lichid, ci i datorit
nclzirii rapide a topiturii din cauza recalescenei.
Msura n care crete temperatura topiturii datorit recalescenei poate fi att de
important nct s se produc chiar o retopire parial a solidului cnd sunt realizate anumite
condiii cinetice. S-a demonstrat c recalescena se produce ntr-un interval de timp extrem de
scurt (<10-6s), iar viteza cu care cldura latent de solidificare este degajat n fenomenul de
recalescen este att de rapid nct ea nu poate fi disipat destul de repede chiar dac viteza
de extragere a cldurii n mediul exterior este foarte ridicat (103 106 K/s). Aceasta nseamn
c chiar n condiii de solidificare ultrarapid, recalescena nu poate fi evitat.
Din punct de vedere practic particularitile morfologice ale interfeei solid/lichid
influeneaz segregaia elementelor de aliere sau a impuritilor n solidul rezultat, prin unul din
urmtoarele mecanisme:
(i) subrcirea naintea germinrii fazelor cristaline
(ii) depresiunea temperaturii eutectice
(iii) reducerea cantitii fazelor secundare datorit depresiunii temperaturii la vrful
proeminenelor manifestate la frontul de solidificare. n acest context este important de relevat
c cele dou fenomene, - morfologia interfeei i gradul de segregaie chimic, - se
interinflueneaz. Astfel, cnd temperatura la interfa depete temperatura cerut pentru
cristalizarea monofazic, elementul de aliere este rejectat n lichid la frontul de solidificare, ceea
ce contribuie suplimentar la destabilizarea interfeei solid/lichid promovnd morfologia celular.
27
=0.
fr vreo modificare de
0). n
i deci pentru
Din punct de vedere practic este deosebit de important faptul c cristalizarea masiv
conduce la o extensie total a solubilitii n stare solid a elementelor de aliere. Aa cum s-a
28
artat la nceputul prezentului capitol extensia solubilitii elementelor de aliere n Al este una
din modalitile majore prin care solidificarea ultrarapid reuete s ridice performanele
aliajelor de aluminiu microcristaline. Dup cum se va arta ntr-un subcapitol viitor, extensia
total a solubilitii prin cristalizare masiv este rareori realizabil, dar chiar i la grade de
extensie inferioare valorii de 100%, fenomenul rmne suficient de amplu pentru a produce
modificri de microstructur i proprieti, remarcabile n aliajele de Al microcristaline
solidificate ultrarapid.
Dup cum arat figuraI.1.1 condiia necesar pentru producerea cristalizrii masive
este existena unei temperaturi T0L
depinde de tipul aliajelor sistemului. n mod mai concret se poate afirma c formarea de soluii
solide cu solubilitate extins va fi cu att mai uoar cu ct curba T 0 se va deplasa n jos mai
puin abrupt fa de curba lichidus. Aa cum este menionat n lucrarea [6] calculele
termodinamice arat c n sistemul Al-Fe curba T0 coboar cu 30 K/% gr Fe, n timp ce n
sistemul Al-Mn aceasta coboar doar cu 2 K/% gr Mn. Ca urmare formarea soluiilor solide cu
extensie de solubilitate n sistemul Al-Mn este mult mai uor realizabil dect n sistemul Al-Fe.
unde R este viteza de avans a frontului de cretere cuplat a fazelor eutecticului iar
(I.1.9)
Tc
Q
4R
8RT E
1
Q
1
2
(I.1.10)
30
DAS
dT
dt
sau DAS
f t mf
(I.1.11)
dT
dt
TL
TS
(I.1.12)
tf
31
32
Zn
Mg
Cu
Co
Fe
Ni
Cr
Si
Zr
Al
605
232
130
022
001
016
008
Rest
7075+Fe+Ni
734
247
106
096
131
031
Rest
7075+Ni+Zr
627
305
170
Rest
X7090
73-
20-
06-
10-
Rest
87
30
13
19
58-
20-
11-
02-
Rest
71
30
18
06
MA66
80
25
10
004
005
Rest
MA67
80
25
10
162
004
005
Rest
MA87
65
242
160
037
005
006
Rest
MA49
80
25
10
070
081
Rest
7075
control
X7091
Tabelul I.1.6. Valori comparative ale caracteristicilor la traciune, la temperatura ambiant, ale
unor noi aliaje din seria 7XXX prelucrate prin solidificare ultrarapid
Aliajul i starea de prelucrare
7075; lingou
Tratamentul
Rp o,2
Rm
Alungire
KCu
termic
MPa
MPa
MNm-3/2
510
572
13,0
31
S=500 C/1or
I=120 C/24 ore
34
7075+1Ni+0.87;
S=500 C/1or
S=490 C/1or
extrudat
S=460 C/1or
cilindrii i extrudat
S=460 C/1or
i extrudat
S=475 C/1or
2 cilindrii i extrudat
S=490 C/1or
gaze i extrudat
S=490 C/1or
gaze i extrudat
S=490 C/1or
716
737
1,5
580
635
16,0
496
600
9,0
613
661
4,0
634
771
9,0
572
689
6,0
627
682
10,0
740
816
8,6
586
614
12,0
38
571
658
13,0
653
683
4,5
S=490 C/1or
extrudat
S=488 C/2ore
clit n ap
trefilat 2%
I1=25 C/4 zile
I2=121 C/24 ore
I3=163 C/4 ore
S=460 C/2ore
I1=25 C/4 7 zile
I2=121 C/2 ore
I3=165 C/1 or
I=mbtrnire
35
cursul procesului de solidificare ultrarapid. Din punct de vedere al modului de formare al fazei
disperse n microstructur, aceste noi aliaje de Al cu durificare dispers produse prin solidificare
ultrarapid, ar trebui considerate ca nite microcompozite formate in situ n care att matricea
compozitului ct i faza sa durificatoare se formeaz ntr-un singur proces, cel de solidificare
ultrarapid.
Constatarea care se impune este c pentru aliajele de Al durificate prin precipitare,
turnarea n lingou, respectiv solidificarea ultrarapid reprezint dou alternative care se pot
nlocui una pe alta (evident cu rezultate net diferite). Prin contrast cu acestea, noile aliaje de Al
durificate prin dispersie produse prin solidificare ultrarapid nu i au corespondent ntr-o
tehnologie clasic implicnd solidificarea. Am precizat anterior c aliajele durificate dispers tip
SAP sunt cu totul de alt natur, deci ies din discuie. S-ar putea lua n considerare doar aliajele
clasice din seriile 3XXX i 8XXX n care o anumit cantitate de dispersoizi este determinat s
se formeze la solidificare prin strategia de aliere adoptat. Trebuie ns remarcat c rolul
dispersoizilor din aceste aliaje n scopul ameliorrii proprietilor mecanice reprezint un rol
indirect, funcia lor principal fiind s ajute inerea sub control a granulaiei. ntradevr aceste
aliaje nu sunt durificate prin dispersie ci prin cu totul alt mecanism i anume prin substructura
de dislocaii introdus n timpul prelucrrii prin deformare plastic la cald i la rece a acestor
aliaje. De altfel fracia n volum a dispersoizilor din aceste aliaje, -cu o valoare tipic de 1 2% n
aliajele din seria 3XXX i uor mai ridicat n aliajele din seria 8XXX,- este insuficient pentru a
afecta n mod apreciabil micarea dislocaiilor.
innd seama de aceste fapte, s-a apreciat chiar i n modul de gndire clasic c ar fi
interesant s se incorporeze la solidificarea aliajelor de aluminiu fracii n volum mult mai mari
de dispersoizi, cu finee avansat, care s produc un efect considerabil de durificare. Acest
lucru nu este ns realizabil pe ruta clasic a solidificrii n lingou sau n piese pentru c aliajele
cu o compoziie suficient de bogat care s promoveze cantitatea necesar de dispersoizi vor
genera la vitezele lente de rcire specifice solidificrii n lingou dispersoizi de dimensiune
grosier ce acioneaz ca incluziuni cu rol de concentratori de tensiuni, ceea ce n mod evident
va degrada dramatic ansamblul proprietilor mecanice ale aliajului.
Soluia acestei probleme este adus de solidificarea ultrarapid, datorit unor efecte
structurale majore de interes pentru producerea unor aliaje de Al cu cantitate mare de
dispersoizi n microstructur, capabili s produc efecte de durificare de amploare. Se poate
37
m+Gb/l
(I.1.13)
elasticitate transversal), b este vectorul Burgers al dislocaiilor din matrice, iar l este distana
medie ntre centrele particulelor de dispersoizi.
Valorile determinate experimental pentru limita de curgere a unor aliaje de Al
solidificate ultrarapid n funcie de dimensiunea particulelor i de fracia n volum a unor
dispersoizi coninnd diverse metale de tranziie (Mo, Cr, V), arat c efectul de durificare
produs de fraciile mari n volum, de dispersoizi din microstructur este impresionant de mare.
Totodat se constat c valorile experimentale ale limitei de curgere n asemenea aliaje de Al
durificate prin dispersie sunt n foarte bun concordan cu valorile teoretice prezise de teoria
Orowan.
38
scad cu creterea temperaturii, este de ateptat ca valorile limitei de curgere s fie mai
modeste la temperaturi ridicate dect la temperatura ambiant (relaia 1.13). Acest efect este
comun att aliajelor durificate prin dispersie ct i aliajelor durificate prin precipitare.
Examinarea relaiei (I.1.13) arat ns c slbirea efectului de durificare la nclzire va fi diferit
n cele dou categorii de aliaje datorit influenei pe care o exercit asupra mrimii l din relaia
(I.1.13) creterea prin coalescen a dimensiunii particulelor de faze secundare.
n general coalescena este mai rapid i nmuierea mai pronunat la nclzire pentru
aliajele durificate prin precipitare dect pentru aliajele durificate prin dispersie. Acest fapt este
clar pus n eviden de datele experimentale din literatura de specialitate, din care se constat
c un aliaj clasic tip duraluminiu (aliajul 2219) solidificat din lingouri i tratat termic prin
durificare prin precipitare, considerat pentru comparaie, ncepe s se nmoaie pronunat
datorit coalescenei precipitatelor nc de la temperaturi inferioare valorii de 200 C. Tot datele
arat ns c o serie de noi aliaje ale aluminiului cu metale de tranziie i lantanide durificate
prin dispersie prin tehnologia solidificrii ultrarapide se nmoaie prin coalescen la temperaturi
mult mai ridicate i ntr-un mod mult mai treptat, nmuierea pronunat avnd loc abia n
intervalul de temperaturi 350 500 C. De altfel stabilitatea termic a acestor noi aliaje de Al
durificate prin dispersie a stimulat n ultimul deceniu interesul i alocarea de fonduri nsemnate
de ctre Departamentul Aviaiei Militare din Statele Unite pentru a obine prin solidificare
ultrarapid aceste aliaje uoare, n scopul nlocuirii aliajelor de titan, cu densitate mai mare,
pentru piese folosite n construcia aeronautic supuse n serviciu unor temperaturi n domeniul
200 400 C.
innd seama de faptul c stabilitatea termic neobinuit de ridicat reprezint unul
din principalele atuuri ale noilor aliaje de Al durificate prin dispersie, produse prin solidificare
ultrarapid, vom insista n mod mai detaliat asupra mecanismului structural care acioneaz n
aceste aliaje.
ntr-o asemenea analiz au fost luate n considerare dou relaii fundamentale i
anume relaia Orowan ce exprim componenta dependent de temperatur
39
a limitei de
0,8
r r
f
Q
b
TT b
6D C0
RT
2
m
Es
kT ln
2
(I.1.14)
2
D
(I.1.15)
40
C0
Date de difuzivitate
Fluxul de
aliaje
solubilitatea
D0
difuzie la 427 C
max. n Al
(factor
energia de
C0D
preexponenial)
activare
cm2/s
kJ/mol
%at cm 2
s
Al-Zr
0,07
728
241
6,6 z 10-17
Al-Fe
0,026
9,1 x 105
260
1,12 x 10-15
Al-Ti
0,8
5 x 10-7
108
3,86 x 10-15
Al-V
0,2
6,05 x 10-8
82
3,94 x 10-15
Al-Mo
0,07
1,04 x 10-9
55
5,03 x 10-15
Al-Ni
0,023
2,9 x 10-8
66
8,4 x 10-15
Al-Nb
0,065
3,87 x 10-8
69
1,9 x 10-14
Al-Cr
0,42
5 x 104
242
2,3 x 10-14
Al-Mn
0,92
0,22
121
2,12 x 10-10
Al-Cu
2,45
0,29
130
1,6 x 10-10
Datele din Tabelul I.1.7 arat diferene enorme, cu multe ordine de mrime, ntre
contribuia fluxului difuziv la creterea prin coalescen a particulelor de faze secundare
durificatoare i implicit la nmuierea aliajelor de Al durificate prin dispersie, respectiv prin
precipitare. Se impune deci concluzia (bazat pe mrimi tiinifice fundamentale) c din punct
de vedere al rezistenei la nmuiere prin coalescen datele din tabel sunt clar n favoarea
strategiei de aliere cu metale de tranziie (Zr, Fe, V etc) din noile aliaje de Al durificate prin
dispersie produse prin solidificare ultrarapid i n defavoarea elementelor de aliere clasice (ca
de exemplu Cu) din aliajele de Al tradiionale durificate prin precipitare.
41
Examinarea relaiei (I.1.15) arat c exist i alte mecanisme prin care se poate mri
stabilitatea termic a noilor aliaje de Al durificate prin dispersie produse prin solidificare
ultrarapid. Astfel un beneficiu substanial poate fi obinut acionnd asupra mrimii
(energia
compatibilitate la interfa ntre planele cristalografice ale reelei matricei i ale precipitatelor
produce o energie superficial
duraluminiu 2210. Modulul de elasticitate (de interes ntr-o serie de aplicaii n care rigiditatea
constituie o cerin critic) este net superior fa de al aliajului clasic.
Tabelul I.1.8. Proprieti mecanice i fizice ale noilor aliaje de Al durificate prin dispersie
produse prin solidificare ultrarapid i consolidare prin extruziune, comparativ cu aliajul
tradiional tip duraluminiu (2210) produs pe ruta turnrii n lingou i tratat termic (T8511) pentru
durificare prin precipitare
Aliaj
Forma
%gr
produsului
Al-8,5Fe-4Ce
bar
Orientare
Longit.
Alungire
Rp0,2
Rm
KCU
g/cm3
GN/m2
MPa
MPa
MN/m2/3
2,96
77,9
12,6
353,0
428,9
29,3
82,7
13,5
324,8
431,6
17,6
86,9
16,1
353,0
446,8
34,9
82,7
13,5
357,2
428,2
22,9
77,2
11,9
317,2
351,0
16,9
76,5
11,3
391,2
324,7
10,2
70,3
12,9
353,7
459,9
37,2
extrudat
2,54 x 7,62
Trans.
cm
Al-8,5Fe-1,3V1,7St
bar
Longit.
2,93
extrudat
1,9 x 11,4
Trans.
cm
Al-5Cr-2Zr
bar
Longit.
2,85
extrudat
1,9 x 11,4
Trans.
cm
2210-T8511
bar
Longit.
2,82
extrudat
2,54 x
Trans.
10,16 cm
Pentru majoritatea aplicaiilor coloana cea mai important n Tab.1.8 este cea care
indic tenacitatea la rupere KCU. Din acest punct de vedere noile aliaje de Al durificate prin
dispersie solidificate ultrarapid se apropie de cele mai bune aliaje tradiionale solidificate n
lingou, i arat c ele au depit handicapul unei tenaciti cu totul insuficiente manifestat de
aliajele de Al timpurii durificate prin dispersie. De remarcat n Tab.1.8 c barele extrudate din
produse solidificate ultrarapid prezentau o tenacitate mai mare n direcie longitudinal. Aceasta
se explic prin efectul oxizilor formai la suprafaa pulberilor sau filamentelor solidificate
43
ultrarapid, oxizi care sunt stripai sau decojii n direcia longitudinal de extruziune, dar
slbesc materialul n direcie transversal.
O proprietate de extrem importan care trebuie discutat n legtur cu noile aliaje
de Al durificate prin dispersie produse prin solidificare ultrarapid este rezistena la oboseal.
Aceast proprietate este specificat prin dou caracteristici: fie prin durata de via a piesei
supuse unui numr variabil de ncercri ciclice, sau prin viteza de cretere a fisurilor n funcie
de factorul de intensitate al tensiunii. Pentru ambele caracteristici, noile aliaje de Al durificate
prin dispersie prezint un rspuns favorabil, comparabil cu cel al celor mai bune aliaje
tradiionale de tip duraluminiu (seria 2XXX) dar nu ating nc performanele unor aliaje moderne
tip Ziral cu coninut foarte sczut de incluziuni (spre exemplu aliajul 7475).
n interpretarea acestor proprieti trebuie ns inut seama c aliajele de Al
microcristaline solidificate ultrarapid se afl n curs de cercetare i dezvoltare de mult mai puin
timp dect aliajele tradiionale produse pe ruta clasic a solidificrii n lingou sau n piese.
Dei nu fac parte dintre proprietile mecanice, caracteristicile de rezisten la
coroziune nu pot fi eludate cnd se consider aplicaiile noilor aliaje.
Dup cum este bine cunoscut aliajele de Al sunt n general bine protejate mpotriva
aciunii chimice a mediului de ctre stratul oxidic de pasivare format n mod natural. De
asemenea cunoscut este faptul c aliajele de Al de mare rezisten mecanic produse pe ruta
tradiional a solidificrii n lingou sunt mai puin rezistente la coroziune dect aluminiul pur, fie
pentru c anumite elemente de aliere afecteaz integritatea filmului de oxid protector facilitnd
coroziunea de tip pitting, fie c aceste elemente genereaz procese electrochimice care pot
conduce la coroziune intergranular sau la coroziune sub tensiune.
Aliajele de Al microcristaline solidificate ultrarapid, care fac obiectul tezei de doctorat,
nu conin particule de faze secundare grosiere (cum sunt cele care induc coroziunea galvanic
n unele aliaje tradiionale de Al), i dac ele nu conin n cantitate apreciabil elemente active
electrochimic cum sunt Cu sau Si n soluie solid, rezistena lor la coroziune este de ateptat
s fie foarte bun. Mai mult, aa cum se afirm n literatura de specialitate, noile aliaje de Al
durificate prin dispersie produse prin solidificare ultrarapid prezint mai degrab o coroziune
de tip general, dect una concentrat de tip pitting, iar nivelul pierderilor n greutate prin
coroziune general este chiar mai mic dect al aliajelor de Al de mare rezisten mecanic
produse pe ruta tradiional a solidificrii n lingou.
44
producerea aliajului se face pe cile tradiionale (solidificare n lingou sau n piese). Cnd
aceast solubilitate este neglijabil cum este cazul metalelor de tranziie n Al, dou efecte
structurale importante mpiedic obinerea unui aliaj cu proprieti mecanice acceptabile. Pe de
o parte, nu se produce efectul de durificare prin dizolvare n matrice i pe de alt parte
elementele introduse n compoziie, fiind practic insolubile n metalul de baz (n spe Al) vor
forma la solidificare particule grosiere de compui intermetalici, care compromit grav
caracteristicile de rezisten mecanic i mai ales pe cele de tenacitate i rezisten la
oboseal.
Solidificarea ultrarapid permite schimbri radicale n strategia de aliere, datorit celor
dou fenomene structurale majore pe care le induce: (a) extensia solubilitii n stare solid cu
posibilitatea de durificare a matricei aliajului, i (b) finisarea pn la nivel micronic a dimensiunii
particulelor fazelor intermetalice din structura duplex a aliajului. n acest mod compuii
intermetalici nu mai acioneaz n sensul deteriorrii proprietilor mecanice ci devin faze
secundare durificatoare cu efect benefic.
n cazul specific al aliajelor de Al, schimbarea strategiei de aliere promovat de
solidificarea ultrarapid const n acceptarea metalelor de tranziie i a lantanidelor ca elemente
de aliere n noile aliaje durificate prin dispersie, cu sau fr adaosuri din elemente de aliere
tradiionale. Valorile solubilitii extinse (Cext) i ale gradului de extensie a solubilitii metalelor
de tranziie n Al (Cext/C0) sunt impresionante. Fierul de exemplu, i mrete de aproape 240 de
ori solubilitatea n stare solid n Al prin aplicarea solidificrii ultrarapide.
O alt observaie care privete strategia de aliere, este aceea c i n aliajele de Al
produse prin solidificare ultrarapid, ca i n aliajele de Al tradiionale, se prefer frecvent
compoziiile complexe, cu mai multe metale introduse simultan ca elemente de aliere. Raiunea
acestei preferine este una de ordin fundamental viznd formarea unor compui intermetalici
durificatori cu anumite caracteristici structurale. Exist ns i o raiune de ordin practic,
deoarece adeseori un singur metal de tranziie n compoziie conduce la o urcare prea abrupt
a curbei lichidus din diagrama de echilibru a sistemului binar pe baz de Al, fcnd elaborarea
dificil. Prezena simultan a mai multor elemente n compoziie, prin depresiunea
temperaturilor lichidus, faciliteaz elaborarea aliajelor chiar la gradele mari de aliere reclamate
de formarea unei cantiti suficiente de compui intermetalici cu efect durificator.
47
I.2
MATERIALE CELULARE
49
G
Es
13
1
21
(I.2.1)
unde:
Es - este modulul Young al aliajului constituent;
- coeficientul Poisson al spumei (
3
) si
8
- densitatea relativ.
