DETERMINAREA INDICATORILOR CHIMICI DE POLUARE A APEI

O grupare deosebit de important n cadrul analizei chimice a apei o reprezint

aceea a indicatorilor de poluare. Elementele care fac parte din aceast grup nu au
efecte nocive, toxice sau de alt natur asupra organismului uman i nici nu produc
modificri n caracteristicile apei care s poat fi evideniate cu uurin i s limiteze
utilizarea acesteia. Unele din aceste elemente indicatoare se pot gsi n mod obinuit n
apele naturale, de aceea nu att prin prezena lor ct mai ales prin modificarea brusc a
concentraiei, aceste elemente au rol indicator.
Din aceste categorii fac parte: oxigenul dizolvat, deficitul de oxigen i consumul
biochimic de oxigen, substanele oxidabile, diversele forme de azot, fosfaii i
hidrogenul sulfurat.

I. INDICATORII REGIMULUI DE OXIGEN

I.1. Determinarea oxigenului dizolvat n ap

Generaliti: cantitatea de oxigen dizolvat n ap depinde de temperatura apei,

presiunea aerului i de coninutul n substane oxidabile i microorganisme. Scderea
cantitii de oxigen din ap duce la pierderea caracterului de prospeime al acestuia,
dndu-i un gust fad i fcnd-o nepotabil. De asemenea scderea oxigenului reduce
capacitatea de autopurificare a apelor naturale favoriznd persistena polurii cu toate
consecinele nedorite.

I.1.1. Metoda Winckler

Principiul metodei: oxigenul dizolvat n ap oxideaz hidroxidul manganos la hidroxid

manganic, care n mediul acid scoate iodul din iodura de potasiu n cantitate echivalent
cu oxigenul dizolvat n ap i care se titreaz cu tiosulfat de sodiu.

MnSO 4 + 2 NaOH Mn (OH )2 + Na 2SO 4

Mn (OH )2 + 1/2O 2 H 2 MnO 3
H 2 MnO 3 + Mn (OH )2 Mn MnO3 + 2 H2O
manganit de mangan (brun)
Mn Mn O3 + 3 H2SO4Mn2(SO4)3 +3 H2O
2Mn 2 (SO 4 ) 3 + 4KI 4MnSO 4 + 2K 2 SO 4 + 2I 2
2I 2 + 4Na 2 S 2 O 3 2Na 2 S 4 O 6 + 4NaI
Reactivi i material necesar:
sulfat manganos (MnSO46 H2O) 50 % sau clorur manganoas 40%;
soluie alcalin de iodur: 30 g NaOH i 15 g KI se dizolv n civa ml de ap ntr-
un balon cotat de 100 ml, apoi se completeaz la semn cu ap distilat;

1
 amidon soluie 0,5%: se cntrete 0,5 g amidon i se amestec cu civa ml ap
distilat pn se obine o past, apoi se toarn peste aceast past 100 ml ap
distilat fierbinte. Dup ce s-a rcit, se trece supernatantul clar n alt sticl i se
conserv cu 0,125 g acid salicilic sau 2 picturi de toluen;
acid sulfuric diluat cu ap distilat 1:3 ;
tiosulfat de sodiu 0,1 N se prepar cu apa distilat fiart i rcit, apoi se conserv
cu 5 ml cloroform pentru 1 litru soluie sau 1 g NaOH. Factorul soluiei se face fa
de o soluie de bicromat de potasiu 0,1 N;
tiosulfat de sodiu 0,025 N (N/40) se prepar din soluia de tiosulfat 0,1 N prin
diluare;
sticle de recoltare cu volum cunoscut de preferin sticle speciale Winckler
(250-280 ml).

Mod de lucru: pentru oxigenul dizolvat, apa se recolteaz n sticle separate i cu mult
grij ca s nu se aereze n timpul manipulrilor. Sticla se umple complet apoi se pune
dopul. Imediat se introduc cu atenie 2 ml soluie de sulfat sau clorur manganoas i
2 ml soluie alcalin de iodur de potasiu. Se pune dopul i se agit coninutul
flaconului. n prezena oxigenului se formeaz un precipitat brun - rocat, iar n absena
acestuia precipitatul rmne alb. Dup depunerea complet a precipitatului se elimin
cu atenie cca 10 ml din lichidul supernatant i se adaug 5 ml H2SO4 1:3.
Se pune dopul i se amestec bine pn ce precipitatul se dizolv complet. Se
transvazeaz coninutul cantitativ ntr-un flacon Erlenmayer i se titreaz cu o soluie
de tiosulfat 0,025N pn la obinerea coloraiei galben apoi se adaug 1 ml amidon ,
cnd se obine o coloraie albastr. Se continu titrarea pn la decolorarea complet a
culorii albastre a amidonului.