50
0.3
0
y
3
2
(I.2.2)
13
unde:
0
y
W
LL1
(I.2.3)
s
unde:
W este greutatea structural;
s - densitatea aliajului;
L - lungimea panoului;
L1 - raza de curbura (pentru cilindrii) sau lime ( pentru panouri).
Pentru compresie axiala, cel mai frecvent folosit indice pentru sarcina P, pe unitatea
de lime este dat de relaia:
p
P
E s LL1
(I.2.4a)
Indicele alternativ, cel mai folosit pentru proiectare include curgerea pe fa, care este:
*
p
P
LL1
(I.2.4b)
0
y
*
p
(I.2.4b)
0
y
51
unde:
este limita la curgere pentru aliaje.
0
y
V
b
(I.2.4c)
Es M
unde:
M este momentul;
V - fora de forfecare, ambele pe unitatea de lime.
Acest indice este similar cu compresiunea, dat de relaia:
b
(I.2.4c)
2
e
Pentru modelul limitat de rigiditate in structuri supuse ncovoierii, indicele preferat este
:
P
Es
(I.2.5)
unde:
este capacitatea permisa (l/sec).
Modelul greutii minime
Este realizat prin identificarea ntreruperilor, datorate capacitii de ncrcare sau
ncovoiere si apoi de variaia dimensiunilor pentru a determina cea mai mica greutate a fiecrei
ntreruperi.
Un exemplu reprezentativ de ntrerupere care guverneaz schimbarea greutii
minime este raportul dintre grosime si ncrcarea t/L, schimbri reprezentate in figura I.2.2.
Cnd capacitatea de ncrcare influeneaz modelul, pentru panourile plane supuse
ncovoierii, nucleul de spuma cu configuraie tip sandwich nu este competitiv pe criteriile de
performanta, pe cnd cele de tip fagure sunt ntotdeauna foarte uoare pentru aceleai
performante cu cele de tip sandwich (figura I.2.3). Oportunitile de implementare nc exista, i
acestea sunt bazate pe cost, durabilitate si alte criterii de performanta, cum ar fi pstrarea
rezistentei dup impact.
52
53
54
55
ilustrat sistemul de pompare a fluidului. Acesta are o viteza de curgere V (in litri/sec)
care scade odat cu creterea presiunii p, aproximativ liniar.
57
58
59
E 2H 3
~ s 4
mR
1
2
(I.2.6)
unde:
m masa.
1
2
Natura ductila a panourilor de metal din nucleul permite ca rezistenta lor la ncovoiere
si compresiune sa fie insensibila la degradare prin impact.
60
Figura I.2.10. Capacitatea de absorbie a energiei pentru materialele celulare formate din tuburi
goale sau umplute cu spum
61
Gij
Es
ij
0
y
Aij
(I.2.7a)
Bij
(I.2.7b)
unde coeficienii Aij si Bij sunt funcii ale arhitecturii legturii si ale orientrii sarcinii, .
62
Pentru proiectarea modelului greutii minime ecuaia (I.2.7b) nu reprezint prea bine
forfecarea aparenta, deoarece rspunsul este dat de flambajul elastic al legaturilor comprimate
[6]. Prin comparaia (1) cu (2) se observa ca la o densitate relative de =0,1 acest material este
de 3 ori mai rigid dect o spuma cu celule deschise si are o mai mare rezistent. Aceste
proprieti superioare se reflecta intr-o economie de greutate, descrisa in continuare.
Materialele cu legaturi in bloc sunt anizotrope[5]. Rigiditatea la forfecare plana este
reprezentata in figura I.2.11a ca o funcie a celulei. Cea mai mare valoare corespunde la
A13=0.05. Valorile corespunztoare rezistentei la forfecare in plan sunt reprezentate in figura
I.2.11b.
Proprietile acestora au reprezentat deja subiect pentru validarea experimentala
necesara pentru a justifica implementarea lor. De acea este foarte important de calculate
rigiditatea si rezistenta materialelor cu legaturi bloc a aliajelor de Al.
Materiale liniare
Materialele liniare au de obicei canale deschise care cresc mrimea structurii in
concordanta cu varietate tipologiilor in seciune transversala (figura I.2.12). Dintr-o perspectiva
structurala, pentru un material cu structura tip sandwich topologia triunghiulara este
superioara fata de alte posibiliti [13].
Aceste materiale au o dependenta liniara , conform ecuaiei (I. 2.7a): A13=1/8.
Strict legat de structura se poate afirma ca materialele cu tipologie triunghiular sunt
net superioare altora. n orice alt caz dependena este de forma G = f( 3)
Eficiena
Optimizarea totala a fost realizata pentru un nucleu tip sandwich cu un singur strat,
bazat pe capacitatea de alimentare [6]. Aceasta a fost folosita pentru testarea ncovoierii
panourilor plane cu greutate minima (figura I.2.3) si a compresiei acestora (figura I.2.5b). S-a
constatat ca aceste panouri foarte uoare sunt cele mai eficiente comparativ cu structurile tip
sandwich, in particular panourile nucleului tip fagure (ncovoiate) si cele supuse compresiei.
63
I1
ks
h
p
(I.2.8)
unde:
u este viteza fluidului,
vscozitatea cinematica,
densitatea fluidului.
64
Pentru fiecare celula, cnd grosimea miezului este specificata, acest indice este
maxim, I1max cu asocierea densitii relative. Pentru fiecare celula, exista o unica relaie intre
greutatea structurala pe seciune si capacitatea de disipare a cldurii la o presiune specifica.
Aceasta dependenta este reprezentata in figura I.2.13. Celulele cu seciune hexagonala au
posibilitatea de a disipa cldura la o greutate mica si mai mult, sunt singurele capabile tipologic
pentru o disipare adecvata la un flux de cldura mare.
Simulrile iniiale indica faptul ca se va disipa cldura la o cdere de presiune
superioara specificata pentru spumele cu celule deschise.
Proiectarea acestora implica combinarea capacitii de ncrcare structurala cu
disiparea cldurii care aduce in prim-plan tipologia: triunghiurile prezint cele mai bune
caracteristici structurale iar cele hexagonale cele mai slabe iar gradul de disipare a cldurii este
exact opus. Pentru a explora corelaia, noul produs I1max cu G / Es a fost ales ca un nou indice,
notat
65
68
In practica comerciala, o versiune a structurii metalului este realizata prin turnare sau
prin infiltrare sub presiune (figura I.2.17). Alternativ, orice lam fin poate fi acoperit cu un
polimer si sinterizat [17] ori depus in stare de vapori, urmat de densificarea ligamentelor prin
sinterizarea fazei lichide tranzitorii [18].
69
3. Poate fi folosit un material textil analog pentru a crea un metal (figura I.2.19), care este
apoi laminat iar legaturile la noduri realizndu-se prin difuzie ori sinterizare in faza
lichida [20].
Concluzii
Metodele au fost mbuntite pentru a realiza metale celulare cu o larga tipologie.
Materialele stocastice sunt destul de ieftine dar plasarea materialului intr-o poziie favorabila
poate contribui puin la mbuntirea proprietilor materialului (altele dect densitatea).
70
71
Figura I.2.18. Fabricarea printr-un prototip rapid care poate realiza materiale cu pori mici (in
mm) permind un control dependent de poziia polimerului.
72
73
I.3
ALIAJE PRODUSE DIN GRANULE
74
evacuare a cldurii, iar intensitatea ei este dat de intensitatea evacurii cldurii prin suprafaa
exterioar a lingoului sau a piesei.
La cristalizarea granulelor, adic la rcirea concomitent a ntregii topituri, viteza de
cristalizare va fi determinat nu numai de evacuarea cldurii de la suprafaa exterioar a
granulelor, dar i de micorarea subrcirii n procesul de cristalizare. n aceste condiii este mult
mai normal s se utilizeze viteza de cristalizare volumic. Adesea pentru viteza de rcire se
utilizeaz relaia:
vr
(I.3.1)
vl G
n care:
a
v gn
(I.3.2)
1 1
... .
3 2
0
-4
-2
10
12
-1
-2
Figura I.3.1. Corelaia dintre parametrul dendritic (distana dintre ramurile secundare ale
dendritelor) i viteza de rcire, n intervalul v = 10-2 ... 104 oC/s.
0
-3
-2
-1
Figura I.3.2. Corelaia dintre parametrul dendritic (distana dintre ramurile secundare ale
dendritelor) i viteza de rcire, n intervalul v =. 10-2 ... 104 oC/s.
Valorile subrcirii msurate experimental la cristalizarea granulelor vg=103...104 grad/s)
sau ale solzilor (v=106 grad/s) sunt diferite, fiind n general mari. De exemplu, pentru aluminiu
valorile maxime ajung la 200 ... 300C, iar pentru aliajele de aluminiu la 400C.
76
Durata
Cristalizrii,
s
0,05
0,02
50
0,4
50
continu
0,1
10
50
continu
d = 40 mm, Properzi
Produse
benzi 8 mm
finite
srm d = 6 mm
10
5 . 102
10
0,1
Granule
d = 1 ... 4 mm, ap
5.103
100 1000 10
0,01
d = 500 m, ap
5.104
100
0,001
d = 500 m, aer
5.102
10000
0,1
d = 50 .m, aer
5.103
20000
0,01
= 50 . .. 100 m
5.105
10000
0.0001
< 50 m
5.106
20000
0.00005
Solzi
77
Cristalizarea granulelor din aliaje neferoase ncepe din centri de cristalizare situai n
exteriorul sau n volumul granulelor. Rareori granulele snt constituite dintr-un singur grunte
cristalin. Ca i n lingouri, n granule uneori se obine o structur subdendritic; n acest caz,
mrimea grunilor poate fi determinat din dependena mrimii parametrului dendritic de viteza
de rcire.
Cele mai cercetate aliaje obinute din granule, pe plan mondial, snt aliajele de
aluminiu. Dintre acestea se remarc aliajele cu solubilitate limitat a elementelor de aliere (Al
Mn, AlCr, AlZr, AlFe), aliaje de aluminiu cu pmnturi rare (Y, La, Ge, Nd), aliaje din
sisteme cu nemiscibilitate n stare lichid (AlPb, AlBl, AlIn), aliaje refractare cu elemente
de aliere metale de tranziie (AlCrZr, AlMnCr, AlMnTi), aliaje cu rezisten nalt
(AlCuMg, AlZnMgCu, AlMg).
Viteza de rcire la cristalizarea aliajelor de aluminiu cu pmnturi rare conduce la
extinderea domeniului hipoeutectic al structurii i dispersarea particulelor de compui
intermetalici din eutectic (de grosime 0,1 m).
n aliajele cu nemiscibilitate n stare lichid (AlPb, AlBi, AlIn), separarea
particulelor primare din faza lichid, la licuaia topiturii n procesul de rcire, se determin prin
mecanismul difuziei se-parate. Spre deosebire de particulele solide, separrile de faz lichid
au form sferic. La viteze de rcire nu prea mari, pn la temperatura monotectic, picturile
de faz primar coaguleaz i se produce licuaia topiturii n macrovolume. Viteza de licuaie
depinde direct de diferena de densitate a celor dou faze lichide i de mrimea intervalului de
solidificare a aliajului.
Particulele de faz lichid care se formeaz prin reacie monotectic au de asemenea,
form sferic, dar dimensiunile lor snt de 1...2 ori mai mici dect ale particulelor separrilor
primare. n aliajele hipoeutectice particulele de faz lichid se separ la limita ramurilor
dendritice a soluiei solide
coagularea posibil a particulelor de faz lichid care se formeaz prin reacie monotectic nu
conduce la licuaia aliajului n macro-volume. Pe msura creterii vitezei de rcire la cristalizare
are loc deplasarea liniilor din diagramele de echilibru binare.
78
I.4
ALIAJE CU EFECT DE MEMORIA FORMEI
Ni-Ti
Ni-Ti-Cu
Ni-Ti-Cu
Ni-Ti-Cu
Ni-Ti-Cu
Cu-Za-Al
CuZnAl
CuZnAl
Ni
Ti
Cu
Zn
Al
49,96
42,79
40,64
29,43
25,00
50,13
51,33
50,92
51,87
50,00
5,88
8,44
18,7
25,00
66,18
64,39
66,16
25,00
31,61
24,85
8,83
4,00
8,99
Temperatura
transformrii
martensitice Ms,
C (K)
-30 (243)
63 (336)
52 (325)
74 (347)
20 (293)
2 (275)
30 (303)
- 3 (270)
O alt grup de aliaje cu efect de memoria formei sunt pe baz de metale de tranziie,
dintre care cel mai mult cercetate fac parte din sistemele Ni-Ti i Ni-Ti-Cu.
Efectul de memorie a formei este rezultatul direct al transformrii martensitice
termoelastice. Transformarea fazei primare n faz martensitic se poate realiza fie prin
79
scderea temperaturii, fie prin creterea tensiunii de deformare. Revenirea fazei martensitice la
faza primar este nsoit, la nivel microstructural, de fenomenul invers primului.
Un punct caracteristic pentru aliajele cu efect de memorie a formei este Ms
temperatura la care se formeaz o cantitate perceptibil de martensit. Valoarea temperaturii
Ms, pentru diferite aliaje neferoase cu memorie este dat n tabelul I.4.1.
m loc de reacia
i cea a
81
I.5
ALIAJE SUPERPLASTICE
Alungirea
maxim, %
1300
2000
1 500
1950
380
800
2100
1700
1500
4850
6% Al; 4% V; rest % Ti
1 000
2900
82
a.
log
log
B1
1 1
B2
B1 m
1
m
b.
log
log
B2
83
este:
Rc = B1
(I.5.1)
84
, iar
unde:
ln Rc
).
ln
Datele experimentale arat c dependena log Rc = f (log
distincte: zona I, la viteze mici de deformare, unde m are valori mici, zona a II-a, la viteze de
deformare moderate unde m este mare i zona a III-a n care vitezele de deformare sunt mari,
iar m are valori mici, din nou.
Un al doilea procedeu de testare a materialelor superplastice este tragerea la valori
constante sau aproximativ constante ale tensiunii aplicate. Viteza de deformare s se msoar
n funcie de tensiune, iar datele se reprezint ca n figura I.5.1,b. n acest caz:
= B2 Rcn
(I.5.2)
n care:
B2 este
(n
ln
ln Rc
constant;
1
B1
(B2=
1
m
),
iar
reprezint
panta
curbei
1
. n aceast reprezentare n are valori mari n domeniile I i al III-lea i
m
85
de gruni nsoit de transportul de mas prin aceste limite i de difuzia n volum pentru
meninerea continuitii grunilor. Un al doilea fenomen care are loc este deplasarea
dislocaiilor care are ns un rol sczut ntruct viteza de deformare este mic la trecerea dintre
domeniile III i II i este nesemnificativ la valoarea maxim a lui m. Ball i Hutchison au
presupus c n regiunea a II-a, un grup de gruni poate aluneca ca o unitate pn ce este
blocat de un grunte orientat nefavorabil. Ca rezultat al concentrrii tensiunilor, n gruntele
blocat se produce deplasarea dislocaiilor. Aceste modele i altele prezentate n literatura de
specialitate necesit nc confirmarea pe baza unui material experimental mai vast.
Sensibilitatea vitezei de deformare m pentru unele aliaje este dat n tabelul I.5.2.
Tabelul I.5.2. Caracteristicile unor materiale neteroase superplastlce
Metalul de
baz
Aluminiu
Eiemente de
aliere,
%
Temperatura,
K
Cadmiu
33 Cu
12Si; 4Cu
0,5 Zr
6 Zn; 0,6Zr
23 Ni
30 Cu
33 Al
26 Zn
715...805
775
545...585
545...585
725
725
675
295
Crom
40 Ru
Cobalt
Cupru
Dimensiunea
grunilor,
m
Sensibilitatea vitezei de
deformare (maxim),
m
1... 2
20
0,5
1...2
0,9
0,4
0,3
0,5
0,5
1555
10 Al
1475
0,4
0,3
10 Mg
10. ..12Al
10 Al; 4Fe
38.. .50Zn
20 Sn
5Cd
975
775
775
725...925
295
275
3
4
0,5
0,5
0,5
0,3
Nichel
39 Cr;
8Fe; 2 Ti
1095
1255
8
2
0,5
Staniu
5Bi
3...38Pb
33 Cd
295
295
295
1
1.. . 2
1. .. 2
0,5
0,5
0,5
Titan
6A1; 4V
5A1; 2,5 Sa
1175...1255
1275
61
3
0,9
0,7
Magneziu
Plumb
86
Zinc
0,5 Al
5A1
22 Al
40 Al
275...295
295
475...635
475...635
525
Zirconiu
Zircaloy 4
1175
1... 2
1.. .2
1... 2
1... 2
1...10
0,7
0,5
0,5
12
0,5
(I.5.3)
n care:
D este diametrul gruntelui, n m;
t durata, n s;
k constant;
n parametrul care include dependena de temperatur, coninut de impuriti etc.
In condiiile coexistenei soluiei solide cu particulele de faz secundar, practic, se
reduc foarte mult limitele de gruni, pn cnd creterea grunilor nceteaz. n cazul
grunilor i al particulelor de faz secundar sferice, dimensiunea maxim a grunilor este:
Dmax
4r
3F
(I.5.4)
unde :
r este raza particulelor secundare, n m;
88
1.5
1
0.5
F=0.1%
0
-4
-3
-2
-1
F=1%
0
F=10%
-0.5
-1
-1.5
lnR (R este raza incluziunii, m)
Figura I.5.2. Influena razei incluziunii R i a fraciei volumice F asupra stabilitii mrimii
grunilor
In cazul aliajului Supral 150 (AlCuZr de compoziie 6% Cu, 0,5% Zr, rest % Al),
stabilizarea dimensiunilor grunilor de soluie solid se realizeaz cu un volum redus de
particule fine cu coninut de zirconiu (Zr3Al), care nu coaguleaz. Particulele de faz
(CuAl2)
coaguleaz constituind germeni pentru apariia a noi gruni. Aliajul Supral 150 are n general
alungirea de ~1 000%, dar poate atinge, n anumite condiii, valoarea 2 OOO%. Valoarea lui m
pentru acest aliaj este de 0,4 . . . 0,5, iar limita de curgere, la temperatura optim de deformare
(480C), la o vitez de deformare de 3.10-3s-1 este de 9 N/mm2.
89
+ ; n
90
care se pare c este unul din elementele care confer superplasticitatea; de asemenea au o
vitez anormal de mare de difuzie.
Alungirea relativa, %
Susceptibilitatea vitezei de
deformare
0,4
0,3
0,2
0,1
0
-5
-4
-3
-2
-1
-1
temperatur, scderea coninutului de zinc conduce la deplasarea maximului lui m spre viteze
91
de deformare mai mici (10-4 ... 10-5s-1). Valori mai mari pentru m (~0,7) se obin n aliajul
eutectic deformat la temperaturi mai mari de 275C. Att aliajul eutectic ct i cel eutectoid au o
alungire de ~1 000%.
Aliajele de zinc superplastice au gruni fini de ~2 m, acetia rmnnd echiaxiali n
timpul deformrii, fr textur prea dezvoltat.
Mecanismul cel mai frecvent propus pentru curgerea superplastic a acestor aliaje
include fie alunecarea limitelor grunilor asociat cu migraia acestor limite, fie recristalizarea
continu.
Aliajul ZnAl22 se supune unui tratament termic care const n meninerea la 360C
cteva ore, urmat de rcire rapid pn la temperatura camerei. n aceste condiii, se obine
un aliaj bifazic ou gruni echiaxiali care este superplastic la temperaturi de peste 250C.
92
I.6
MATERIALE SUPRACONDUCTOARE
I.6.1. Generaliti
Scderea brusc, pn aproape de dispariie a rezistenei electrice a unor metale la
temperaturi joase, a fost descoperit n anul 1911, dar fenomenul a rmas fr nici o aplicaie
tehnologic pn n anul 1961 odat cu descoperirea supraconduotoarelor de cmp nalt,
pentru producerea de cmpuri magnetice mari (150 kOe).
-4
0
100
200
300
cm)
-4.5
-5
-5.5
-6
Cu
Nb-Ti
-6.5
-7
-7.5
-8
-8.5
Temperatura, K
93
trei
proprieti
sunt
explicate
prin
diferite
aspecte
ale
teoriei
H c2
8
En
(I.6.1)
Es
n care:
Hc este cmpul critic, n Oe;
94
Materialul fragil principal pentru magnei cu cmp ridicat este N3Sn. Procedeele cele
mai utilizate de obinere a lor este depunerea din faz de vapori i difuzia.
Conductoarele din V3Ga se obin prin reacia de difuzie ntre vanadiu i galiu.
Structura filamentar trebuie realizat naintea obinerii compusului fragil, prin tragerea
n comun a srmei de niobiu sau vanadiu i a matricei de CuSn sau CuGa. Ulterior se obin
compuii supraconductori prin tratament termic.
96
97
I.7
MATERIALE NEFEROASE DESTINATE ENERGETICII NUCLEARE
Dup cum se tie, energia nuclear utilizat n scopuri panice va avea n viitor o
pondere tot mai mare n economia mondial.
Fiabilitatea i randamentul instalaiilor atomoelectrice nu se poate asigura fr o
alegere corect a materialelor de construcie de calitate superioar.
Baza oricrei instalaii energetice nucleare este reactorul atomic (figura I.7.1) n a crui
zon activ are loc reacia n lan de fisiune cu degajarea energiei termice.
In funcie de energia neutronilor utilizai pentru desfurarea reaciei atomice n lan,
reactoarele se mpart n trei categorii: cu neutroni termici (leni, care au o energie <1600.1019J),
cu neutroni cu energie intermediar (1,6 ... 1 600.1019J) i cu neutroni rapizi (cu energia
>1600.1019J). In prezent, dezvoltarea cea mai mare o au reactoarele cu neutroni termici dei
viitorul energeticii atomice aparine reactoarelor cu neutroni rapizi care permit rezolvarea
problemei combustibilului nuclear.
Dup tipul repartiiei cldurii n zona activ, reactoarele pot fi omogene sau eterogene.
In reactoarele omogene combustibilul nuclear n zona activ se afl sub form de amestec
omogen (soluie, amestec, sus-pensie sau combinaii chimice cu moderatorul de neutroni i cu
purttorul de cldur). n reactoarele eterogene combustibilul solid sub form de pastile se
introduce n elemente care degaj cldur, unde combustibilul este separat de moderator i
purttorul de cldur printr-un nveli. Pentru toate instalaiile industriale se utilizeaz exclusiv
reactoare atomice eterogene.
Dup tipul purttorului de cldur reactoarele pot fi cu ap sub presiune, cu gaze, cu
substane organice i cu metale lichide. Metalele uor fuzibile lichide (Hg, Li, Na, Bi, Pb, Ga) ca
ageni de rcire pot nlocui apa. In reactoarele cu neutroni rapizi, utilizarea apei ca purttor de
98
cldur nu este posibil deoarece apa ncetinete neutronii. Iradierea metalelor lichide nu
conduce la fenomene negative ca i n cazul apei cnd se produce radioliza acesteia. Metalele
lichide uor fuzibile au conductibilitate termic bun, asigurnd evacuarea intensiv a cldurii
de la elementul combustibil. Spre deosebire de mercur, n cazul altor metale uor fuzibile apare
necesitatea nclzirii acestora pn la topire, ceea ce complic construcia sistemului de rcire.
Cele mai mici seciuni de captare a neutronilor le au bismutul (0,034 10-28m2), plumbul
(0,17.10-28m2) i sodiul (0,52.10-28m2). Aceste metale se pot utiliza cu succes la rcirea
reactoarelor cu neutroni termici.
Pentru reactoarele cu neutroni rapizi prezint perspectiv de utilizare mercurul, litiul i
sodiul.
99
Combustibilul nuclear sub form de tije introduse n casete se ncarc n zona activ a
reactorului.
n calitate de combustibil nuclear se pot utiliza doar trei izotopi: U235, U233, P239.
Materialele neferoase utilizate n tehnica nuclear n general sunt aliaje pe baz de
zirconiu, aluminiu, titan, nichel, cupru etc.
Materialele pentru energetica nuclear trebuie s aib proprieti mecanice i
plasticitate mari i s reziste n condiii de sarcini dinamice nalte. Aceste materiale trebuie s
aib proprieti tehnologice bune: prelucrabilitate prin presare, tiere, sudabilitate etc.
Proprietile mecanice ale acestora trebuie s rmn constante n timpul exploatrii
ndelungate la temperaturi nalte i n condiiile variaiei tensiunilor mecanice care acioneaz
asupra lor. Unele din aceste materiale trebuie s reziste n condiii de vibraii.
Materialele pentru reactoarele nucleare trebuie s aib rezisten mare la radiaii, n
special cele din zona activ, care i pot modifica forma i pot deveni fragile sub influena
radiaiei intense.
Materialele de construcie din zona activ a reactoarelor sunt supuse radiaiilor
neutronilor, electronilor i a razelor . Cea mai mare capacitate de radiaie o au neutronii rapizi;
prin interaciunea acestora cu metalele i aliajele se modific structura i proprietile mecanice
ale acestora, crete viteza procesului de descompunere a soluiei solide etc.
Limita de curgere ncepe s creasc la iradierea cu un flux de neutroni de 10 17cm-2.
Pentru majoritatea metalelor mrimea limitei de curge-re este proporional cu rdcina cubic
a fluxului de neutroni.
In procesul de exploatare, materialele reactoarelor vin n contact cu purttorii de
cldur care conin impuriti corosive i agresive. Ca urmare, aceste materiale trebuie s aib
rezisten mare la coroziune.
Materialele pentru nveliul elementului combustibil funcioneaz n condiii mai grele,
la temperaturi nalte, n contact ndelungat cu combustibilul nuclear. Interaciunea nveliului cu
elementul combustibil poate conduce la distrugerea acestuia. Ca rezultat al acestei interaciuni
se pot forma produse cu densitate mai mic sau mai mare dect materialele iniiale i cu
temperatur sczut de topire care produc defeciuni ce pot ajunge pn la avarii.
Interaciunea uraniului cu diferite metale la temperaturi nalte este dat in tabelul I.7.1.
100
Aluminiu
Beriliu
Crom
Cupru
Fier
Molibden
Nichel
Niobiu
Oel inoxidabil
Tantal
Techneiu
Zirconiu
Temperatura,
K
573
873
873
873
773
873
873
773
873
873
773
923
973
1173
973
1173
973
1073
Nu se pot asambla
Nu se pot asambla
Se pot asambla
Se pot asambla
Se pot asambla
Nu se pot asambla
Se pot asambla
Se pot asambla
Nu se pot asambla
Se pot asambla
Interaciune slab
Interaciune slab
Interaciune puternic
Se pot asambla
Se pot asambla
Nu se pot asambla
Se pot asambla
Nu se pot asambla
102
103
104
Temperatura
maxim de
lucru,
K
Aliaje de aluminiu
523
Aliaje de magneziu
673
Aliaje de titan
673
Aliaje de zirconiu
673
Aliaje de metale
refractare
Aliaje de cupru
1273...1773
Aliaje de nichel
1073
473
Domeniul de utilizate
105
I.8
TEHNICI DE ELABORARE A MATERIALELOR SPECIALE
Legarea sub forma de flux tehnologic a acestei scheme precum i explicarea eii este
artat n continuare.
a. Pregtirea arjei i utilizarea deeurilor
Principalii componeni ai arjei sunt: prealiajele; elementele de aliere n stare pura;
deeurile proprii.
Elementele de aliere i prealiaje:
Introducerea elementelor de aliere, ca atare sau sub forma de prealiaje, este
determinata de temperatura de topire i de posibilitatea solubilizrii acestora n condiiile
elaborrii.
106
Se pot introduce sub form elementara urmtoarele elemente de aliere: Al, Cr, Mn, C,
V, Zr, Fe, Si.
Cromul, vanadiul i fierul se introduc i sub form de prealiaje cu aluminiul.
Molibdenul i staniul se introduc numai sub form de prealiaje cu aluminiul.
Prealiajele Al-Mo se pregtesc cu diverse coninuturi de molibden, funcie de tipul
aliajului. Pregtirea i utilizarea prealiajelor Al-Mo, cu coninut ridicat de molibden, este legata
de multe dificulti, din cauza gradului foarte ridicat de oxidare n timpul topirii, turnrii i
cristalizrii, precum i a solubilitii sczute a molibdenului, ceea ce poate conduce la aparitia
de defecte interne n lingouri.
Pentru prevenirea oxidrii prealiajelor n procesul de turnare, se recomanda realizarea
acestuia n vid sau atmosfer controlata.
Prealiajul Al-V se obin prin aluminotermie din V2O5 chimic pur. n anumite cazuri,
pentru aceste scopuri se utilizeaz i V2O5 tehnic, cu cantiti reduse de Fe, i S.
nainte de a fi introduse n arj metalele i prealiajele sunt deopotriv mrunite,
pentru a fi usor dozate i ct mai uniform rspndite n masa electrodului.
Metalele i prealiajele fragile (Cr, Al-Mo, Al-Mo-Cr, etc) sunt sfrmate n concasoare
cu flci sau mori cu ciocane n bucati cu dimensiuni de 3 10 mm, clasate, iar densitatea
electrozilor, n condiii echivalente de presare, este proporional cu presiunea specifica de
presare.
Printr-o dependen similara este legata i rezistena electrica a electrodului, ca i
rezistena mecanica a fraciunilor fine ce se preseaz n brichete sau se mpacheteaz n tabl
de aluminiu.
nainte de sfrmare, prealiajele nu trebuie sa ramna cu straturi de oxizi, zgur sau
incluziuni nemetalice n masa lor.
Se permit poroziti n masa prealiajului numai n cazul cnd acestea nu contin pe
suprafaa lor straturi de oxizi.
Dupa sfrmare i sortare, materialele sunt supuse separrii magnetice pentru
ndeprtarea impuritilor cu coninut de fier.
Bucile de aluminiu i prealiajul Al-Sn sunt transformate n pan prin procedee
mecanice.
107
Utilizarea deeurilor
Utilizarea deeurilor este legata de dou probleme:
- macinarea (sfrmarea deeurilor), asigurnd posibilitatea introducerii lor n
electrodul presat.
- ndeprtarea stratului superficial, puternic impurificat.
Deeurile suficient de bine sfrmate (span, tieturi de tabl, etc) n proporie de
35 40% pot fi presate n electrodul consumabil mpreun cu buretele de titan.
Prin introducerea n arj a deeurilor, crete coninutul de oxigen din lingou, ceea ce
conduce la mrirea duritatii.
De aceea, problema introducerii deeurilor n arj necesita o analiz aprofundata.
O tehnologie de reutilizare a deeurilor rezultate de la aliajele de titan poate fi
elaborata pe baza evidenei coninutului diferit de gaze a lor i a titanului iniial.
S-a stabilit, din datele experimentale, ca oxigenul n deeuri se gaseste n straturile
superficiale i ca urmare coninutul sau este n funcie de raportul dintre aria suprafeei i volum
sau greutate.
Astfel, adncimea stratului saturat n gaze al deeurilor rezultate din produsele forjate
este de 0.6 2 mm, din produsele presate de cel mult 0.5mm, din cele laminate de 0.1 0.2 mm.
panul de la prelucrarea mecanica a semifabricatelor cu suprafaa oxidata este cel mai
impurificat.
n cazul aliajelor cu baz de titan, sistemul de calcul al ncrcturii (Sicev, Zincov,
Andreev) se bazeaz pe limita de rezisten a buretelui de titan stabilit pentru fiecare tip de aliaj
destinat obinerii prin topire a lingourilor fara sa se utilizeze deeuri.
Plecnd de la proprietile optime ale semifabricatelor s-au determinat urmtoarele
limite de rezistene de calcul pentru aliajele de serie.
Tabelul I.8.2. Rezistene limit pentru aliaje de serie
Aliajul
Titan tehnic
432
Ti6Al2.5Mo0.2Cr0.3Si0.5Fe
471
Ti1.5Al1Mn
432
108
Ti3.5Al1.5Mn
471
Ti5Al
471
Ti5Al2.5Sn
452
Ti6Al4.5V
435
Ti6.5Al3.5Mo0.2Si
422
Ti44.5Al3Mo1V
392
(prima
109
Co)
daN/ mm2;
Pe
216
98
78
59
110
111
presarea buretelui de titan. De exemplu, pentru titan fr = 68,5 MN/m2, iar pentru aliajul Ti5Al,
fr = 59 MN/m2.
nclzirea matriei pna la 35C, mareste viteza de lucru a poansonului cu 25 30%, n
comparatie cu presarea la rece, mrindu-se i rezistena mecanica a electrodului.
n ceea ce privete mrimea unei parti supuse presrii, trebuie sa se tina cont de
obinerea unor electrozi uniformi.
Pentru comoditate n calcul se pot face portii de arj de 10 kg sau multiplu de zece.
Procesul de alimentare a arjei n electrod este automatizat, respectiv buretele de titan,
elementele de aliere, deeurile se alimenteaz n buncre separate dupa un program stabilit.
Cnd n dispozitivul de ncrcare a fost introdus ultimul component, arja printr-o conducta de
arjare este introdusa n dispozitivul de primire a matriei.
n procesul de deplasare a poansonului arja se omogenizeaz suplimentar.
c. Sudarea bucilor presate
Sudarea bucilor presate se face ntr-o instalatie speciala, separata de platforma de
elaborare.
Ea const n principal dintr-un fel de autoclav vidata, dar nu prea naintat n care pe
partea axiala sunt poziionate bucile de electrod presate.
Ele se presudeaz dou cte dou pna se ajunge la lungimea electrodului necesar
topirii.
Procesul de sudare are loc cu arc electric realizat ntre capetele celor dou bucati
presate. n acest timp, prin duze circular poziionate n jurul spaiului de sudur se insufl
puternic gaz inert pentru eliminarea impurificrilor posibile fie din atmosfera agregatului fie din
bucile presate.
Deci procedeul pare simplu, el necesita regimuri de lucru foarte precise cum ar fi :
obinerea unui electrod drept pentru a nu genera efecte secundare negative la topire,
omogenitatea sudurii, rezistena sudurii, etc.
d. Topirea electrozilor consumabili
Lingourile finite se obin dupa dou topiri consecutive n cuptorul cu arc n vid cu
atmosfer de argon.
112
114
- se aeaz pe fundul unui creuzet un disc peste care se pune pan pentru amorsarea
arcului;
- se procedeaz ca la prima topire cu nchiderea cuptorului i aducerea electrodului
consumabil n poziia de start a topirii;
- se ncepe topirea, iar dupa ce s-a format baia lichida se crete curentul de topire;
- spre sfritul operatiei se diminueaz curentul de topire pentru obinerea unui lingou
cu retasura ct mai mica;
- se raceste lingoul n vid, se opresc pompele de vid, se aerisete instalatia i se
scoate lingoul prin bascularea creuzetului ca mai nainte.
Curirea creuzetului, a tijei port-electrod i a camerei de topire se face ca i n cazul
primei topiri.
Daca se conduce corect topirea, amorsa nfiletat se utilizeaz la mai multe cicluri de
topiri.
nainte de nceperea topirii propriu-zise se controleaz etaneitatea i vidul care
trebuie adus la nivelul normelor stabilite.
Topirea se ncepe cu o putere sczut pentru a preveni topirea fundului
cristalizatorului. Dupa operatia materialului lichid se mareste intensitatea curentului pna la
valoarea nominala i procesul de topire se desfoar n condiiile parametrilor optimi.
Dupa topire, cristalizatorul se lasa n cuptor un anumit timp la o temperatur de
400 500C deoarece la temperaturi mai mari are loc oxidarea suprafeei lingoului.
Totodat, evacuarea lingoului la temperaturi mai joase de 400C, timpul de rcire este
mai mare i se micoreaz productivitatea cuptorului. Lingourile nclzite la aceast
temperatur se prelucreaz la strung mult mai usor.
Pentru realizarea celei de-a doua topiri, 2 3 lingouri de la topirea I, dupa pregtirea
corespunztoare se sudeaz n cuptor, sau n afara cuptorului, prin sudur electrica n
atmosfer de argon.
La retopire, electrozii se sudeaz n ordinea urmtoare: partea inferioar a lingoului 1
cu parte superioar a lingoului 2, pentru obinerea unui lingou uniform, din punct de vedere al
compoziiei chimice.
Pregtirea lingourilor, de la topirea I pentru topirea II const n urmtoarele operatii :
115
Deeurile care se obin sub form de pan, praf, vapori etc. sunt trimise la procesul de
recirculare. Adic la mrunire n mori speciale apoi separate pe site i magnetic, apoi
degresate i decapate dupa care sunt recirculate n buncre speciale la bateria de dozare a
electrozilor pentru topire.
Dar numai 30% din ncrctura unui electrod poate fi folosita ca deseu datorita n
special rezistenei mici a acestora dar i coninutului de impuriti ridicat.
Mrunirea se poate face i prin procedeul de hidrogenare - dehidrogenare datorita
capacitii titanului i aliajelor de titan de a absorbi puternic hidrogenul la temperaturi nalte i al deosebi la temperaturi sczute (300 400C).
Separarea se poate face pe dimensiuni (cu site) sau cu eliminarea impuritilor
(separare magnetica).
Deeurile care provin de la prelucrarea mecanica au suprafeele acoperite cu unsori i
uleiuri (la pan), achii, strujituri.
Principalele metode de degresare sunt cu solveni organici de al hidrogenarea
hidrocarburilor sau cu detergeni alcalini.
Fiecare metoda are avantajele i dezavantajele sale.
Deeurile prezinta suprafee mari oxidate n procesele anterioare de aceea ele
necesita i o decapare corespunztoare. Se nltura astfel numai stratul oxidat de la suprafa
i o parte din stratul interior lui. se face ori n soluii de alcooli ori de acizi (acid azotic + HCl +
HF + CaF2).
Prin decapare n astfel de soluii se realizeaz afnarea stratului oxidat care se
exfoliaz la prelucrarea ulterioar n soluie acida : 10% HNO3 i10% HF sau
5% HNO3, 30%
HCl i HF.
Decaparea este ngreunat de prezena lubrifianilor sau altor grsimi putnd apare i
coroziuni excesive locale.
Aceste neajunsuri se pot elimina prin decaparea electrolitic dar procedeul este mai
scump. 70% din deeurile obinute pot fi ambalate i depozitate sau retopite cu obineri de
lingouri cu o cantitate mare de impuriti care pot fi ambalate mai usor astfel.
Din aceste procente se pot obine, de exemplu n cazul titanului, i alte produse cum ar
fi : titan, alte elemente primare, vopsele pentru industria chimica, prealiaje de titan, etc.
Transportul materialului n sectie se face n funcie de etapa fluxului tehnologic astfel :
117
ZV 2
W
n care:
electroni secundari i cei primari. Acest coeficient depinde de energia electronilor primari,
atingnd o valoare maxim la o anumit valoare i scznd apoi pe msura creterii n
continuare a energiei.
Pentru majoritatea metalelor maximumul se atinge la energii de 200 ... 800 eV.
Coeficientul de emisie secundar n acest interval este de 0,9 ... 1,5. Pentru energii de
10 ... 20 keV coeficienii emisiei secundare au valori de 0,4 ... 0,5.
La analiza pierderilor energetice, la excitarea emisiei secundare, se poate considera
c
real
n care:
real
secundar real sunt nensemnate. Pierderile legate de reflexia electronilor sunt mult mai mari.
Energia relativ medie a electronilor reflectai (Er) este proporional cu numrul atomic Z.
Pentru determinarea acesteia se poate utiliza relaia;
Er
(I.8.3)
0.45 2 10 3 Z
Pentru metalele cu numr atomic mediu, de exemplu cobalt, nichel, energia relativ a
electronilor reflectai este de ~50%, iar coeficientul
A 2
V , m
Z
(I.8.4)
unde:
k este o mrime constant ;
A masa atomic ;
densitatea, n kg/m3;
V tensiunea de accelerare, n V.
Pentru cteva metale, valoarea
max
Ni.... 0,85
Al ...2,80
Cr.... 1,10
W ...0,48
Cu... 0,88
Pb...0,81
este:
max.
Qm
Q p , [J]
(I.8.5)
unde:
Q este consumul total de energie, n J;
121
Qm
Qt
Qc [J],
(I.8.6)
n care:
Qt este energia consumat pentru nclzirea i topirea lingoului, n J;
Qc energia consumat pentru crearea i meninerea bii metalice n cristalizor n
procesul de obinere a produsului turnat, n J. n aceste condiii, bilanul energetic este:
Qt
Qc
Q p , [J].
(I.8.7)
122
Tr0
q a
2
1
2
(I.8.8)
T0
n care:
q este densitatea de suprafaa a fluxului termic, n W/m2;
coeficientul de conductibilitate termic, n W/m K;
a coeficientul de temperatur, n m2/s;
T0 temperatura iniial a mediului, n K;
durata de nclzire a punctelor suprafeei bii metalice n zona de aciune a
fluxului de electroni, s ; =
2r0
;
dn
ambele variante, pentru egalizarea maxim a cmpului de temperaturi la suprafaa bii metalice
este util s se realizeze deplasarea fiecrei raze pe un anumit sector de suprafa, cu frecvene
mai mari de temperatur n cristalizoare cu diametre 50 Hz. n practic s-a constatat c
variaiile de 150 ... 250 mm nu depesc 100C. In aceste condiii se poate considera, cu
oarecare aproximaie, c suprafaa metalului n cristalizor este bombardat cu electroni, cu
densitate constant. Ca rezultat, la suprafa ia natere un strat nclzit de grosime , egal cu
adncimea de ptrundere a electronilor. Energia termic ce se degaj n acest strat se
consum pentru nclzirea straturilor adnci de metal, prin conductibilitate termic, precum i
pentru radiaia i evaporarea de la suprafaa topiturii. Schematic, repartiia staionar a
temperaturii pe adncimea bii metalice cu front plan de cristalizare este redat n figura I.8.2.
Dac se presupune c electronul pierde uniform energia cinetic, n direcia
parcursului su, atunci relaia conductibilitii termice pentru cazul surselor interioare, n stratul
superficial al unui corp semiinfinit se poate descrie cu relaia.
Figura I.8.2. Schema cmpului de temperaturi pe adncimea
bii metalice:
grosimea stratului superficial nclzit, n mm; h
distana de la suprafa pn la frontul plan de cristalizare, n
mm; T temperatura suprafeei metalului lichid, n K; T0 temperatura de solidificare, n K.
d 2t1
dx2
qv
(I.8.9)
unde:
t1 este temperatura n stratul de grosime , n C;
qv densitatea volumic specific de energie n stratul , W/m3 ;
1
n domeniul h
124
d 2t 2
dx2
(I.8.10)
n care:
t2 este temperatura n domeniul h , n C.