V f 0,2
Calcul: mg O2 /l = 1000
V1 4
V = ml soluie de tiosulfat de sodiu folosii la titrare;
f = factorul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,025 N;
0,2 = echivalentul n mg O2 a unui ml de soluie de tiosulfat 0,025 N;
V1 = cantitatea de ap de analizat recoltat, n ml;
4 = cantitatea de reactivi introdus pentru fixarea oxigenului, n ml.

I.1.2. Determinarea deficitului de oxigen din ap

Generaliti: deficitul de oxigen este diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat n

ap n condiii de saturaie i cantitatea de oxigen gsit n proba de ap analizat. El
are mare importan n caracterizarea unei ape; cu ct deficitul de oxigen este mai mare
cu att nivelul polurii apei este mai crescut i pericolul pentru sntatea
consumatorilor, mai ridicat.
Principiul metodei: se face diferena dintre cantitatea de oxigen n condiii de saturare
la temperatura apei de analizat i cantitatea de oxigen gsit n ap.
2
Mod de lucru: cunoscnd cantitatea de oxigen dizolvat n ap, determinat mai sus i
cantitatea de oxigen n condiii de saturaie dup tabelul Winckler se determin
deficitul de oxigen din ap procentual.

A 100
Calcul:
B
A = diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat la saturaie la
temperatura apei i cantitatea de oxigen gsit n ap;
B = concentraia n oxigen a apei n condiii de saturaie dup tabelul lui
Winckler la temperatura apei de analizat.

Tabelul Winckler

t0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
-2 15,47 15,43 15,38 15,34 15,30 15,25 15,21 15,17 15,13 15,08
-1 15,04 15,00 14,96 14,92 14,88 14,84 14,80 14,78 14,74 14,68
0 14,64 14,60 14,56 14,52 14,48 14,44 14,40 14,36 14,32 14,26
1 14,24 14,20 14,16 14,12 14,08 14,04 14,10 13,97 13,93 13,89
2 13,85 13,81 13,78 13,74 13,71 13,67 13,68 13,68 13,56 13,53
3 13,49 13,49 13,42 13,38 13,35 13,31 13,28 13,24 13,21 13,17
4 13,14 13,11 13,07 13,04 13,01 12,94 12,95 12,91 12,88 12,84
5 12,81 12,78 12,74 12,71 12,68 12,64 12,61 12,58 12,55 12,51
6 12,48 12,45 12,42 12,39 12,36 12,33 12,30 12,24 12,24 12,21
7 12,18 12,15 12,12 12,09 12,06 12,03 12,01 11,98 11,95 11,92
8 11,89 11,86 11,84 11,81 11,78 11,75 11,73 11,70 11,67 11,65
9 11,62 11,59 11,57 11,54 11,78 11,48 11,46 11,43 11,40 11,38
10 11,35 11,32 11,30 11,27 11,51 11,22 11,20 11,17 11,15 11,12
11 11,10 11,08 11,05 11,03 11,25 10,98 10,96 10,93 10,91 10,88
12 10,86 10,84 10,81 10,79 11,00 10,74 10,72 10,69 10,67 10,65
13 10,62 10,60 10,57 10,55 10,76 10,50 10,48 10,46 10,44 10,41
14 10,39 10,37 10,35 10,33 10,53 10,28 10,26 10,24 10,22 10,20
15 10,18 10,16 10,14 10,12 10,31 10,07 10,05 10,03 10,01 9,99
16 9,97 9,99 9,93 9,91 9,89 9,87 9,84 9,82 9,80 9,97
17 9,76 9,74 9,72 9,70 9,68 9,66 9,64 9,62 9,60 9,58
18 9,56 9,54 9,52 9,50 9,48 9,46 9,46 9,43 9,41 9,39
19 9,37 9,35 9,33 9,32 9,30 9,28 9,26 9,23 9,23 9,21
20 9,19 9,17 9,16 9,14 9,12 9,10 9,09 9,07 9,05 9,04
21 9,02 9,00 8,99 8,97 8,95 8,93 8,92 8,90 8,80 8,97
22 8,85 8,83 8,82 8,80 8,78 8,76 8,75 8,73 8,71 8,70
23 8,68 8,66 8,65 8,63 8,62 8,60 8,58 8,57 8,55 8,54
24 8,52 8,50 8,48 8,47 8,46 8,44 8,43 8,41 8,40 8,38
25 8,37 8,35 8,34 8,32 8,31 8,29 8,28 8,26 8,25 8,23
26 8,22 8,21 8,19 8,18 8,16 8,15 8,14 8,12 8,11 8,09
27 8,08 8,07 8,05 8,04 8,02 8,01 8,00 7,98 7,97 7,95
28 7,94 7,93 7,90 7,88 7,88 7,84 7,86 7,84 7,83 7,81
3
 29 7,80 7,79 7,76 7,75 7,73 7,72 7,71 7,71 7,70 7,68
30 7,67