Condiiile limit se pot scrie sub forma:
dt1
1
dx
dt1
dx
T
c0
100
jW
dt2
dx
pentru x = 0;
(I.8.11)
pentru x =
(I.8.12)
(I.8.13)
in care:
este gradul mediu de nnegrire a corpului;
c0 coeficient de radiaie a corpului absolut negru, n W/m2.K ;
T temperatura suprafeei bii metalice, n K;
j cldura latent de evaporare, n J/kg;
W = f(T) viteza de evaporare, n kg/m2 s;
2
t0
qv h
2
c0
2
T
h
100
jW
(I.8.14)
Ultimii doi termeni conin pierderile de cldur prin radiaie i evaporare. Prin
calorimetrie se poate determina partea din energia necesar pentru nclzirea metalului n
cristalizator i deci rezult:
125
t0
qT h
(I.8.15)
sau:
t0
qs h
(I.8.16)
unde:
qT i qs sunt densitile volumice i respectiv superficiale specifice de energie,
necesare pentru nclzirea metalului prin conductibilitate termic.
La solidificarea lingoului n cristalizoare de cupru rcite cu ap, pentru condiii
staionare de nclzire cu flux de electroni, frontul de cristalizare se apropie de forma plan.
Adncimea echivalent a amplasrii sale se poate determina din relaia:
F
d
(I.8.17)
n care:
F este suprafaa seciunii longitudinale, axiale, a bii metalice, n m2;
d diametrul lingoului, n m.
In condiiile nclzirii n regim staionar se obine o repartiie mai uniform a
impuritilor pe seciunea longitudinal a lingoului dect n regim nestaionar. De asemenea,
pierderile medii de metale, la acelai grad de rafinare, n condiiile nclzirii staionare sunt de
1,5...2 ori mai mici dect n condiii nestaionare. De exemplu, n condiii de nclzire staionar
la topirea nichelului i aliajelor sale n regim optim, pierderile de metale nu depesc 3 ... 5%.
n cmpul electric dintre catod i anod electronii, emii de catod, sunt accelerai i
capt o energie cinetic dat de relaia:
mv 2
2
(I.8.18)
n care :
m este masa electronului (0,91083 10 -30 kg) ;
e sarcina electronului (0,160206 10-18 C) ;
v viteza electronului, n m/s ;
U tensiunea de accelerare, n V.
Puterea fasciculului de electroni accelerai va fi:
ne
(I.8.19)
IU
unde:
este timpul, n s ;
n numrul de electroni;
ne
kU
3
2
(I.8.20)
127
electroni poate avea form inelar (figura I.8.4a), conic (figura I.8.4b) sau pot fi focalizate
electromagnetic (figura 8.4c).
Primul tip se utilizeaz numai pentru topirea lingourilor, iar celelalte dou pot fi utilizate
att pentru topirea lingourilor, ct i pentru nclzirea bii metalice din cristalizor.
Tunurile axiale constau dintr-un catod masiv sub form de rondel de wolfram sau
tantal, amplasat n centrul electrodului focalizator i nclzit indirect prin bombardament
electronic, un anod accelerator rcit cu ap cu orificiu central pentru trecerea fluxului de
electroni i un tub de trecere a fluxului de electroni, rcit cu ap, prevzut cu sistem de
focalizare a electronilor. Aceste tunuri de electroni, care lucreaz la tensiuni de accelerare de
20...30 kV i la puteri de 60...1 200 kW, se monteaz (n instalaiile de topire) deasupra
cristalizorului, pe axa acestuia. In aceste condiii, catodul tunului electronic este supus unei
bombardri ionice intensive i aciunii vaporilor metalici.
129
Tunurile cu flux plan sunt compuse dintr-un catod (figura I.8.5) inelar de wolfram,
amplasat n canalul electrodului de focalizare i un anod accelerator rcit cu ap. n sistemul
catod-anod se formeaz un flux de electroni plan, la o tensiune de accelerare de 8...15 kV.
Aceste tunuri electronice pot avea puteri de 15...300 kV i chiar mai mari.
Scheme tehnologice de topire
Aceste scheme trebuie s asigure o ct mai bun utilizare a fluxului de electroni i un
vid naintat pentru rafinarea metalelor i aliajelor neferoase.
Cele mai rspndite scheme tehnologice de topire sunt:
topirea cu tun vertical axial a lingoului care se deplaseaz late-ral, cu orientarea
fluxului de electroni focalizat, pe suprafaa bii metalice din cristalizor (figura I.8.6a);
topirea cu mai multe tunuri axiale de electroni, cu devierea electromagnetic a
fluxului de electroni i deplasarea vertical a lingoului (figura I.8.6b);
topirea cu nclzitor radial de flux de electroni, cu devierea electromagnetic a
fluxului i deplasarea vertical a lingoului (figura I.8.6c);
topirea cu mai multe tunuri cu flux liniar, deviat la 180 0C, i deplasarea vertical a
lingoului (figura I.8.6d).
Utilizarea unor anozi speciali n aceste scheme tehnologice permite realizarea topirii
cu reducerea la minimum a descrcrilor electrice n sistemul catod-anod i creterea duratei
de funcionare a catozilor. Stabilizarea regimului termic, n absena descrcrilor, conduce la
creterea omogenitii chimice i structurale a lingoului, permite obinerea unei suprafee de
calitate superioar i simplific procesul de topire.
Schemele tehnologice prezentate se deosebesc prin condiiile de nclzire i prin
mrimea suprafeei de reacie a fazei lichide. Topirea cu un singur tun axial (vezi figura I.8.6a)
se realizeaz n regim nestaionar, care ,se repet periodic. Topirea cu mai multe tunuri se
apropie de topirea n condiii staionare.
La topirea cu nclzire nestaionar, fluxul de electroni, de seciune i densitate de
energie determinate, se deplaseaz pe suprafaa bii metalice dup traiectorii circulare, spirale
sau mai complexe. In aceste condiii, fiecare punct al suprafeei bii metalice este supus aciunii
unor impulsuri termice periodice, a cror frecven i durat depind de frecvena i traiectoria
130
fluxului de electroni i de diametrul urmei fluxului pe suprafaa bii. In cazul nclzirii staionare,
fluxul de electroni rmne practic tot timpul topirii constant, electronii bombardeaz relativ
uniform suprafaa bii metalice.
Pentru realizarea condiiilor optime de rafinare a bii metalice este necesar s se
mreasc suprafaa de reacie ct mai mult i s se ating temperatura optim de nclzire.
a.
b.
c.
d.
132
133
n1 = Qc0
(I.8.21)
n 2 = -kSc
(I.8.22)
n 3 = -Qc
(I.8.23)
unde :
Q este debitul de alimentare a metalului iniial, n cm3/s;
c0 coninutul de impuriti n metalul iniial;
c coninutul de impuriti n metalul rafinat;
k constanta de schimb masic, n cm/s;
S suprafaa de reacie, n cm2.
Considernd c n condiii constante de rafinare aceste fluxuri sunt constante n timp,
iar suma lor algebric este nul ( n 3 + n 2 + n1 = 0), relaia care descrie procesul de rafinare, n
condiiile intrrii n baia metalic din cristalizor a picturilor de metal impur, este de forma:
c0
c
k
P
(I.8.24)
n care:
P este productivitatea specific a procesului; P
Q
,m/ s .
S
Aceast relaie stabilete legtura ntre gradul de rafinare c0/c i raportul k/P pentru
procesul de rafinare. Relaia ine seam i de variaia temperaturii ntruct:
E
RT
(I.8.25)
unde:
este un coeficient de proporionalitate;
E energia de activare, n J/mol;
R constanta universal a gazelor, n J/mol grd;
T temperatura absolut, n K.
134
c0
cn
ki
Pi
1
i 1
(I.8.26)
c0
cn
k
1
P
(I.8.27)
c0
cn
k
1
nPn
(I.8.28)
unde:
Pn este productivitatea specific a procesului compus din n etape n care suprafaa
S
, iar Pi = nPn.
n
S
V
la
c0
c
lim
n
k
1
nPn
k
Pn
S
k
V
(I.8.29)
n care:
este durata de meninere a topiturii metalice, n s;
V volumul metalului lichid, n m3.
Cu ajutorul ultimelor trei relaii se pot stabili caracteristicile de baz ale procesului de
rafinare: gradul de rafinare i productivitatea rafinrii.
135
c0
c
k
Pn
). La productivitatea
constant (deci i la un raport k/P constant), gradul de rafinare crete de asemenea la mrirea
numrului de etape de rafinare.
In condiii practice de rafinare n instalaiile prezentate mai sus, creterea numrului de
etape conduce la mrirea suprafeei de reacie. n aceste condiii gradul de rafinare i
productivitatea procesului depind de doi factori: numrul de etape i suprafaa total de reacie.
In tabelele I.8.1 i I.8.2 ,se prezint trei valori ale gradului de rafinare: 2, 5 i 10 i
respectiv trei valori ale raportului k/P: 0,5; 1 i 2 pentru urmtoarele scheme tehnologice:
topirea arjei granulare (n=1), topirea lingoului solid n cristalizor (n=2), topirea cu baie
intermediar (n=3) i topirea cu vetre rcite (n=5). Analiza datelor prezentate arat c la un
grad de rafinare constant, productivitatea crete mai intens dect suprafaa de reacie. Pentru
creterea gradului de rafinare la o productivitate dat este necesar s se mreasc numrul de
etape. Totui trebuie remarcat c la creterea numrului de etape se mresc, de asemenea,
pierderile prin ardere ale metalului de baz.
c0 Productivitatea relativ
c
2
136
Tabelul I.8.2. Gradul de rafinare relativ obinuit n cadrul diferitelor tehnologii de topire cu flux
de electroni
Gradul de rafinare relativ
klP n=1 n=2 n=3 n=5
0,5 1,0
1,5
2,2
5,1
1,0 1,0
2,0
4,0
16,0
2,0 1,0
3,0
9,0
81,0
137
n cele trei decade care au urmat, unele din aceste procedee au cunoscut o dezvoltare
industrial, mai nti n Statele Unite, apoi n Japonia i n numeroase alte ri industrializate din
Europa. Spre exemplu astzi n SUA sunt n funciune la scar industrial procedee ca:
- fabricarea oelurilor solidificate ultrarapid prin atomizare n gaze (Crucible Steel
Comp.)
- elaborarea superaliajelor precum i a aliajelor de aluminiu microcristaline prin
procedee de pulverizare centrifugal urmat de clire n gaze (Pratt and Whitney Comp.)
- producerea benzilor late de sticle metalice feromagnetice prin solidificare pe disc de
rcire n rotaie (Allied Corporation).
n privina tonajului de material metalic prelucrat prin solidificare ultrarapid acesta nu
este foarte mare, innd seama c produsele pe care aceste procedee le livreaz sunt produse
cu caracter special. Totui n unele cazuri aceste cifre ating valori impresionante, cum este
cazul uzinei de producere a benzilor late amorfe cu proprieti feromagnetice la Allied
Corporation care are o capacitate de 10000 tone/an.
Metode de solidificare ultrarapid pentru obinerea structurilor metastabile: procedee
continue.
Dei varietatea metodelor de solidificare ultrarapid, dezvoltate pe parcursul a peste
trei decenii este foarte mare, n cele ce urmeaz se vor prezenta numai procedeele ce pot avea
un impact industrial. Acestea sunt procedee continui, cu mare productivitate, care conduc la
produse cu proprieti uniforme.
Aa cum s-a artat anterior, grosimea extrem de redus a produsului este o condiie
inerent metodelor de solidificare ultrarapid. Asemenea restricii nu acioneaz ns n privina
lungimii produsului. Pe aceast observaie se bazeaz metodele continui de solidificare
ultrarapid a unui jet metalic lichid, cu formare de folii, benzi sau fire cu lungime considerabil.
O cerin esenial pentru producerea firelor sau benzilor subiri continui prin
solidificarea ultrarapid a topiturilor metalice este de a stabiliza jetul metalic lichid
mpiedicndu-l s se fragmenteze n picturi. Spre deosebire de topiturile silicatice care se trag
uor n fire (fibre de sticl anorganic) deoarece aceste topituri au viscozitate mare i tensiune
superficial mic, un jet de metal lichid are tendina s se fragmenteze n picturi datorit
viscozitii mici i tensiunii superficiale mari a topiturii metalice.
138
n general jetul metalic se obine prin expulzarea topiturii metalice printr-un orificiu fin
al creuzetului la aplicarea unei suprapresiuni de gaz (cel mai frecvent argon). Orificiul poate fi
circular (n care caz se obin fire), sau poate fi sub form de fant (n care caz se obin benzi cu
limi de ordinul milimetrilor sau centimetrilor). Forma de band prezint cel mai mare interes
pentru aplicaiile sticlelor metalice feromagnetice, dar i pentru anumite aliaje rezistente la
coroziune pentru diverse aplicaii, inclusiv cele de utilizare a benzilor ca fibre de ranforsare n
materiale compozite.
Vom prezenta succint principalele procedee cu jet:
- Procedeul Taylor este cel mai vechi procedeu de tragere a firelor din topitur [11]
care asigur grosimi de fire (2-50 m) specifice solidificrii ultrarapide. Procedeul const n
tragerea firului metalic lichid dintr-o topitur coninut ntr-un tub de cuar. Firul metalic este tras
pn la grosimi de zeci de microni sau mai puin, tragerea fcndu-se mpreun cu un nveli
de cuar devenit vscos la trecerea printr-o surs adecvat de nclzire.
- Procedeul solidificrii jetului metalic liber -(free jet melt spinning) deriv din procedeul
brevetat de Pond [12]. Jetul metalic liber expulzat prin orificiul aflat la baza creuzetului se
solidific ulterior cu o vitez de rcire dependent de diametrul jetului i de coeficientul de
transfer termic la interfaa cu mediul de rcire pe care l traverseaz.
Procedeul de solidificare a jetului liber este aplicat curent pentru fabricarea firelor de
polimeri organici i de sticl obinuit silicatic, ntruct aa cum s-a artat anterior aceste
materiale au n stare lichid viscoziti mari i tensiuni superficiale mici. n cazul topiturilor
metalice ce posed viscozitate mic dar tensiune superficial mare, jetul liber lichid este n mod
inerent instabil i tinde s se fragmenteze n picturi la o anumit distan de orificiul de ieire.
Pentru a se obine filamente continui n aceste condiii este necesar fie s se asigure jetului un
nveli solid format din produii de reacie chimic cu mediul pe care l traverseaz (stabilizare
chimic), fie s se asigure o balan favorabil ntre cinetica solidificrii jetului i ruperea jetului
(stabilizare dinamic). Aceast a doua modalitate se bazeaz pe grbirea solidificrii jetului prin
trecerea acestuia n regim controlat printr-un fluid de rcire.
- Procedeele de solidificare a jetului pe bloc de rcire se deosebesc de procedeul free
jet melt spinning prin faptul c solidificare jetului nu se execut liber n fluidul de rcire, ci ea
este forat la impactul jetului cu un suport de rcire solid cu mare conductivitate termic, suport
aflat m micare. Ca suport de rcire n aceste procedee servete suprafaa lateral interioar
139
sau exterioar a unui cilindru n rotaie (single roller melt spinning), suprafaa exterioar a doi
cilindri n rotaie (double roller melt spinning) sau o band transportoare fr sfrit. Variantele
de cel mai mare interes practic vor fi prezentate n continuare:
Clirea centrifugal utilizeaz ca suport de rcire suprafaa interioar a unui cilindru de
cupru, aflat n rotaie n jurul unui ax vertical. Jetul de aliaj lichid iese prin orificiul lateral din safir
al creuzetului de grafit, debitul jetului fiind dependent de diametrul orificiului i de presiunea
gazului inert aplicat topiturii de creuzet. Un dispozitiv pneumatic deplaseaz pe vertical
creuzetul aa nct jetul lichid s nu ating banda deja solidificat, care ia forma unei spirale
continue ce se evacueaz pe la partea inferioar a cilindrului de rcire. Acceleraia radial
transmis de suport jetului lichid produce aplatisarea aliajului lichid din jet pe suprafaa
cilindrului de rcire, asigurnd un bun contact termic la interfaa lichid/suport de rcire. Metoda
clirii centrifugale a fost intens aplicat n cercetrile din Japonia [13] pentru producerea
aliajelor cu structuri metastabile. Utiliznd un cilindru cu diametrul de 100 mm, se obin n
funcie de viteza de rotaie a cilindrului de rcire benzi cu grosimi tipice de 20-40 m (la viteza
de 5000 rot/min), ceea ce corespunde unor viteze de rcire de 105-106 K/s.
- Procedeul de solidificare pe disc de rcire (single roller melt spinning sau pe scurt
melt spinning) a fost iniiat de Bedell [14] i se caracterizeaz prin faptul c suportul de rcire
este constituit din suprafaa lateral exterioar plat a unui disc de rcire din cupru, aflat n
rotaie n jurul unui ax orizontal. n acest procedeu jetul de metal lichid, la impactul cu discul de
rcire formeaz iniial o baie lichid cu grosime aproximativ egal cu diametrul jetului, baie din
care este tras banda continu solidificat; aceasta se desprinde ulterior de suprafaa
suportului datorit forei centrifuge. Grosimea benzii i deci viteza sa de rcire este determinat
de diametrul orificiului, de presiunea de expulzare a aliajului lichid prin orificiul creuzetului, de
distana orificiu-disc de rcire (de ordinul milimetrilor) i de viteza discului, dependent la rndul
su de diametrul discului (tipic 200-400 mm) i de turaia discului (2000-10000 rot/min). Vitezele
de rcire realizate sunt de ordinul 105-107 K/s (pentru grosimi de benzi <50 m). Limea
benzilor prezint interes la aplicarea pe scar mare a procedeului pentru obinerea de benzi de
sticl metalic feromagnetic; benzi cu lime 150 mm se obin prin utilizarea unor orificii sub
form de fant i prin micorarea distanei orificiu-suport de rcire.
Procedeul single roller melt spinning este cel mai larg utilizat pe scar industrial
pentru obinerea benzilor solidificate ultrarapid i el a fost aplicat i n experimentrile noastre.
140
141
creuzet (n acest caz fiind necesar deplasarea relativ a discului pentru meninerea contactului
cu suprafaa liber a topiturii), ct i n condiii de alimentare continu a bii cu aliaj lichid.
Cea de a doua variant -extracia din pictur suspendat- se aplic pentru
procesarea aliajelor reactive chimic i ea difer de varianta extraciei din creuzet prin faptul c
sursa de aliaj lichid este o pictur susinut de propria sa tensiune superficial. Pictura se
formeaz n mod continuu prin topire la captul inferior al unei bare din aliajul respectiv, bara
fiind suspendat deasupra discului de extracie. Meninerea permanent a picturii ca surs de
metal lichid se realizeaz prin reglarea vitezei de coborre a barei i de alimentare cu cldur a
captului inferior al barei, n aa fel nct ritmul de formare a picturii lichide s fie egal cu ritmul
de extracie din pictur a filamentului solidificat. Avantajul principal al extraciei din pictur
suspendat este absena creuzetului, fapt important pentru aliajele reactive (Ti, Nb) pentru care
este dificil s se gseasc un material adecvat pentru creuzet. Un al doilea avantaj l constituie
posibilitatea alierii in situ n chiar masa picturii de aliaj, utiliznd n locul barei de aliaj un
mnunchi de srme de metale diferite sau un comprimat din pulberi amestecate din metale
diferite.
O comparaie ntre metodele melt spinning i melt extraction arat c dei difer ca
realizare experimental, cele dou grupe de procedee cu cea mai larg utilizare n solidificarea
ultrarapid, au importante caracteristici comune. Astfel ambele tehnici sunt capabile s
realizeze viteze mari de rcire de ordinul 105 K/s i deci s poat fi folosite ca procedee de
solidificare ultrarapid, inclusiv ca procedee de amorfizare. Se apreciaz c vitezele de rcire n
cele dou grupe de procedee sunt comparabile ca valoare, atunci cnd comparaia se face pe
produse de grosime egal. De asemenea ambele grupe de procedee sunt capabile s lucreze
n proces continuu, acesta depinznd doar de alimentarea n mod continuu cu aliaj lichid.
- Procedee de atomizare; atomizarea electrohidrodinamic.
Spre deosebire de procedeele cu jet, n procedeele de atomizare se urmrete
deliberat fragmentarea topiturii metalice n picturi care se vor solidifica ulterior ntr-un fluid de
rcire. Aceste procedee produc pulberi apte de a fi consolidate n piese masive prin metalurgia
pulberilor. Atomizarea este un procedeu aplicat pe scar larg n metalurgia pulberilor, dar nu
orice procedeu de atomizare este un procedeu de solidificare ultrarapid capabil s produc
structuri metastabile. Pentru a fi considerat ca atare viteza de rcire la solidificarea picturilor
142
trebuie s ating nivelul necesar (104-105 K/s). Viteza de rcire depinde evident de fineea
dimensiunii picturilor (dependent la rndul su de caracteristicile procesului de pulverizare a
topiturii) i de capacitatea de rcire a fluidului n care se solidific picturile. Din acest motiv
numai anumite procedee moderne de atomizare, utiliznd duze de construcie special i fluide
de rcire constituite din gaze inerte (n spe heliu) pot fi considerate procedee de solidificare
ultrarapid.
n cele ce urmeaz s-a selectat pentru prezentare un procedeu de atomizare special
ce ndeplinete condiiile de solidificare ultrarapid i anume atomizarea electrohidrodinamic.
-Procedeul electrohidrodinamic de atomizare reprezint o metod de pulverizare n vid
sub form de picturi fine a unui aliaj lichid sub aciunea unui cmp electric [8]. Aceasta se
realizeaz prin trecerea aliajului lichid printr-o duz capilar la vrful creia este aplicat un voltaj
suficient pentru a genera picturi ncrcate electric. (10-15 V). Picturile de metal lichid sunt
accelerate n cmpul electric i dirijate spre un colector. n funcie de dimensiunea picturilor,
de temperatura acestora i de timpul parcurs pn la colector, picturile se solidific n zbor sau
pot rmne lichide pn n momentul impactului cu colectorul. n primul caz picturile se
transform n particule de pulbere; n cel de al doilea caz, solidificarea picturilor la impactul cu
colectorul d natere unor foie subiri ce se desprind sau unui strat de acoperire aderent. Prin
acest procedeu pot fi obinute particule ultrafine ( 0,01
solidificare de 107 K/s realizate prin simpla transmisie a cldurii prin radiaie.
- Procedee de solidificare ultrarapid cu obinere de produse masive consolidate:
procedee de depunere n plasm i procedee de solidificare in situ a statului superficial.
Efectele favorabile ale solidificrii ultrarapide cu producere de structuri metastabile
sunt limitate n aplicaii de dimensiunea redus a produselor (pulberi, fire i benzi subiri). n
cazul cnd acestea nu se pot utiliza ca atare (benzi electrotehnice, pulberi i fibre de ranforsare
n materiale compozite, etc.) este necesar o etap tehnologic ulterioar de consolidare n
piese masive a produselor solidificrii ultrarapide. ntruct n etapa de consolidare intervine
aproape ntotdeauna o nclzire tehnologic, aceasta poate modifica starea iniial metastabil
alternd proprietile materialului. Din acest motiv prezint un interes practic major o nou
grup de procedee de solidificare ultrarapid n care consolidarea se produce concomitent cu
solidificarea. Dintre acestea au fost selectate pentru prezentare depunerea n plasm, respectiv
topirea i resolidificarea in situ a stratului superficial.
143
145
BIBLIOGRAFIE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11
13.
14.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
M.F. Ashby, A.G. Evans, N.A. Fleck, L.J. Gibson, J.W. Hutchinson, H.G.N. Wadley,
Metal Foams: a Design Guide, Butterworth-Heinemann, June, 2000.
L.J. Gibson, M.F. Ashby, Cellular Solids: Structure and Properties. (2 nd Edition),
Cambridge University Press, 1997.
A.G. Evans, J.W. Hutchinson, M.F. Ashby, Progress Mtls. Sci., 43, 171-221 (1998).
J. Banhart, M.F.Ashby, N.A.Fleck, International Conference on Metal Foams and
Porous Metal Structures, 14th - 16th, Bremen (Germany) (June1999).
J.C.Wallach, L.G. Gibson, Mechanical Behavior of a Three-Dimensional Truss Material
(2000). Submitted to Int. J. Solids and Structures.
N.Wicks, J.W.Hutchinson, Optimal Truss Plates, March 2000.
B. Budiansky, Int. J. Solids Struc., 36, 3677 - 3708 (1999).
A.Bastawros, H. A. Stone and A.G.Evans, Jnl Heat Transfer, 43, 178-229.
T.J.Lu, H.A.Stone and M.F.Ashby, Acta Mater., 46, 3619-3635 (1998).
R. B. Fuller, U.S.Patent, 2,986,241 (1961).
S.Gu, T.J.Lu and A.G.Evans, Intl Jnl Heat Transfer, 43, 181-231.
J.T. Wood, "Metal Foams" Editors: J. Barnhart and H. Eifert, MIT Verlag Publishing
(Bremen), 1998, 31-38.
T. Miyoshi, M. Itoh, S. Akiyama, and A Kitahara, "Porous and Cellular Materials for
Structural Applications". Editors: D.S. Schwartz, D.S. Shih, A.G. Evans, and H.N.G.
Wadley, MRS Symposium Proceedings VOL 521, MRS (Warrendale), 1998, 133-137.
C-J. Yu and H. Eifert, Advanced Materials and Processes, 1998, 45-47.
J. Banhart and J. Baumeister, "Porous and Cellular Materials for Structural
Applications", Editors: D.S. Schwartz, D.S. Shih, A.G. Evans, and H.N.G. Wadley,
MRS Symposium Proceedings VOL 521, MRS(Warrendale), 1998, 121-132.
D.T. Quihellalt, D.D. Hass, D.J. Sypeck, P.A. Parrish, and H.N.G. Wadley, Materials
Science and Engineering, 2000.
J.H. Perepezco, D.V. Furrer, B.A. Mueller, Annual Meeting, Phoenix, AZ, Feb. 1988,
Met. Soc. AIME
R.E. Cochrane, D.V. Evans, D.V. Greer, Mater. Sci. Eng. 98 (1988) p.99
Mariana Clin, Studii i cercetri asupra mecanismelor transformrilor la clirea din
stare lichid cu formare de structuri amorfe i structuri microcristaline, tez de
doctorat, Universitatea Politehnica Bucureti, 1994
Anna Nocivin, Studii i cercetri privind structura unor aliaje neferoase complexe
solidificate ultrarapid, procesabile prin metalurgia pulberilor, tez de doctorat,
Universitatea Politehnica Bucureti, 1995
A.D.I. Jianu, Obinerea i caracterizarea structural a fazelor metastabile: amorfe,
nanocristaline i quasicristaline n noi sisteme de aliaje solidificate ultrarapid, tez de
doctorat, Universitatea Politehnica Bucureti, 1996
S. Gdea, Maria Petrescu, N. Petrescu, Aliaje amorfe solidificate ultrarapid, Ed.
tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1988
146
26.
27.
28.
29.
30.
31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
38.
39.
40.
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60.
61.
62.
63.
64.
65.
66.
H. Matyia, B.C. Giessen, N.J. Grant, Journal of the Institute of Metals, 96, (1968) p.30
T.D. Mc. Kinley, K.F.J. Heinrich, D.B. Wiltry, The Electron Microprobe, John Wiley
and Sons, New York, 1966
ASM Handbook, vol.3, Alloy Phase Diagrame, First Edition, ASM International USA,
1992
H.Nowotny, K. Komarck, J.Kromer, Berg und Httenmnn Monatsch Montan
Hochschule Leoben, 96, 1951, p.161
Oltean, V.: Studii i cercetri asupra aliajelor uoare realizate prin solidificare
ultrarapid, Teza de doctorat, Bucureti, 1998.
G.Phragmen, J. Inst. Metals, 77, 1950, p.489
K.Robinson, P.J.Black, Phil. Mag., 44, 1953, p.1392
D.Munson, J. Inst. Metals, 95, 1967, p.217
C.Y.Sun, L.F.Mondolfo, J. Inst.Metals, 95, 1967,p.384.
148
Partea II
SUPERALIAJE
149
II.1
CLASIFICARE, MICROSTRUCTUR I DOMENII DE UTILIZARE
Superaliajele sunt aliaje pe baz de Ni-, Fe-Ni, i Co- utilizate n general la temperaturi
mai mari de 810 oK. Fe, Co, Ni sunt metale tranziionare cu poziii consecutive n tabelul
periodic al elementelor i se pot gsi n concentraii recuperabile n scoara terestr. Ordinea
relativ a scderii distribuiei acestor metale este Fe, Ni i Co. n ultimele dou decenii, a fost
semnalat lipsa nichelului i cobaltului pe piaa, precum i fluctuaia preurilor la Co, cu o
nesiguran n aprovizionarea cu Cr, principalul element de aliere. Costurile materiilor prime
afecteaz costurile finale ale pieselor, iar costurile de elaborare sunt extrem de ridicate n multe
cazuri. n consecin, deoarece Co are un cost de extragere din materii prime mai ridicat fa de
Ni, aliajele de Ni vor fi mult mai ieftine n funcie de tehnicile de aliere.
Superaliajele pe baz de Fe-Ni vor putea fi utilizate n cazul unor aplicaii cu costuri
reduse.
150
Destinaie
1255 K
A- 286
46(317)
N.A.
Inconel 718
86(593)
N.A.
Udimet 700
102(703)
8(55)
123(848)
17(117)
X-40 (a)
49(338)
8(55)
S-816
46(317)
N.A.
Gradul rezistentei la coroziune a diferitelor tipuri de metale pure depind n mare parte de
mediile de coroziune i de adaosul elementelor de aliere. Temperaturile de topire ale
elementelor pure sunt : Ni - 1726oK; Co - 1768oK; Fe -1810oK. Temperaturile de topire
incipiente i domeniile de topire ale superaliajelor sunt date n funcie de compoziie i de
condiiile de elaborare. n general, temperaturile de topire incipiente sunt mai mari n cazul
superaliajelor pe baza de Co dect cele pe baza de Ni ori Fe. Superaliajele pe baza de Ni pot
avea temperaturi de nceput de topire la 1475oK. n cazul superaliajelor monocristaline pe baza
de Ni cu grad limitat al punctului de topire depresanii tind s aib temperaturi de topire
incipiente egale ori n exces cu ale aliajelor pe baza de Co. Fierul i cobaltul trec prin dou
transformri alotropice: Fe-rul se transforma din reea CVC (reea cubica cu volum centrat) la o
temperatura mica (alfa), n reea CFC (reea cubica cu fete centrate) la o temperatura nalta
(gama); Co-ul se transforma din reea hexagonal compacta la temperatura mica n reea CFC
la temperaturi nalte, pe cnd nichelul, are o reea cubica cu fete centrate (CFC) la toate
temperaturile. Reele CFC ale celor doua elemente Fe i Co n superaliaje, sunt n general
stabilizate prin aliere. Limitele de utilizare superioare ale superaliajelor pe baza de Fe-Ni, Ni i
Co nu sunt restricionate de existenta reaciilor de transformare alotropica dar sunt o funcie a
temperaturii de nceput de topire i dizolvare a fazelor dure. n superaliajele pe baza de Co
exista unele tendine de transformare a fazelor cu reea CFC. Matricile austenitice ale
superaliajelor cu reele CFC au o solubilitate crescut n cazul adaosului unor elemente de
aliere, o ductilitate excelenta i caracteristici corespunztoare ale fazelor (n cazul superaliajelor
pe baza de Fe-Ni i Ni).
n general, superaliajele au modulul de elasticitate cuprins ntre 30X103ksi (207 GPa),
pe cnd n cazul aliajelor specifice policristaline acesta poate varia de la 25 la 30X10 3ksi (172
to 241 GPa) la temperatura camerei n funcie de sistemul de aliaje. Pornind de la aceste date,
pentru a realiza orientarea cristalelor ori direcionarea grunilor poate rezulta un modul de
elasticitate cuprins ntre 18 i 45X103 ksi (de la 124 la 310 GPa) care depinde de raportul
grunilor ori de orientarea cristalelor fata de direcia testat. Proprietile fizice, conductivitatea
electrica, conductivitatea termica i dilatarea termic tind s fie sczute (sau relative pentru alte
sisteme). Aceste proprieti sunt influenate de tipul metalelor de baz (elemente tranziionare)
i de prezena adaosului de metale refractare.
152
Efect
Baza de Fe-Ni
Baza de
i Ni
Co
Cr
5-25
19-30
Mo,W
0-12
0-11
Al
0-6
0-4.5
Ti
0-6
0-4
Co
0-20
Ni
0-22
Cb
0-5
0-4
Ta
0-12
0-9
excesive). n plus, fata de aceste elemente care pot produce durificarea soluiei solide i pot
contribui la formarea carburii , alte elemente cum ar fi: B, Zr, Hf, Ce sunt introduse pentru a
mbuntii proprietile mecanice i chimice ale superaliajelor. De asemenea unele carburi i
elemente de formare de tip pot contribui i ele la mbuntirea proprietilor chimice. n
tabelul II.1.2. sunt prezentate coninuturile principalelor elemente de aliere i efectele acestora
n superaliaje. n unele sisteme limitate, unde prezenta Cb este suficienta (ori Cb i Ta) faza
gama ( ) cu reea tetragonal centrat (TC) este principala faza durificatoare. n multe sisteme,
fazele mai puin dorite pot fi gsite datorita efectelor de compoziie, elaborare ori contaminare.
Dintre aceste faze amintim faza delta ( ) ortorombic Ni3Cb, faza sigma ( ) i faza eta ( )
hexagonal compacta Ni3Ti.
Compoziie, %
Cr
Ni
19-9 DL
19.0
9.0
Incoloy
21.0
A-286
Co
Mo
Cb
Ti
1.25
1.25
0.4
0.3
32.5
15.0
26.0
1.25
V-57
14.8
27.0
1.25
Incoloy
12.5
42.5
19.0
52.5
22.0
49.0
Al
Fe
Altele
66.8
0.30
1.1Mn 0.6Si
0.38
0.38
45.7
0.05
0.8Mn 0.5Si
2.0
0.2
55.2
0.04
0.005B 0.3V
3.0
0.25
48.6
>0.08
0.01B
6.0
2.7
36.2
>0.10
3.0
5.1
0.9
0.5
18.5
>0.08
>0.15Cu
>1.5
9.0
0.6
2.0
15.8
0.15
baza FeNi
800
901
Inconel
718
Hastelloy
154
X
baza Ni
Waspalloy
19.5
57.0
13.5
4.3
3.0
1.4
>2.0
0.07
0.006B 0.09Zr
M 252
19.0
56.5
10.0
10.0
2.6
1.0
<0.75
0.15
0.005B
Udimet
19.0
48.0
19.0
4.0
3.0
3.0
>4.0
0.08
0.005B
15.0
53.0
18.5
5.0
3.4
4.3
<1.0
0.07
0.03B
Astroloy
15.0
56.5
15.0
5.25
3.5
4.4
<0.3
0.06
0.03B 0.06Zr
Rene 80
14.0
60.0
9.5
4.0
4.0
5.0
3.0
0.17
0.015B 0.03Zr
IN 100
10.0
60.0
15.0
3.0
4.7
5.5
<0.6
0.15
1.0V 0.05Zr
Rene 95
14.0
61.0
8.0
3.5
3.5
3.5
2.5
3.5
<0.3
0.16
0.01B 0.05Zr
Mar-M247
8.25
59.0
10.0
7.0
10.0
1.0
5.5
<0.5
0.15
1.5Hf 3.0Ta
IN
MA-
20.0
78.5
0.5
0.3
0.6Y2O3
MA
15.0
68.5
2.0
4.0
2.5
4.5
0.05
1.1Y2O3 2.0Ta
20.0
10.0
50.0
15.0
3.0
0.10
1.5Mn
22.0
22.0
37.0
14.5
3.0
0.10
0.9La
S-816
20.0
20.0
42.0
4.0
4.0
4.0
4.0
0.38
X-40
22.0
10.0
57.5
7.5
1.5
0.50
0.5Mn 0.5Si
WI-52
21.0
63.5
11.0
2.0
0.45
2.0Cb+Ta
Mar-M
21.5
58.0
10.0
0.5
0.85
9Ta0.2Zr0.0.05B
23.5
10.0
54.5
7.0
0.2
0.6
0.5Zr 305Ta
20.0
28.0
46.0
4.0
2.0
0.2
500
Udimet
700
754
IN
6000E
baza Co
Haynes
25
Haynes
188
302
Mar-M
509
J-1570
155
156
157
158
(granulometrie uniforma i fin) sunt de preferat deoarece tind s se disperse prin alunecare i
se poate reduce sensibilitatea la fisuri. Un program complex de tratamente termice aa
numitele tratamente termice yo-yo, au fost realizate pentru a produce o dispersie apropiata a
cu o distribuie corespunztoare a carburilor n aliajele forjate.
Figura II.1.3. Durata ruperii la fluaj funcie de fracia volumic Vf al particulelor fine . Sursa:
J.J.Jackson, et al.: The Effect of Volume Percent of Fine on Creep in D.S. Mar-M200+Hf,
Trans., 8A(1977),1615-1620.
159
se evideniaz prin propagarea fisurilor i este atins prin echilibrarea dimensiunilor grunilor,
ntlnit la superaliajele pe baza de Ni.
Grunii sunt pri turnate ale aliajelor pe baza de Ni i Co care pot fi obinui aproape
uniform. Nu sunt dorii gruni mari sau foarte fini, din moment ce optimul ruperii la fluaj i al
oboselii este nerealizabil n cazurile dimensiunilor extreme ale grunilor. S-au gsit mrimile
uniforme ale grunilor ca fiind cuprinse ntre 1/32 i 1/8 inch. La turnarea structurala a aliajelor
pe baza de Fe-Ni se obin diferite tipuri de dimensiuni de gruni datorate efectului de transfer
de cldura asociata cu efectele geometrice de turnare. Tratamente termice aplicate la turnare
implica variaii ale mrimii grunilor i pot produce efecte adiionale datorita variatei mrimii
Figura II.1.4.Efectul mbtrnirii asupra rezistenei la rupere i ductilitii pentru aliajul de vitaliu
turnat, la 1088 K/138 Mpa. Sursa: N.J. Grant and J.R. Lane: Carbide reaction n High
Temperature Alloys, Trans. Am. Soc for Mets., 44 (1952) 113-137.
Natura clibilitii carburilor n superaliaje nu este aa de bine definit ca i faza .
Rolul limitei de grunte celulara sau globulara a fost determinat n superaliajele pe baza de Ni i
Fe-Ni. Natura i mrimea durcisrii limitei de grunte nu este foarte bine evideniata n
superaliajele pe baza de Co iar contribuia precipitrii matricei de carbura care duce la
durificarea aliajului nu este foarte bine definit pentru nici un alt sistem de superaliaje. Carburile
161
i borurile pot juca un rol similar. La limita de grunte, n superaliajele de Co, carburile au rolul
de a opri alunecarea i migrarea limitei de grunte. n superaliajele pe baza de Co cu coninut
mare de C, reeaua carburilor pot suporta o parte a sarcinii la fel ca i consolidarea obinut
ntr-un compozit. Unele mbuntiri ale duratei de rupere pentru superaliajele turnate pe baza
de Co au fost realizate prin mbtrnire cu reducerea suprasaturaiei C prin precipitarea
matricilor adiionale de carbura (figura II.1.4).
Schimbrile la temperatura camerei a rezistentei i ductilitii superaliajelor pe baza de
Co au fost corelate cu precipitarea carburilor fine de tip M23C6. Comportamentul superaliajelor
pe baza de Co la mbtrnire poate fi diferit, fiind posibil un numr de reacii ale carburilor.
Efectul mbtrnirii depinde de material care poate fi n stare turnata ori dizolvat.
superaliaje prin utilizarea unor fluxuri. Una dintre cele mai bine cunoscute procese de oxidare
accelerat este coroziunea la cald (cunoscuta sub denumirea de sulfadare). Procesul de
coroziune la cald este mprit n doua regimuri: la temperatura joas i la temperatura nalt.
Principala metoda de combatere a coroziunii la cald este utilizarea unui coninut ridicat de Cr (
20 %) n aliajele de baza. n timp ce superaliajele pe baza de Co i unele dintre superaliajele pe
162
baza de Fe-Ni au un coninut de Cr cuprins n acest interval, o mare parte dintre superaliajele
pe baza de Ni, nu au, n timp ce nivelul ridicat de Cr nu este compatibil cu nivelul ridicat de V f
cerut. Depunerile care protejeaz metalul de baza, i cteodat inhibitorii de mediu, sunt
utilizai pentru a controla atacul n superaliajele pe baza de Ni cu rezistena mare.
Tensiunile datorate fisurilor de coroziune pot fi ndeprtate din superaliajele pe baza
de Ni i Fe-Ni la temperaturi sczute. Pentru aceleai tipuri de aliaje s-a observat fragilitatea
hidrogenului la temperaturi criogenice.
. Aceasta faz nedorit reduce calitatea superaliajelor din care face parte (figura II.1.5)
i .
Unele dintre aceste faze pot fi evitate prin deformare, prin controlul compoziiei date de numrul
de vacante (Nv). Formarea structurilor compacte, cum ar fi faza , Laves i
s-au determinat a
, poate fi
compoziii date pentru a se asigura eliminarea fazei compacte n limite de timp rezonabile. Din
pcate nu s-au considerat aplicabile aceste calcule simple pentru formarea fazei
ori
, care
163
ori
dup o precipitare excesiva a carburilor cum se poate ntlni n cazul superaliajelor pe baza de
Co ori dup ngroarea fazei ntlnite la superaliajele pe baza de Ni i Fe-Ni. n aceste cazuri,
este obligatoriu un tratament termic i mbtrnire pentru a se mbuntii proprietile.
Utilizarea presrii izostatice la cald plus tratamentele de mbtrnire ale superaliajelor expuse
au sugerat cteva mbuntiri care pot fi realizate n unele condiii impuse.
Figura II.1.5. Efectul formarii fazei n faza - scderea cldurii - cldura liber (controlnd
Nv) n timpul reducerii vietii la rupere a superaliajului N-100 la 1088 oK. Sursa: R.L.Dreshfield
and R.L Asbrook: Sigma Phase Forma tion and Its Effect - on Stress Rupture Properties of N100, Tech Note D-5185, NASA, Cleveland, OH (April 1969).