I.2. Determinarea consumului biochimic de oxigen din ap (CBO5)

Generaliti. Consumul biochimic de oxigen este cantitatea de oxigen consumat de

microorganisme ntr-un interval de timp, pentru descompunerea biochimic a
substanelor organice coninute n ap. Timpul standard stabilit este de 5 zile la
temperatura de 200C. Consumul biochimic de oxigen se noteaz CBO520 .
Principiul metodei: se determin oxigenul consumat timp de 5 zile de ctre
microorganismele din ap prin diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat gsit n
proba de ap imediat i dup 5 zile de la recoltare.
Determinarea CBO5 se face pe proba de ap diluat i nediluat.
Modul de lucru:
determinarea pe proba de ap nediluat
n dou sticle cu volum cunoscut se recolteaz apa de analizat, n aceleai
condiii ca pentru determinarea oxigenului dizolvat. ntr-una din sticle se fixeaz
oxigenul (vezi determinarea oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua se pstreaz la
ntuneric la temperatura de cca 200C, timp de 5 zile. n sticla n care s-a fixat oxigenul
se efectueaz determinarea aa cum s-a artat la determinarea oxigenului dizolvat.
Dup 5 zile se determin oxigenul dizolvat n cea de a doua sticl n aceleai condiii ca
i pentru prima sticl.
Calcul: mg CBO5/ l = A - B
A = cantitatea n mg oxigen /l existent n proba de ap n momentul recoltrii;
B = cantitatea de oxigen n mg/l gsit n proba de ap dup 5 zile.
determinarea pe proba de ap diluat
ntr-un balon cotat de 1000 ml se introduce apa de diluie, aproximativ 3/4 din
balon apoi se adaug apa de analizat n cantitate anumit i se completeaz la semn cu
apa de diluie. Se omogenizeaz uor i cu ajutorul unui sifon se umplu 2 sticle Wincker
cu volum cunoscut. ntr-una din sticle se determin oxigenul dizolvat, imediat (vezi
determinarea oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua sticl se pune la incubat timp de 5
zile, la ntuneric i 200C, dup care se determin oxigenul dizolvat.
Paralel cu probele se determin CBO5 pentru apa de diluie n aceleai condiii
ca i proba. Apa de diluie nu trebuie s aib un consum propriu de oxigen mai mare de
0,2 mg/l.
Calcul: mgCBO5 /l = [(A - B) (a b )]D

4
 A = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat
imediat dup efectuarea diluiei;
B = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat,
dup 5 zile;
a = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de diluie, determinat imediat
dup efectuarea diluiei;
b = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de diluie, dup 5 zile;
D = factorul de diluie.
Observaii: Ca ap de diluie se poate folosi apa de la robinet declorinat sau apa
bazinului receptor. Apa de diluie nainte de a se folosi trebuie saturat cu oxigen prin
aerare timp de 24 de ore cu agitator magnetic sau prin vnturare de 30-40 de ori.

I.3. Determinarea substanelor oxidabile din ap (CCO)

Generaliti: substanele oxidabile din ap, sau consumul chimic de oxigen (CCO) sunt
substanele ce se pot oxida att la rece ct i la cald, sub aciunea unui oxidant.
Oxidabilitatea reprezint cantitatea de oxigen echivalent cu consumul de oxidant.
Substanele organice sunt oxidate la cald, iar cele anorganice la rece. Creterea cantitii
de substane organice n ap sau apariia lor la un moment dat este sinonim cu poluarea
apei cu germeni care ntovresc de obicei substanele organice. n orice caz prezena
lor n ap favorizeaz persistena timp ndelungat a germenilor, inclusiv a celor
patogeni.