II.1.7. Topirea
Un numr de superaliaje, n mod particular cele pe baza de Co i Fe-Ni , sunt topite n
aer prin diverse metode aplicate i otelurilor inoxidabile. Mai mult, n cazul superaliajelor pe
baza de Ni i Fe-Ni topirea cu inducie n vid este realizata ca o faza iniial de topire. Utilizarea
topirii cu inducie n vid reduce nivelul gazelor interstiiale (O2, N2), dind posibilitatea unui control
mai bun a Ti i Al, a contaminrii ct mai mici din zgura ori a formrii drossurilor dect n cazul
topirii n aer. Beneficiile coninutului redus de gaze i abilitatea de a controla Al i Ti sunt
164
reprezentate n figurile II.1.6. i II.1.7. Retopirea n vid cu arc electric i retopirea n baie de
zgura sunt tehnici secundare de topire.
Procesul de topire cu inducie n vid este folosit n general ca un proces de baz la
superaliaje, i este singurul proces folosit n cazul cnd se produc materiale supuse modelului
fuzibil. Lingourile realizate prin topire cu inducie n vid au dimensiunea grunilor neuniform,
retasuri i segregri ale elementelor de aliere. Aceti factori nu creeaz probleme n producerea
materiilor primare care vor fi apoi retopite pentru turnare, ca i factorii care restricioneaz
prelucrabilitatea la cald ale aliajelor forjate de tipul Incoloy 901, Waspoloy, nconel 718 i
Astroloy. Aceste probleme se pot rezolva prin utilizarea procesului de topire cu inducie n vid
urmat de retopirea cu arc electric n vid i retopirea n baie de zgur.
Figura II.1.6. mbuntirea duratei de rupere la 1145oK /172 MPa prin reducerea coninutului
de oxigen realizat prin topire n vid. Sursa: W.E.Jones:Vacuum nduction Meltng-Process
Considerations.Met.Prog.,72(10) (1972), 133-138,220, 222, 224.
n unele superaliaje pe baza de Ni cu fracii volumice Vf ridicate , chiar i topirea cu
inducie n vid - retopire cu arc electric n vid ori topirea cu inducie n vid retopire n baie de
zgura nu prezint o structur satisfctoare a lingoului pentru ca acesta s fie prelucrat la cald.
Astfel de superaliaje nu au fost elaborate prin metalurgia pulberilor. Recentele progrese n
tehnologia de topire / turnare a lingourilor cum ar fi retopirea cu arc electric dublu n vid apar a
fi promitoare pentru o afinare structurala suficienta care s permit realizarea unor lingouri cu
rezistena ridicata pentru ca apoi s fie supuse extrudrii i forjarii.
165
Figura II.1.7. Efectul topirii n vid , cu modificri benefice a compoziiei chimice i asupra
proprietilor a doua tipuri de superaliaje pe baza de Ni .Sursa: F.M.Richmond:The Effect of
Vacuum Meltng on the High-Temperature Properties of Nickel-Base Superalloys, n High
Temperature Materials, J.Wiley, NY (1959), 407-426.
n general, topirea superaliajelor pe baza de Co nu necesita o tehnica sofisticata de
elaborare n vid. n mod obinuit este folosit procesul de topire cu inducie n aer , dar topirea cu
inducie n vid i retopirea n baie de zgura i-au gsit aplicaii, ultimul proces fiind folosit pentru
a produce semifabricate pentru procesele de deformare care vor urma. Aliajele care conin Al i
Ti (J-1570) i Ta ori Zr (Mar-M302, Mar-M509) trebuiesc topite prin procesul de topire cu
inducie n vid. Topirea n vid a altor superaliaje pe baza de Co pot mbuntii proprietile cum
ar fi rezistena i ductilitatea pentru a mbuntii puritatea i controlul compoziiei asociate cu
acest proces.
166
forjare ori printr-un tratament termic post-forjare. Datorita fazei care este un inhibitor n cazul
dezvoltrii grunilor, tratamentul termic aplicat la temperaturi relativ apropiate la faza la
temperaturi de formare a soluiilor a fost utilizat pentru a realiza o structura foarte fin care
poate fi forjat superplastic la temperaturi rezonabile.
167
fisurilor n timpul forjarii. Tabelul II.1.4. ne prezint cteva valori calitative ale forjabilitii ale
superaliajelor turnate i forjate.
Pentru compoziii chimice date ale unor aliaje deformabile, mrimea i morfologia fazei
, dimensiunea grunilor i cantitile de reziduuri rezultate din procesele cald / rece afecteaz
rezistena la ntindere. Rezistena la rupere pentru o compoziie data este mai degrab o funcie
a mrimii grunilor. Controlul microstructural a fazei (i a carburilor) este asociat cu condiiile
de lucru sub temperatura de dizolvare a fazei . Alte tipuri de aliaje prefera o mrime a
grunilor uniforma i fin (ASTM 5-8) i o distribuie aproape bimodal a fazei pentru o mai
buna rezistena .
Superaliajele pe baza de Co au fost extrudate i forjate (de exemplu S-816) dar, o
parte din superaliajele pe baza de Co forjate (de exemplu Haynes 25 i Haynes 188) sunt
folosite sub forma de coli de tabla. Producerea acestora prin retopire n baie de zgura a fost
utilizata pentru a putea produce lingouri cu structura favorabila pentru superaliajele pe baza de
Co. Producerea superaliajelor pe baza de Co prin procedeul TMP nu se practic datorit
ductilitii care este restricionat n aliajele cu coninut mare de carbon i datorita absentei unor
compui intermetalici durificatori benefici cum ar fi faza , care sunt necesari pentru a avea un
control asupra mrimii grunilor.
extrudate ori presate izostatic sunt de obicei forjate izotermic fiind pregtite pentru prelucrarea
final. Segregarea minim, dimensiunea mica a incluziunilor, abilitatea de a folosi compoziii cu
fracii volumice mari i uurina de a controla mrimea grunilor sunt principalele avantaje n
cazul elaborrii superaliajelor prin metalurgia pulberilor.
Metodele de elaborare prin metalurgia pulberilor au fost de asemenea utilizate n cazul
aliajelor pentru producerea paletelor de turbine datorit rezistenei de dispersie a oxizilor.
Alierea mecanic este principala metod pentru introducerea combinaiei energie de deformare
/ oxizi pentru realizarea unor proprieti deosebite.
Tabelul II.1. 4. Gradul de forjabilitate al superaliajelor (dupa R. Galipeau and R. Sjoblad, Mats.
Eng., Sept. 1967)
Aliaj
Temperatura de forjare, oK
Forjabilitate
A-286
1339
Excelenta
nconel 901
1366
Hastelloy X
1366
Excelenta
Waspalloy
1353
Buna
nconel 718
1339
Excelenta
Astroloy
1366
170
II.1.11. Sudarea
Superaliajele pe baza de Co pot fi sudate cu o instalaie de sudare cu arc electric cu
electrod metalic cu gaz ori printr-o instalaie de sudare cu arc electric cu electrod de W cu gaz.
Aliajele turnate cum ar fi WI-51 i aliajele forjate cum ar fi Haynes 188 pot fi sudate. Metalele de
adaos n general, au fost mai puin aliate dect aliajele pe baza de Co sub forma de sarma.
Tablele realizate din superaliaje pe baza de Co sunt de asemenea sudate cu ajutorul tehnicii cu
rezistena. Paletele turbinelor de gaz care se fisureaz n timpul funcionrii sunt recondiionate
prin sudare utiliznd tehnica de mai sus (de exemplu: paletele WI-51 utilizeaz o srm de
adaos de tip Haynes 25 la o temperatura de 811o K). Metode asemntoare de prenclzire
sunt necesare la sudarea cu arc electric cu electrod metalic sau de W cu gaz pentru a
ndeprta fisurile la cald. Sudarea cu fascicul de electroni i cu arc electric n plasma poate fi
folosita n cazul superaliajelor pe baza de Co dar de obicei nu se solicita aceste tipuri de sudare
deoarece aceasta clasa de aliaje nu este sudabila.
Superaliajele pe baza de Ni i Fe-Ni sunt mai puin sudabile comparativ cu
superaliajele pe baza de Co.
Datorita prezentei fazei de consolidare, aliajele tnd s fie sensibile la fisuri la cald
(fisuri de sudare) i la fisuri aprute n urma tratamentului termic dup sudare, i la fisuri de
ntrziere ori de deformare.
Fisurile la cald se ntlnesc n zonele afectate de nclzirea la sudura, i extinderea
fisurilor variaz odat cu compoziia chimic a aliajelor i cu reinerea sudurii, superaliajele pe
baza de Ni i Fe-Ni au fost sudate prin tehnicile de sudare cu fascicul de electroni, cu laser, cu
arc electric cu electrod metalic cu gaz ori printr-o instalaie de sudare cu arc electric cu electrod
de W cu gaz, sau cu arc electric n plasma. Metalele de adaos, cnd sunt folosite, sunt slabe,
aliajele austenitice ductile micornd posibilitatea de fisurare la cald.
Sudarea este condiionat de aliajele cu fracie volumic mic Vf ( 0.35) n general
n condiii de forjare. Aliajele de turntorie nu sunt sudabile atunci cnd se solicit metale de
aliere, ca i n cazul recondiionrii unor pri componente. n astfel de aliaje se utilizeaz cu
succes sudarea cu fascicul de electroni. Sudarea la friciune i nerie este de asemenea
aplicata n cazul aliajelor cu fracie volumic mic.
Datorit mecanismului lor de consolidare , multe superaliaje pe baza de Ni i Fe-Ni
sunt sudate n condiii de tratament termic n soluie. S-au folosit tratamente termice speciale
171
pentru unele aliaje. n cazul aliajului Inconel 718 care are caracteristici unice de sudare cum ar
fi faza de durcisare , care precipita la o temperatur mai mic dect faza deci deformarea
asociat sudrii trebuie s fie redistribuit mai mult n metalul sudat i n zona afectata de
cldura sudurii. Aliajul este sudat n condiii de tratament termic n soluie i este dat de forma
tensiunilor dup sudare i de tratamentul de mbtrnire care provoac precipitarea fazei .
Unele aliaje, de exemplu A-286, sunt dificil de sudat n ciuda nivelului moderat a ntritorului .
Metodele de sudare pentru superaliaje trebuie s in cont nu numai de fisurile la cald
ci i de fisurile datorate tratamentului termic dup sudare, n particular i de microfisuri
deoarece sunt greu de detectat. Rezistena la ntindere i tensiunea la rupere sunt greu
afectate de microfisuri, dar rezistena la oboseala poate fi puternic redus.
Pe lng tehnicile prezentate mai sus, aliajele pe baza de Ni i Fe-Ni mai pot fi sudate
i prin rezistena cnd se gsesc sub forma de tabla; prin lipire, legaturile prin difuzie i
legaturile n faza lichida tranzitorie au fost de asemenea folosite n cazul acestor aliaje. Lipiturile
tind a fi mult mai ductile dect sudurile; legaturile prin difuzie ale superaliajelor nefiind
realizabile. Principalele caracteristici ale legaturilor n faza lichida tranzitorie care se produc
sunt integritatea excelenta, de altfel la o temperatura mai mica, legaturile se realizeaz ca i la
lipire, o ulterioar difuzie realizndu-se la temperatura de realizare a legturii.
172
II.2
TEHNICI DE ELABORARE A SUPERALIAJELOR
materialelor de rigidizare n soluie solid de tipul III fac parte aliajele pe baza de Ni ori Co
acestea rigidizare realizndu-se prin clire n soluie i prin precipitarea carburilor. Multe dintre
aceste materiale sunt produse din tabl subire pentru elemente de construcie care necesit o
foarte bun rezisten la coroziune. n general, aceste materiale pot fi folosite la temperaturi
chiar mai mari de 926oC.
20
160
Rezistenta la
rupere
18
140
Reducerea
sectiunii
16
Elongatia
14
120
12
100
10
80
8
60
Alungirea, [%]
Durata, [hours]
180
40
20
0
0
10
12
14
Bismut, [ppm]
Cele trei tipuri de materiale enumerate din categoria aliajelor inoxidabile martensitice
sunt cele pe baza de Fe i sunt n general utilizate n domeniul de temperatura cuprins ntre
426 i 538oC. Materialul pe baza de Cr de tipul I este principalul metal care este utilizat pentru a
obine o rezisten adecvat i o oxidare nominal la un cost minim. Aliajele modificate cu Cr de
tipul II pot atinge nivele ridicate de rezisten prin adaosul molibdenului ori al altor elemente de
clire cu o uoar cretere a costurilor. Materialele de clire martensitice de tipul III cresc
rezistena nsui prin modificarea compoziiei pentru a obine precipitarea n conjuncie cu
transformarea elementului de durificare.
Aceste materiale, datorita coninutului ridicat de Cr i Mo, prezint o rezisten la
coroziune mare fa de alte celelalte aliaje din categoria aliajelor martensitice.
174
Exemple
Compoziia chimic, %
C
Fe
Ni
Co
Cr
Mo
Cb
Al
Ti
Altele
Austenitic
Tipul I
Waspaloy
0.04
1.0
bal
14.0
19.0
4.3
1.3
3.0
0.005
0.06Zr
calire prin
Astroloy
0.04
1.0
bal
18.5
15.0
5.2
4.3
3.5
0.030
Tipul II
UT* 718
0.05
19.5
52.0
18.0
3.0
5.2
0.5
1.0
0.003
calire prin
UT 901
0.03
36.5
42.0
13.0
5.5
0.3
2.9
0.015
precipitare
A -286
0.05
bal
25.0
14.0
1.3
0.2
2.1
0.005
0.25V
Tipul III
UT HX
0.07
18.5
bal
2.0
21.0
9.0
0.5
0.004
calirea
UT 188
0.09
2.0
22.0
bal
22.0
14.0
0.005
0.05La
403
0.12
Bal
0.5
12
Tipul II
422
0.22
0.8
12
1.0
1.0
0.25V
Mo-Cr
Jethete
0.14
2.7
12
1.8
0.30V
0.12
4.3
15.5
2.8
0.10N
precipitare
(baza
de
Ni)
(baza FeNi)
solutiei
solide
(Ni i Co)
Otel martensitic
Tipul I Cr
pur
M152
Tipul III
UT 355
calire prin
precipitare
VAR
ESR
80
70
60
50
40
30
20
10
0
900
1000
1100
1200
1300
o
Temperatura de incercare, [ C]
Mai mult, caracteristicile dorite n superaliaje nu sunt date doar de compoziia chimic,
ci i de structura la solidificare. n multe cazuri, proprietile finale sunt determinate de structura
de turnare original, aceasta fiind dat de mrimea grunilor, distribuia fazelor, i de nivelul i
gradul defectelor de structura. Importanta structurii i suprafeei aliajelor pe baza de Co n
condiii de prelucrare la cald sunt prezentate n figura II.2.2. Trebuie observate ca aceste
schimbri chimice realizate n timpul topirii au dus la mbuntirea structurii care poate
influena prelucrabilitatea la cald. Recunoaterea importantei compoziiei ct i a structurii care
este important pentru industria siderurgic care dezvolt noi tehnologii care combin metode
de topire i rafinare pentru a produce un material performant cu costuri ct mai sczute.
176
ii.
iii.
iv.
v.
vi.
177
Ar trebui la prima vedere s fie imposibil de combinat toate aceste cerine ntr-un
singur agregat de topire. Mai precis, topirea superaliajelor poate fi neleas prin mprirea
succesiv a operaiilor n trei categorii diferite aa cum sunt prezentate n figura II.2.3. Prima
categorie, este topirea primar, n care se realizeaz aliajul din metale pure, feroaliaje i
deeuri. Procesul de afnare se ncadreaz n a doua categorie i poate implic dou agregate
ori poate fi nsoit de un echipament de topire primar pentru a obine specificaiile cerute din
punct de vedere al coninutului de gaze, eliminarea impuritilor, recuperarea aliajelor, etc. A
treia categorie implica procesele de topire secundar unde prima etap este controlul
solidificrii pentru a produce lingouri cu structur omogen i de a obine o purificare specifica
avansata fr a introduce elemente de contaminare nedorite din atmosfer sau din materialele
refractare.
Exista multe combinaii ale acestor trei categorii de procese primare de topire ii
secundare, acest efort va fi discutat doar daca este de importanta comerciala pentru
producerea n zilele noastre ale superaliajelor.
178
179
pentru a prenclzi topitura metalica n timpul operaiei de degazare. Acest proces de afinare a
fost urmat de un complex de tehnologii metalurgice care implica dezoxidarea cu carbon i
ajustarea compoziiei sub vid.
cu inducie n vid este afinat prin trecerea acestuia printr-un mediu puternic vidat ntr-un sistem
rcit cu apa care este nclzit local la o temperatura foarte ridicata prin tunul cu fascicul de
electroni. Randamentul afinrii este foarte mare datorita combinrii vidului i nclzirii intense
locale. n timpul acestui proces, nu exista contaminare din aer, zgur sau creuzet. Topitura
metalic afinat este n continuare turnat sub vid pentru realizarea produselor laminate ori
pentru retopire, pentru a obine o structur i mbuntit a lingourilor.
Procese de retopire
A devenit destul de evident nc din primele zile ale topirii cu inducie n vid ca
procesul de control amnunit al compoziiei chimice a elementelor primare i reziduale nu a
fost suficient pentru a obine cerinele de calitate cerute n multe aplicaii, mai ales n industria
turbinelor de gaz. Aceasta situaie a rezultat din mbuntirea proceselor de retopire avnd ca
principal scop afinarea ulterioara a topiturii de gaze, impuriti metalice i nemetalice i
producerea unor lingouri cu compoziii chimice uniforme cu structura omogena i fr defecte
metalurgice.
Primul proces de retopire a fost procesul de retopire cu arc electric n vid care a aprut
la sfritul anilor 1950. Lingoul solidificat progresiv, este complet solidificat i fr defecte de
retasura i poate fi prelucrat direct pentru laminare. Procesul se dezvolta rapid n anii 1960 i
este acceptat pentru producerea superaliajelor.
Dezvoltarea cu ani n urma a procesului de retopire n baie de zgura nu a fost folosit
dect la mijlocul anilor 1960. La fel ca electrozii realizai n cuptorul electric ori n cuptorul cu
inducie n vid acetia au fost progresiv retopii i solidificai ntr-o forma rcit cu apa sub un
strat de flux topit, curentul trecnd ntre electrod i lingoul solidificat. Lingoul solidificat
progresiv, este complet solidificat i fr defecte de retasura i poate fi prelucrat direct pentru
laminare. Procesul a nregistrat o dezvoltare rapida n ultimii 10 ani n cazul producerii unor
tipuri variate de materiale i n particular aliaje pe baza de Ni i Co.
Un avantaj al procesului de retopire sub baie de zgura include producerea unor
lingouri profilate i a leburilor. Este permis de asemenea o mare toleranta a parametrilor de
retopire datorata efectelor termice favorabile ale fluxului, printr-o distribuie uniform a cldurii i
a reducerii gradientului de temperatura. Un dezavantaj minor include controlul chimic n aliaje
atribuit condiiilor de oxidare uoare a fluxului lichid. Compoziia chimic a fluxului trebuie de
181
182
o consecin, VIM furnizeaz un control nalt asupra compoziiei aliajului i a ntregului proces
de topire, care este probabil cea mai important justificare metalurgica. Termenul compoziie
include nu numai elementele de aliere, dar i impuritile. Un exemplu asupra controlului
chimismului procesului este dat n tabelul II.2.6. pentru superaliajul N 718 .
Multe din specificaiile superaliajelor curente conin restricii asupra elementelor
reziduale. De exemplu, specificaia AMS 2230 limiteaz Te i Bi la un coninut maxim de 0,5
ppm fiecare, Se la maximum 3 ppm i Pb i Ti la maximum 5 ppm. Alte 15 elemente adiionale
sunt limitate la maxim 50 ppm fiecare, iar combinate pot ajunge pna la 400 ppm. Nu toate
elementele reziduale au proprieti negative, iar elemente cum ar fi Zr, B i Mg sunt adugate n
mod intenionat n timpul topirii VIM a aliajelor i de aceea apariia VIM face posibil fabricarea
aliajelor de nalt puritate cu o compoziie controlat cu grij i care, altfel n-ar fi putut fi
produse pe scar larg. Beneficiile i limitele procesului VIM sunt redate n tabelul II.2.2.
Tipurile de aliaje produse prin VIM sunt: superaliaje, aliaje rezistente la coroziune, oeluri
speciale, oeluri nucleare, oeluri de scule i rulmeni, aliaje electrice i magnetice speciale i
alte aliaje neferoase pentru aplicaii specializate.
Tabelul II.2.2. Controlul compoziiei chimice la N 718 bazat pe 100 de nclziri
Acurateea analizei
Scal specific
Scal fnala
Frecv.
(%)
(%)
(%)
0.02-0.08
0.04-0.05
95
0.006
0.003
Ti
0.80-1.15
0.90-1.10
97
0.050
0.030
Cb
4075-5.50
5.05-5.40
99
0.120
0.080
Al
0.30-0.70
0.50-0.60
95
0.040
0.020
Element
(%)
*
**
N-718: C-0.04, Cr-19.0, Fe-18.0, Mo-3.0, Cb-5.2, Ti-o.8, Al-0.6, Ni-53.8 % greutate
Este greu de spus ct de departe va merge topirea n vid. S-a fcut o marc
nregistrat n SUA n anul 1890 pentru cuptorul Colby care este de fapt o form fr fir a unui
cuptor de inducie n vid. Primele aplicaii comerciale se pare c au fost fcute de W. Rohn n
anul 1920. Lipsa pompelor cu capacitate adecvat a dus la obinerea unui vid de 2-5 torri.
Produsele acestui cuptor sunt materiale magnetice i oeluri cu crom. Dei multe laboratoare
183
lucreaz n cercetare cu cuptoare de vid mici, pentru procesul industrial acestea sunt prea mici.
n acele timpuri nu existau motive economice pentru crearea de presiuni mici n cuptoarele
industriale.
Tabelul II.2.3. Beneficiile i limitele procesului VIM
Nr.
Condiii
crt.
Rezultate
Beneficii
1
Izolarea topiturii
Accelereaz reaciile de
rafinare
n atmosfer inert)
-
3
Amestecare prin inducie
Limite
1
solidificrii
-
Reacii
refractare / topitur
184
n timpul celui de-al doilea rzboi mondial au existat dou mbuntiri ce au oferit
explicaii asupra necesitii topirii n vid. Necesitatea a fost precipitarea aliajelor care era
necesar pentru a avea o rezisten mai mare la oboseal la temperaturi nalte, norma
esenial la motoarele cu reacie. Astfel s-au mbuntit pompele de mare capacitate pentru
programul nuclear.
n 1945, Darmara i Huntngton au fost nevoii s cerceteze proprietile aliajelor de tip
Nimonic care au fost utilizate dup aceea, i au construit un cuptor cu inducie n vid la
laboratoarele Lewis ale NACA (n prezent NASA). Cam n acelai timp, J. W. Moore de la
National Research Co a pus n funciune un cuptor mic pentru producerea cuprului i fierului
pur.
Prin anii 1950-1951 nevoia de noi motoare cu reacie depeau posibilitile metodei
de topire convenionale n aer. Unele din aliajele noi chiar nu puteau fi produse avnd
proprieti mulumitoare prin metoda convenional. Topirea n vid a fost ncercat cu succes i
procesul a crescut n importan att din punct de vedere economic ct i din punct de vedere
al complexitii tehnice. Prin 1958 s-a pus n funciune un cuptor de 1370 kg. Cererile au fost
foarte mari, aa c n 1961 s-a pus n funciune un cuptor cu o capacitate de 5455 kg. La
standardele de azi, acestea sunt considerate mici, dar n acele vremuri construirea acelor
cuptoare a fost un curaj. Astzi se poate spune c atunci nu existau inhibiii asupra mrimii
cuptorului. Mrimea este dictat de alte motive dect fezabilitatea tehnic.
Agregat pentru topirea cu inducie n vid
Producerea cuptoarelor de topire prin inducie n vid variaz de la mrimi mai mici de o
ton pn la capaciti de 60 de tone de topitur, dei componentele de baz sunt aproape
aceleai.
Cuptorul cu inducie i alimentarea cu energie. ncrctura de baz este topit ntr-un
cuptor cu inducie cu cptueal de crmid. Cele mai multe cuptoare care au capaciti mai
mari de topire de 4 tone sunt cptuite cu crmid. Cerinele de frecven i de putere sunt
similare cu cele ale cuptoarelor normale, dar fiecare ncercare este fcut pentru a menine
tensiunea ct mai joas posibil la o presiune redus pentru a evita efectul coronar sau de
formare al arcului electric. n acest scop, sunt folosite tehnici speciale de izolare.
185
186
Volumul ncrcturii. Datorit faptului c factorul de mpachetare pentru cele mai multe
ncrcturi interzic prencrcarea la capacitate maxim a creuzetului nainte de topire, a sta
nsemnnd c ncrcarea se va face n etape n timp ce topirea n vid are loc. Pentru cuptoarele
mici, aceasta nu este o problem mare, dar pentru cuptoarele mari cu o mare diversitate de
geometrii a ncrcturii, factorul volum al ncrcturii devine un factor important. Productivitatea
cuptorului poate fi mprit dac factorul volum al ncrcturii nu poate face fa la viteza de
topire a cuptorului prin inducie.
Aparatur auxiliar. n afar de componentele principale de mai sus, este necesar o
aparatur cel puin la fel de important care depinde de scopul principal al procesului de topire.
Prelevri de probe pentru a scoate topitura din supapa vidului pentru a putea
topiturii.
presiunea, nu numai n topitur dar i n prile critice ale sistemului de vidare.
187
(II.2.1.)
(II.2.2.)
CO rezult din reaciile de ardere a carbonului (II.2.1.) sau din reducerea oxizilor din
ncrctur (II.2.2.).
Pentru reaciile II.2.1. i II.2.2., exist un echilibru la o presiune specific, iar dac
presiunea este meninut constant, bulele vor nceta pn cnd se va atinge cel mai mic nivel
posibil de oxigen. Mai mult, se tie c bulele sunt nucleate heterogen i ajut la nucleerea altor
bule. De aceea fierberea nu trebuie s fie realizata la o presiune prea mare i s nu nceap la
o presiune prea mic. Cel mai bine este s se nceap scderea presiunii n cuptor imediat ce
fierberea este sub control i dup aceea s existe un echilibru .
Cnd presiunea din camera va fi la cel mai mic nivel, fierberea se v-a termina. Oricum
un echilibru final i optim nu poate fi atins. n timpul acestei perioade CO este scos prin
adsorbia la suprafaa topiturii i rafinarea continu.
n acest moment, reaciile dintre topitur i creuzet ncep s aib importan. n timp
ce coninutul de carbon scade fiind determinat de formarea carburilor prezente n topitur,
coninutul de oxigen crete datorit reaciei cu creuzetul. Exist un timp scurt n care coninutul
de oxigen este minim. Pentru a determina acest punct, trebuie determinat o vitez de curgere
pn se atinge un echilibru stabil, sau dac exist un analizator de probe de O 2, el poate fi
utilizat pentru a determina nivelul final de dezoxidare.
188
Al, Ti, Zr i B sunt adugate acum (punctele 3-4) i dup amestecare i analiza final,
se ajusteaz temperatura necesar turnrii (punctul 6).
Prin analiza compoziiei (presiunile pariale) gazelor din camera de topire, pot fi
monitorizate diferite etape n timpul procesului VIM. Partea joas a figura II.1.6. arat presiunile
pariale msurate de un analizor de gaze reziduale a unor gaze din cuptor la o topitur de 136
kg la 6 intervale egale ale procesului care sunt descrise mai jos:
Punctul 1: Topirea: topirea este stabilizat dup degazare i fierbere. Gaze precum
O2, N2 i H2O sunt prezente n cantiti apreciabile, iar CO i CO2 sunt prezene care indic
rafinarea i reaciile de reducere, ca i oxidarea hidrocarburilor (CxHy) care sunt prezente n
sistem. (uleiuri ale pompelor, etc.).
Punctul 2: Testul vitezei de curgere: presiune crete la toate gazele proporional cu
presiunea de la punctul 1, indicnd c aceste gaze sunt generate aproximativ la aceeai vitez
ca nainte de test. Nu apar scurgeri de aer externe semnificative, altfel vrfurile de O 2 i N2 vor
fi disproporional mai mari.
Punctul 3: Repunerea pompelor n funciune: presiunea este redus cf. punctului 1
Punctul 4: Dup adugarea elementelor reactive (Al, Ti, Zr, B): se noteaz presiunile
H2O, CO2 i O2. Prezena hidrocarburilor este neglijabil.
Punctul 5: Dup nclzire: presiunea CO a nceput s scad. Celelalte gaze N2 , O2 ,
H2O, CO2 au presiuni care sunt aceleai ca i nainte de adugarea elementelor
reactive. Aceasta indic faptul c originea acestor gaze rezult dintr-o degazare
continu a ntregului sistem, atta timp ct reaciile de rafinare din topitur sunt
complete.
Punctul 6: Rcirea: Toate gazele monitorizate n afar de azot, au o cretere a
presiunii datorit n principal degazrii, sistemului refractar i formei de oel, care este
n camera cuptorului de 136 kg.
%O
Pco
K[ac]
Pco
K[%C]
(II.2.3)
Aa cum s-a menionat mai sus, valorile teoretice ale oxigenului la echilibru, n Ni (sau
n topituri de fier) conin carbon de la 15000C la 16000C, i la presiuni n cuptor de aproximativ
10-3torri, sunt mult sub 0,0001% (1ppm). n practic, nivelele finale de oxigen (starea stabil) se
afl ntre 2-20 ppm. Aceste nivele nalte de oxigen rezult din surse externe (topiturii), cum ar fi
impuritile din fierul vechi (26-28), din impuritile din creuzet (10, 19, 23, 29-31), din
degazarea materialelor din creuzet (10, 27, 28, 30, 32, 33) i din scurgerile din mantaua
cuptorului.
Reaciile de dezoxidare a CO au dou etape:
(1)
nucleate heterogen la interfaa gaz-topitur. Iniial, aceast interfa este plin de bule nucleate
din creuzet i cnd bulele se detaeaz, ele urc prin topitur cauznd fierberea.
(2)
insuficient pentru a nuclea bulele, CO se va forma numai la suprafa cnd va desorbi n vid.
Atta timp ct mari cantiti de gaze sunt eliminate n cursul fierberii, mecanismul prin
care bulele se formeaz a fost unul din primele lucruri care au fost studiate n primii ani ai topirii
190
prin inducie[16-20]. Una din ultimele lucrri care s-au ocupat de acest lucru a fost a lui Szekelz
i Fang [34]. Primul aspect al problemei de formare a bulelor este mecanismul de nucleere.
Machlin a fost primul care i-a spus punctul de vedere, care a i fost acceptat pe tot
mapamondul astzi, c bulele sunt nucleate heterogen [17, 35, 36]. Se spune c bulele sunt
generate de crpturile din creuzet. Alt posibilitate de formare a bulelor sunt particulele
refractare amestecate n topitur. Alt posibilitate de formare a bulelor este crearea de caviti
datorit amestecrii violente.
Imediat ce bulele sunt nucleate ele ncep s creasc. Rata de cretere va depinde de:
extinderea suprasaturaiei gazului din topitur (CO); gradul de presiune metalostatic cnd
bulele se ridic prin topitur; timpul n care bula se ridic la suprafa; timpul de ieire din
topitur. Chiar i ntr-o topitur suprasaturat, difuzia CO din topitur la interfaa topitur bul
i difuzia de-a lungul interfeei trebuie luate n considerare. O discuie interesant despre aceste
lucruri exist n [34].
Trebuie reamintit c sub o adncime dat, presiunea ferostatic anuleaz efectul
vidului i c fierberea se petrece datorit amestecrii constante care aduce material proaspt
de jos ctre zona de deasupra. Cum saturaia de CO din topitur scade ctre un nivel minim,
care depinde de presiune extern, fierberea va nceta i etapa de desorbie va ncepe. Muli au
studiat acest mecanism [37-39]. Un factor important ce trebuie luat n considerare este
coeficientul de transport de mas din topitur ctre faza gazoas, care determin viteza cu care
are loc desorbia. Coeficienii principali de transfer de mas care sunt dai mai sus, au fost
obinui folosind cuptoare de laborator i pot servi ca un ghid pentru aplicaii industriale.
Trebuie menionat una din cele mai originale lucrri asupra dezoxidrii. Aceasta a
fost scris de Meysson i Rist [39] i ia inclus rezultatele experimentale ale lui Moore (40) care
iau n considerare dezoxidarea aliajelor de fier i nichel cu metanul. Aceast tehnic se
potrivete topirii n vid prin inducie i nu exist pericolul de contaminare cu hidrogen a topiturii.
La o presiune de 10 microni, valoarea dizolvat a acestui element va fi de ordinul a 0,05-1 ppm.
Moore a observat ca reacia se desfoar la temperatura de 16000C:
(CH4) = [C] + 2(H2)
(II.2.4)
i viteza depunerii carbonului n topitur crete rapid la aceast temperatur. Dac gazul nu a
fost nchis la punctul de terminare, coninutul de C din topitur va crete rapid. Acest punct
terminus a fost determinat de schimbarea culorii arderilor de gaz la ieirea din pompele de vid.
191
Prin folosirea acestui punct terminus, fierul nclzit conine 10-20 ppm oxigen i 10-20
ppm C, nichelul conine 10 ppm oxigen i 10-20 ppm carbon. Presiunea gazului n camer nu a
fost precizat, dar atta timp ct gazul este pompat putem considera c presiunea este sub 1
atm.
Exist mari avantaje ale acestei metode, n afara faptului c nu exist fierbere, care n
practic ajut foarte mult. Unele dezoxidri au loc datorit prezenei hidrogenului. Datorit
faptului c dezoxidarea are loc la suprafaa extrem, transferul de mas dintre gaz i lichid va fi
critic. Stratul extrem la suprafeei este primul care ntr n contact cu metanul i de aceea el
trebuie s conin o mare cantitate de carbon pentru o dezoxidare eficient. Mai mult, se
presupune c reaciile de evaporare sunt ncetinite de substanele active din suprafa [41],
cum ar fi stratul dublu de ioni Fe+2 ,O2, apoi potenialul nalt de carbon la suprafa va tinde s
reduc acest strat i s refac ntreaga activitate de la suprafa.
Eliminarea azotului. Cercettori numeroi au studiat scoaterea azotului prin topirea n
vid [22, 35, 42, 43]. Presupunnd c topitura nu conine nitrai puternici, reducerea azotului la
nivele joase, de ordinul 20 ppm, nu prezint probleme. Pe de alt parte, n aliaje precum Fe-Cr
i Ni-Fe-Cr exist o diferen ntre valorile azotului calculate la echilibru i valorile obinute de
fapt. Scoaterea azotului este destul de rapid la nceput, dar apoi scade ncet i devine
asimptotic o dat cu trecerea timpului. Prezena elementelor de aliere cum ar fi Cr, V, Al i Ti
reduce apreciabil activitatea (crete solubilitatea) azotului n aliajul topit. Datorit faptului c
formarea nitrurilor i carbonitrurilor n aliaje care conin elemente care formeaz nitruri, cum ar fi
Ti, coninutul de azot trebuie s fie mic (1). Simkovich [44] a aflat c aliajele care conin pn la
15% Cr au aceleai nivele de azot rezidual ca i aliajele fr Cr. Oricum, n aliajele care conin
Cr plus Al, Cb i Ti, nivelele de azot sunt mai mari dup rafinarea n vid. Combinaia Al-Ti a fost
cea mai bun pentru reinerea azotului.
Eliminarea hidrogenului. Solubilitatea hidrogenului n toate aliajele variaz cu rdcina
ptrat a presiunii pariale:
0
0H
(II.2.5)
K PH 2
193
datorate probabil formrii CS [49]. Similar s-au observat pierderi de sulf n oelurile transformate
(4% Si) datorit formrii i evaporrii SiS [49, 50]. Alt prezentare a fost fcut de Machlin [17],
unde oxizii gazoi ai sulfului s-au format prin ridicarea oxigenului ntr-un aliaj pe baz de Ni la
un procent de 0,48%. Sulful a fost redus de la 0,03% la 0,005% n 60 minute. Teoretic, nc o
or n vid ar fi adus coninutul de S la 0,001%, dar experimentul nu a durat atta. n general,
scoaterea prin compui volatili (CS, SiS, COS) este nceat i incomod. Mai practic este
formarea i scoaterea sulfurilor insolubile cum ar fi MgS [51], CaS [49,50] i CeS2/LaS2 [50,52
55].
Folosirea sulfului pentru eliminarea CaO a fost studiat de civa autori [1, 11, 49, 50],
i a fost utilizat n practic. Este eficient n reducerea sulfului la 0,002% - 0,004% cnd
materialele din ncrctur nu depesc 0,01 sulf. Din pcate, n cuptoarele cu inducie, cleiul
formeaz imediat o zgur i aceasta poate aduce probleme n meninerea puritii topiturii i n
reducerea refractaritii. Procesul de desulfurare este cel mai eficient cnd nivelul de oxigen n
topitur este mic.
Se pare c adaosul carburii de calciu poate fi eficient att pentru dezoxidare ct i
pentru desulfurare dar aceasta nu se practic.
Adaosul elementelor din grupa pmnturilor rare este de asemenea eficient n
eliminarea sulfului, dar coninutul de elemente reziduale din topitur trebuie controlat cu atenie.
Bailey i colaboratorii [53] au demonstrat c La este foarte eficient n combinaii cu cantiti mici
de oxigen i sulf. Rezultate asemntoare s-au obinut cnd s-a adugat Ce [52]. Rothman [54]
a demonstrat c o mixtur de metale (54% Ce, 24% La, 13% Nd, 5% Pr) este de asemenea
eficient la desulfurare. n nclzirea a 454 kg de N-718, adugarea de 0,2% din acest amestec
a redus sulful de la 220 ppm la mai puin de 40 ppm n 10 minute.
ntr-un studiu recent al lui Li i colaboratori [55], adiia a 0,07% Ce ntr-un superaliaj pe
baz de Fe-Ni, dup rafinare, nivelul de oxigen s-a redus de la 12-13 ppm la 4-8 ppm, iar
nivelul de S de la 11-12 ppm la 4-8 ppm. Nivelul de azot nu a fost influenat de adaosul Ce.
Seleniul este asemntor chimic cu sulful i, Burton [56] a artat c nivelul de seleniu
dintr-un superaliaj pe baz de nichel (U-700) poate fi redus de la 120 ppm la 10 ppm prin
volatilizare. Nivelul de Se a fost redus n continuare la mai puin de 1 ppm prin adaosul cleiului
sau a prealiajului CaNi n topitur.
194
195
0.3
ZrO2
MgO
Al2O3
SiO2
610
196
n partea dreapt din figur este prezentat un creuzet de ZrO2, care se folosete de
obicei n procesul de retopire pentru turnare. Puin Zr este introdus n topitur ca rezultat al
reaciilor dintre topitur i creuzet. Gazele care nu condenseaz sunt N2, O2, H2O, H2, CO i
sunt scoase prin sisteme de evacuare (la care se refer i figura II.2.4).
Atta timp ct disocierea i reducerea oxizilor din creuzet cu participarea carbonului
formeaz CO, civa cercettori au sugerat c stabilitatea cptuelii poate fi msurat la
echilibru de presiune a CO [10, 76, 77]. Tabelul II.2.4. ofer o list a ctorva presiuni ale CO
asupra topiturilor VIM la diferite creuzete.
Aa cum indic i tabelul, creuzetul din CaO trebuie s fie cel mai stabil, iar creuzetul
din SiO2, pe departe cel mai puin stabil. Creuzetele de MgO i Al2O3 sunt mai puin stabile
dect ZrO2.
Schimbrile presiunilor pariale a gazelor necondensabile dintr-un cuptor de laborator
n timpul topirii unui superaliaj pe baz de Ni n contact cu ZrO2 stabilizat i MgO pur (cristal
singular) au fost studiate de Johanson i Sutton [14]. Ei au gasit diferene n compoziia gazelor
n timpul nclzirii, topirii i condiiilor de echilibru. Presiunea final a CO a fost aproape dubl
dect n cazul probei de MgO. De asemenea, a fost msurat scoaterea amestecului adsorbit i
a apei chimice (OH) din MgO; amestecul iniial absorbit de proba ZrO2 a fost scos n timpul
perioadei iniiale de nclzire, iar apa nu a fost detectat dup topirea aliajului. De aceea,
evoluia altor gaze n topitur n adiie la CO sunt de asemenea influenate de compoziia
creuzetului.
Msurarea coninutului de incluziuni. Unul din cele mai importante msuri este
determinarea coninutului de incluziuni din superaliaje i a fost cercetat de Pratt i Whitney
Aircraft [62]. Tehnica implic urmtoarele etape:
1. Se vor lua probe repetate pn se obine o cantitate de 1,4 kg;
2.
197
fost topit n creuzete de diferite compoziii. Se noteaz c aceste creuzete de ZrO 2 i Al2O3
conin cele mai multe incluziuni (>8 ppm). Condiiile topirii VIM i fierul vechi sunt identice
pentru toate nclzirile, astfel nct diferenele dintre cantitile de incluziuni se datoreaz
materialelor creuzetelor (puritate, compoziie, structur i proces de fabricaie). Examinrile
structurale detaliate a interfeelor topitur-cptueal i creuzetele utilizate indic faptul c au
loc numeroase reacii chimice i c oxizii care se formeaz n topitur sunt HfO 2 i Al2O3 [62,
66]. Acetia sunt aceeai oxizi gsii n testul de incluziuni EB. Figura 2.6. rezum cteva din
reaciile principale care au loc lng interfaa topitur cptueal.
A. Solid
Lichid
2C+ZrO = Zr + 2CO
C + MgO = Mg + CO
2C + Al2O3 = Al2O + 2CO
C + CaO = Ca + CO
C. Solid
Gaz (por)
2MgO = 2Mg + O2
2SiO2 = 2SiO + O2
Al2O3 = Al2O + O2
Desorbtia la suprafata
<H2O> = H2O
<2CO2> = 2CO2 = 2CO + O2
A. B. Lichid
Solid
2Al + 3O = Al2O3
Al2O + 2O = Al2O3
3Hf + 2Al2O3 = 3HfO2 + 4Al
Ca + HfO2 + O = CaHfO3
xCa + Al2O3 + yO = CaxAl2Oy
C. Gaz (por)
Solid
4Cr + 3O2 = Cr2O3
2Ni + O2 = 2NiO
2Co + O2 = 2CoO
Al2O + O2 = Al2O3
Ni + Mg + O2 = 2(Ni,Mg)O
2Mg + 2Al2O + 3O2 = 2MgAl2O4
2Mg + 2Al2O3 + O2 = 2MgAl2O4
Figura II.2.6. Secven de reacii chimice ce au loc ntre topitur i creuzet n timpul procesului
VIM i rafinare
198
Tehnica sessile-drop (picturii pe plcu) [73, 78, 79] a fost folosit pentru a studia
reaciile interfaciale dintre cptueal i topitur n detaliu ca i pentru a msura tendina
aliajului topit de a uda cptueala. Figura II.2.7. arat topirea unei probe mici cubice de Merl
[76] (figura II.2.7A i II.2.7B) i formarea unei topituri pe un substrat pur de Al2O3 [66, 80] ntr-un
cuptor cu vid. De notat c proba de aliaj fr adugare de elemente reactive (Ti, Al, Hf, Zr) nu a
avut oxizi pe suprafa.
n contrast cu figura II.2.7A, figura II.2.7D arat oxizii din suprafaa topit a aliajului
care conine adaosuri de elemente reactive, indic faptul c elementele de aliere sunt oxidate
nainte i n timpul topirii. O vedere mrit SEM a suprafeei solidificate care este prezentat n
figura II.2.7 i care arat o reea continu de oxizi de Al2O3 i HfO2. Aceeai oxizi au fost gsii
i la interfaa topitur cptueal.
Figura II.2.7. Formarea Al2O3 i HfO2 n timpul topirii Merl 76+Hf la 10-4torr. Figura de mai sus
arat o vedere mrit a straturilor Al2O3 i HfO2 pe suprafaa aliajului topit. Se noteaz c nu
exist straturi pe proba mai mic (D, E, F) n care Al, Ti, Hf i Zr sunt absente.
199
Aa cum s-a menionat mai devreme, cptuelile de ZrO2 sunt mult mai stabile dect
cele de MgO (datorit etapei de echilibru a CO de deasupra topiturii), astfel producndu-se
topituri curate. Oricum, aceasta nu este ntotdeauna adevrat. Topiturile din creuzete de MgO
au fost mai curate. Aceast anomalie aparent se datoreaz prea multor variabile care
afecteaz coninutul de impuriti din topitur sau turnare: puritatea, structura i porozitatea
deschis (i densitatea) materialului creuzetului; umectabilitatea cptuelii; tendina oxizilor din
topitur de a forma ciorchini [81] i de a adera la suprafaa cptuelii. Dac aceti oxizi sunt
uor detaabili n timpul amestecrii sau turnrii VIM, incluziunile sunt mai mari n materialul
turnat.
Trebuie precizat c Hf, ca i carbonul, este un puternic dezoxidant, i n topitur el va
reduce Al2O3, MgO i ali oxizi. Aliajele pe baz de Hf au probleme la turnare datorit prezenei
incluziunilor de HfO2.
Producerea topiturilor curate. Au fost utilizate (sau sugerate) cteva metode pentru
producerea de topituri mai curate, iar ele sunt rezumate mai jos:
1. Cuptor electric sau topire AOD a ncrcturii sau procedeul VIM a fierului vechi [1, 85]
2. Micorarea timpului n care topitura st n creuzet [1, 27, 86]
3. Topirea la presiuni mai mari VIM pentru a reduce descompunerea cptuelii [19, 24]
4. Selectarea de cptueli mai stabile [76, 87, 88]
5. Retopirea VIM/ESR pentru a scoate incluziunile [62, 89]
6. Retopirea VIM/EB pentru a scoate incluziunile [90]
7. Filtrarea topiturii pentru a scoate incluziunile [91]
Produsele VIM
Turnarea lingourilor VIM sau electrozilor se face ntr-o gam larg de mrimi (de obicei
form cilindric) i pot cntri mai puin de 13,6 45,5 Kg, dar pn la 6800-13600kg.
Lingourile mai mici sunt folosite n primul rnd n industria de turnare i sunt retopite i turnate
n alte forme (lame de motoare cu reacie). Produsele turnate convenionale sunt rcite n aer n
formele respective i au n general o structur de gruni echiaxiali. Unele din produsele turnate
nalt aliate au microcontracturi i pot fi presate izostatic (HIP) pentru a nchide microporii. Multe
din produsele turnate din superaliaje sunt solidificate direcional (DS) pentru a produce lame ce
200
au grunii orientai pe direcia solidificrii (de-a lungul lamei), sau au structuri eutectice n care
fibrele sau fazele lamelare au direcia paralel cu direcia de rcire, sau au doar un singur
grunte (cristal) care este orientat de-a lungul lamei.
Sarja VIM poate fi direcionat pentru a produce pulberi, sau lingouri VIM care pot fi
retopite n alt locaie i apoi atomizate spre pulberi. arjele pentru producerea pulberilor
cntresc ntre 136-909 kg. Pulberea este consolidat prin HIP sau extruziune, i poate fi
forjat normal sau izotermic. Pulberile pot fi de asemenea topite cu o raz laser i apoi
pulverizate ntr-o mandrin pentru a avea o form special (cum ar fi o elice de turbin). Un alt
proces inovator este de a combina produsele turnate i pulberile ntr-un articol unic un exemplu
al acestei structuri este un set de lame turnate sub forma unei roi de vagon, care este legat
prin difuzie (HIP) ntr-un disc, aa formndu-se o roat cu caracteristici unice.
Lingourile mari VIM (utilizate ca electrozi) sunt retopite prin VAR i ESR (retopire
electroslag) pentru a produce lingouri avnd soliditatea i micro- sau macro structura dorite.
Structura acestor lingouri este rafinat prin extruziune, presare, etc, pentru a forma bilete sau
bare, care sunt apoi forjate spre o form final sau bucat. Sunt descrise n continuare
procesele VAR i VADER.
realizai din pulberi compactate ori buci metalice ntr-o forma solida cu o geometrie dorita.
Topirea n vid cu arc electrod consumabil este urmat de al doilea proces VAR, i uneori chiar
de al treilea proces VAR, pentru a se asigura omogenitatea chimica i structurala dorita.
n cazul superaliajelor pe baz de nichel i fier, electrozii sunt turnai fiecare fie n
cuptoare electrice cu aer, inducie ori AOD daca elementele de aliere sunt nereactive. n cazul
superaliajelor care conin cantiti considerabile de elemente reactive cum ar fi titanul, aluminiul
i niobiu, electrozii sunt turnai din topituri realizate n cuptoare de inducie n vid, cele
prezentate n capitolele anterioare.
FiguraII.2.8. Reprezentarea
schematica a cuptorului cu arc cu
electrod consumabil in vid
Instalaii VAR
Prezentarea schematica a cuptorului cu arc n vid este redata n figura II.2.8 i include:
Creuzet. Un creuzet de cupru cu o dimensiune interioara egala cu cea a lingoului final
care este nconjurat de un sistem de rcire cu apa. Aceste sistem n mod normal include un
sistem de dirijare a apei care limiteaz zona circular din jurul creuzetului prin care curge apa
202
de rcire, i prin care poate varia viteza. Acest lucru este construit pentru a se realiza un
transfer de cldur maxim din exteriorul creuzetului la apa de rcire. Creuzetul este ataat la
borna pozitiva de alimentare. Tensiunea de alimentare variaz de la 100 KV pentru un cuptor
VAR mic de laborator pn la 1000 KV pentru cuptoare industriale, cu electrozii care variaz
ntre 14.000 kg sau mai mult.
Cptueala i camera superioar.
203
elementelor ionizate prin care trece un curent relativ mare. Aceasta intensitate de curent mare
al arcului (mai mare de 10.000 A) este caracterizata printr-o oscilare a tensiunii ntre 20-45 V.
Cobine [94], Somerville [95] and Wood [96] au studiat fenomenul arcului n detaliu. Recent,
Zanner a realizat un studiu interesant despre fenomenul retopirii cu arc n vid insistnd asupra
transferului dintre arc i metal. Unele dintre aceste lucrri vor fi amintite n acest capitol.
n lucrrile lui Zanner [97, 98], a fost realizat o comparaie vizibil simultan cu
msurtorile electrice ale arcului determinnd astfel fenomenul care are loc n timpul retopirii n
cuptorul cu arc n vid. Otelul a fost topit ntr-un cuptor cu arc ntr-o forma de diametru 152 mm
folosind un curent de 3 KA . Zanner [97, 98] descrie formarea undelor asociindu-le cu
fenomenele de picurare scurta. Picurarea se realizeaz pe o coloana din metalul topit, i ca
deschiderea dintre anod i catod cauzeaz scurtarea arcului. Zanner descrie trei clase (clasa
A, B i C) de unde electrice asociate cu aceste scurtcircuitri. Diferenierea celor trei clase este
determinat de durata scurtcircuitului i de prezena tensiunii la descrcarea secundar a
arcului. Clasa A este cea de lunga durata (0,010 sec) i are o descrcare secundar a arcului.
Tensiunea creste n timpul acestei perioadei (0,010 sec) aceasta tensiune fiind redus la o
valoare mai mica. Clasa B este similara cu clasa A, exceptnd timpul de rspuns care este mai
mic i se observa a uoar schimbare n alimentare. Clasa C difer de celelalte doua prin o
scdere a tensiunii dup descrcarea arcului.
Se poate concluziona:
1. O lunga perioada de timp, durata retopirii cu arc electric n vid este nclzirea catodului i
anodului. Aceasta observaie este confirmata prin date care arata ca n procesul de
infiltrare scurta, timpul este 3 % din timpul total de topire. Cu alte cuvinte, doar 3 % din
timpul total este cel n care metalul este transferat de la catod la anod.
2. Un mod important de transfer al metalului de la catod la anod este realizat prin topirea
columnar cu aglomerarea relativ mare la transfer, de fiecare data.
3. Observarea arcului n condiii experimentale ne infirm faptul ca acesta se comport n
acelai fel ca i n cazul topirii cu arc electric n vid. Kimblin [99] descrie aceasta
comportare ca i o amplificare a semnalelor catodului, a difuziei coloanei arcului, i a
difuziei curentului la catod.
204
4. O eliminare semnificativa a particulelor este realizata doar atunci cnd coloana este n
stare deteriorat. Acest rezultat a fost obinut cu sprijinul a peste 15.000 de nregistrri de
micare.
5. Eliminarea particulelor apare a se realiza pe orizontal iar coninutul de particule aderate
pe suprafaa catodului i anodului se realizeaz n proporii egale.
6. O distribuie normala a mrimii particulelor eliminate arata o valori cuprinse ntre 0.3 mm i
2 mm.
7. O vaporizare semnificativa a incluziunilor nemetalice nu se realizeaz n timpul retopirii cu
arc consumabil n vid. Aceasta constatare este argumentat i de cele peste 15.000 de
nregistrri de micare. Suprafaa electrodului apare a fi foarte neted i nu exista dovezi ca
ar exista bule de gaze pe suprafaa acestuia. De asemenea, transferul se realizeaz prin
procesul de baz, i aceste incluziuni blocate vor fi transferate de la electrod n topitura
prin picaturile lichide.
8. Metalul topit de la catod apare a avea aceeai culoare, i printr-o gndire subiectiv,
temperatura apare a fi apropiat de temperatura de topire a aliajului.
9. Spotul luminescent se deplaseaz prin clusteri i aceti clusteri migreaz spre suprafaa
exterioar a catodului care sunt ulterior adunai.
10. Evenimentele din jurul arcului apar a fi controlate de proprietile de suprafa.
Protuberantele se formeaz foarte aproape de suprafaa anodului cu o mica influenta sau o
lips a acesteia asupra formei i magnitudinii undei electrice determinate prin inspecie
vizual.
11. Dup ce suprafaa interioar a camerei de topire a fost ars, presiunea din camera n
timpul topirii a fost de aceeai mrime i magnitudine ca i atunci cnd a fost msurat cu
arcul inactiv. (0,001 Torri fata de 0,004 Torri).
Segrearea i structura
Aa cum a fost descris mai devreme, retopirea sub vid a aliajelor pe baza de Ni i Fe
a fost realizata pentru un control structural. Solidificarea direcional care se ntlnete n
procesul de retopire cu arc electric n vid permite realizarea unui lingou fr retasuri. O
structura omogena poate fi realizata printr-un numr minim de macrosegregaii atunci cnd se
studiaz lngoul gata turnat. Oricum, realizarea unei structuri fr segregaii nu este uor de
realizat n cazul unor aliaje de tipul N-718, chiar i n cazul retopirii cu arc electric n vid. Figura
205
II.2.9. arata incluziunile din agla, care a fost forjat din lingourile impurificate. Pe o suprafa
decapat, incluziunile apar ntunecate (figura II.2.9 A). n figura II.2.9 B poate fi observat
analiza SEM a defectelor incluziunilor n lingoul N-718. O structur tipic pentru acelai tip de
aliaj este observata n afara zonei cu incluziuni n figura II.2.9 C. Zona cu defecte conine faze
delta aciculare (faza ortorombic Ni3Cb), numeroase carburi care precipit. De asemenea sunt
prezente i faze globulare Laves (A2B cu coninuturi de Ni, Cb, Fe, Cr, Mo, Ti i Si). Formarea
macrosegregaiilor n cazul retopirii cu arc electric n vid este cauzat de curgerea
interdendritic a fluidului i prin curgerea fluidului n baie cauzat de agitarea electromagnetica
i de transferul prin convecie a lichidului.
Figura
II.2.9. Imagini care
reprezint
spoturile
(cele
ntunecate) prin seciune in lingou
(A), si analiza SEM a incluziunilor
(B) si a regiunii fr incluziuni (C).
206
Segregarea
columbiului n inel poate avea o diferen mai mare de 2 % fata de medie. Aceasta diferen
este cauzat printr-o curgere i prin transportul soluiei solide pasive ntre cuva de topire i
regiunea interdendritic adiacent. Zanner i Bertram [103] au ncercat modelul acesta
realizndu-se prin transfer de cldur, curgerea fluidului i prin solidificare.
Modelul matematic simuleaz condiiile termodinamice, magnetohidrodinamice i
curgerea fluidelor n regiunea solid-lichid a lingoul solidificat [103]. Urmtoarele experimente i
207
completri ale modelului vor fi fcute pentru a detalia condiiile interne ale procesului de
solidificare.
O noua tehnic VAR de turnare (VADER)
Procesul VADER (Retopire cu arc cu dublu electrod n vid) a fost studiat i brevetat de
Corporaia Special Metals [104]. Schema de funcionare a acestui proces este reprezentata n
figura II.2.10. n procesul VADER, cei doi electrozi consumabili sunt poziionai orizontal, iar
metalul topit este picurat ntr-o form staionar, rotativ ori demontabil situat sub electrod.
Picurarea topiturii din fata celor doi electrozi va ncepe cnd exist suficient lichid care s cad.
Procesul cele mai bine controlat din punct de vedere termic deoarece este controlat natural;
compoziia materialului i fora gravitaional cauznd curgerea topiturii ntotdeauna la aceast
temperatur. Msurtorile temperaturii picaturilor de pe electrod indica ca aceasta este sub
temperatura de topire a aliajului. Aceste msurtori au fost fcute pentru un superaliaj N -718
unde temperatura a fost cu 20 F sub faz lichid i a fost msurat prin analize termodifereniale. Procesul are unele avantaje fa de retopirea cu arc n vid:
1. Lichidul este foarte vscos datorit coninutului de faze solide care ncetinete curgerea. n
timp ce arcul este poziionat deasupra materialului topit n creuzet, efectele
electromagnetice ale agitrii sunt minimizate.
2. Ca i la procesul normal VAR n cazul acestui proces nu exista depuneri de vapori pe
pereii formei care pot apoi s cada n topitura i s cauzeze defecte interne n lingou.
3. Procesul necesit doar 50% din energia necesar la retopirea cu arc n vid normal.
4. Procesul produce gruni conform ASTM 4-8, care sunt echiaci n natur. Procesul a fost
dovedit a fi util la topirea materialelor nalt aliate care sunt n mod normal realizate din
pulberi presate izostatic ori extrudate.
5. Lingoul este supus testelor ultrasonice.
Procesul de inducie n vid este cel mai flexibil dintre procesele de topire n vid,
permind un control independent al temperaturii, presiunii i transportului de mas prin agitare.
Metalurgic, este cel mai bine controlat proces n ceea ce privete compoziia i puritatea
aliajului. Sunt folosite pentru topirea primar a superaliajelor, oteluri speciale cu rezistena mare
la coroziune, aliaje cu proprietati electrice i magnetice speciale, metale de nalt puritate, i
208
aliaje folosite n industria nucleara i aerospaial. Procesul de retopire cu arc electric n vid s-a
dovedit a fi un proces viabil pentru a produce lingouri fr segregaii la superaliaje, titan,
molibden, wolfram i tantal. n cazul unei topiri puternice i a elementelor reactive, acesta este
singurul proces care este fiabil din punct de vedere economic pentru a consolida materiale prin
topire. Materialele dense, omogene, de puritate ridicata care sunt maleabile prin forjare,
extrudare i laminare. Structura care apare n lingou ajuta la obinerea unor proprietati
superioare gsite n material dup forjare. Noul proces, de retopire cu arc cu dublu electrod n
vid poate realiza un control din punct de vedere structural i din punct de vedere al mrimii de
grunte mult mai bune dect n materialele retopite n cuptorul cu arc electric n vid.
209
BIBLIOGRAFIE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
210
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
38.
39.
40.
41.
211
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60.
61.
W.A.Fisher, Effect of High Vacuum on the Metallurgy of Iron, Archiv fur das
Eisenhuttenwesen, Vol.31, pp.1-9, 1960.
G.A.Garnyk, A.M.Samarin, Vacuum Metallurgy (of Steel), Izvest.Akademii Nauk
SSSR, Otdelenie Teknicheskin Nauk, May, 1957.
A.Simkovich, Variable Affecting Nitrogen removal in the Vacuum-Induction Melting of
Iron-Base and Nickel-Base Alloys, J.Metals, 253 (4), pp.504-512, 1966.
W.B.Kent, Trace Element Effects in Vacuum-Melted Alloys, J. Vac. Sci. Technol., 11
(6), pp.1038-1046, nov/dec, 1974.
P.P.Turillon, Evaporation of Elements from 80/20 Nickel-Chromium During Vacuum
Induction Melting, Trans.6th Int.vac.Met.Conf., pp.88, 1973.
R.Ohno, Thermodynamic Considerations on Desulphurization of Cast Iron in Vacuum
MeltingTohoku Univ., Science reports of the Res. Inst., series A, vol.12, pp.353, Aug.,
1960.
W.Janiche, H.Beck, Desulfurization and Deoxidation of High Purity Iron in the Vacuum
Melting Process, Archiv fur das Eisenhuttenwesen, Vol.29, pp.631-642, Oct, 1968.
R.G.Ward, R.Hall, Desulfurization of Molten Steel by Solid Lime During Vacuum
Melting, J.Iron and Steel Inst., 195, pp.75-78, Mat, 1960.
S.E.Volkov, et o., Desulfurization of Steel in Vacuum Induction Melting Furnaces,
Stal (in English), pp.115-118, Feb, 1965.
D.J.Wilson, J.J.deBabarbadillo, E.Snape, Desulfurization, Deoxidation And Sulphide
Shape Control with Nickel-Magnesium, Proc. 33rd Electric Furnace Conf., Iron and
Steel Soc., AIME, pp;196-209, 1975.
J.G.Cannon, R.S.Cremisio, C.F.Elliott, Sulfur-Its Effects Removal or Modification in
Vacuum, Proc.3rd Int.Symp.ESR&Other Spec. Melt Tech., Part III, pp.1-30, 1971.
R.E.Bailey, R.R.Shring, R.J.Anderson, Effects of a Rare Earth Addition on Unitemp
901, Superalloys, Metallurgy and Manufacture, Proc. 3rd Int.Symp. on Superalloys,
Seven Springs, PA, Claitors pub.Div., Baton Rouge, LA, pp.109-118, 1976.
M.F.Rothman, Desulfurization of a Nickel-Base Superalloy During Vacuum Induction
Melting by Means of Rare Earth Additions, Trans.1977 Vac.Met.Conf.,
Amer.Vac.Soc., pp.49-76, 1977.
D.Li, G.E.Maurer, F.Cosandy, R.Foote, J.K.Tien, Role of Cerium in the Refining
Process of a Nickel-Chronium Alloy and an Iron-Nickel Base Superalloy.
C.J.Burton, Selenium Control in Vacuum Induction Melting, Trans.1977
Vac.Met.Conf., Amer.Vac.Soc., pp. 76-89, 1977.
G.W.Meetham, Superalloy Processing and Its Contributions to the Development of
the Gas Turbine Engine, High Temperature Alloys for Gas Turbine, Applied Science
Pub., London, pp.837-859, 1978.
S.R.Houldsworth, The Significance of Defects in Nickel-Base Superalloys
Superalloys 80, Proc.4th Int.Symp. of Superalloys, ASM, pp.375-383, 1980.
E.Bachelet, Quality Casting of Superalloys, High Temperature Alloys for Gas
Turbines, Applied Sci.Pub., London, pp.665-699, 1978.
J.M.Narder, C.S.Kortovich, Characterization of Casting Defects in Typical castings of
a Directionally Solidified Superalloy, Final Rept. AFML-TR-79-4060, TRW Materials
Tech.Lab, Cleveland, OH, Contract F33615-5373, June, 1979.
C.E.Shamblin, R.F.Halten, W.R.Pfouts, Manufacturing Methods for Improved
Superalloy Powder Production, AMFL F33615-78-e-5225 Second Interim Report.
212
62.
63.
64.
65.
66.
67.
68.
69.
70.
71.
72.
73.
74.
75.
76.
77.
78.
213
79.
80.
81.
82.
83.
84.
85.
86.
87.
88.
89.
90.
91.
92.
93.
94.
95.
96.
97.
98.
99.
100.
101.
102.
103.
104.
105.
106.
107.
108.
109.
110.
111.
112.
113.
114.
115.
116.
117.
118.
215