I.3.1. Metoda cu permanganat de potasiu

Principiul metodei: permanganatul de potasiu oxideaz substanele organice din ap n

mediu acid i la cald, iar permanganatul rmas n exces se determin cu acid oxalic.
2KMnO 4 + 5H 2 C 2 O 4 + 3H 2SO 4 2MnSO 4 + K 2SO 4 + 10CO 2 + 8H 2 O
Reactivi:
permanganat de potasiu, soluia 0,01 N se prepar din 0,316 g permanganat de
potasiu, care se dizolv n civa ml de ap distilat, ntr-un balon cotat de 1000 ml
i se completeaz la semn cu ap distilat;
acid oxalic soluie 0,01 N
acid sulfuric 1:3 diluat cu ap distilat
hidroxid de sodiu 30%.
Mod de lucru:
n cazul unui coninut de cloruri n ap sub 300 mg/l
100 ml ap de analizat se introduce ntr-un flacon Erlenmayer pregtit n prealabil fr
urme de substane organice, peste care se adaug 5 ml H2SO4 1:3 i 10 ml permanganat
de potasiu exact msurai. Se fierbe pe sit exact 10 minute din momentul cnd ncepe
fierberea. Se ndeprteaz vasul de pe sit i se adaug n soluia fierbinte 10 ml acid

5
oxalic exact msurai. Soluia decolorat se titreaz cu permanganat de potasiu pn la
apariia coloraiei slab roz persistent.
Calcul: mg KMnO4 / l =
[(V + V1 ) f V2 ] 0,316 1000
V3
V = cantitatea n ml de permanganat de potasiu adugat iniial n prob;
V1 = ml de permanganat de potasiu 0,01 N folosii la titrarea probei;
V2 = ml de acid oxalic adugai n prob pentru decolorare;
f = factorul soluiei de permanganat de potasiu;
0,316 = echivalentul n mg KMnO4 a unui ml de soluie de KMnO4 0,01 N;
V3 = cantitatea de ap de analizat luat n lucru, n ml.
n cazul unui coninut de cloruri n ap peste 300 mg/l
100 ml ap de analizat se introduce ntr-un flacon Erlenmayer peste care se adaug
0,5 ml NaOH 30% i 10 ml KMO4 exact msurai. Se fierbe 10 minute pe sit, din
momentul cnd a nceput fierberea. Se las apoi s se rceasc la aproximativ 700C i se
adaug n prob 5 ml H2SO4 1:3 i 10 ml acid oxalic 0,01 N exact msurai. Se titreaz
cu permanganat de potasiu pn cnd lichidul incolor a cptat o coloraie slab roz.
Calcul: acelai ca la punctul anterior.
I.3.2. Metoda cu bicromat de potasiu

Principiul metodei: substanele oxidabile din ap sunt oxidate de bicromat de potasiu

n mediu de acid sulfuric, la cald, iar excesul de bicromat este titrat cu sare Mohr n
prezena feroinei ca indicator.

Reactivi i material necesar:

acid sulfuric d = 1,84;
sulfat de argint cristalizat;
soluie indicator de feroin: 1,485 g 1- 10 ortofenantrolin i 0,695 g sulfat feros
(FeSO47 H2O) se dizolv n civa ml de ap distilat ntr-un balon cotat de 100 ml
i se completeaz la semn cu ap distilat;
bicromat de potasiu soluie 0,25 N:12,2588 g bicromat de potasiu uscat la 1050 timp
de 2 ore, se dizolv n civa ml de ap distilat ntr-un balon cotat de 100 ml. Se
dilueaz pn la semn cu ap distilat;
sulfat feroamoniacal (sare Mohr) 0,25 N: 98 g sulfat feroamoniacal
[Fe(SO 4 )2 (NH 4 )2 6H 2O] se dizolv n civa ml ap distilat ntr-un balon cotat
de 1000 ml, se adaug 20 ml H2SO4 concentrat, se rcete i se completeaz apoi
pn la semn cu ap distilat. Aceast soluie se standardizeaz fa de soluia de
bicromat de potasiu astfel: 25 ml soluie de bicromat 0,25 N se introduc ntr-un
flacon Erlenmayer de 250 ml, se adaug 20 ml H2SO4 concentrat, se las s se
rceasc i se dilueaz de cca 3 ori cu ap. Se titreaz cu soluie de sare Mohr n
prezena a 2-3 picturi de feroin, virajul se obine de la galben la rou, trecnd prin
nuana de verde.

6
 mlKCr2 O 7 0,25
Normalitatea =
ml sare Mohr folositi la titrare
un refrigerent cu reflux.

Mod de lucru: 50 ml ap de prob se introduc ntr-un balon cu fundul rotund de

250 ml peste care se adaug 25 ml bicromat de potasiu 0,25 N i 75 ml H2SO4 conc. Se
adaug cu grij 2 buci piatr ponce i 1 g Ag2SO4 cristale. Se ataeaz balonul la
refrigerentul cu reflux i se fierbe timp de 2 ore. Se rcete balonul, se dilueaz
cantitatea de cca 3 ori cu ap distilat i se titreaz excesul de bicromat de potasiu cu
soluie de sare Mohr n prezena a 2-3 picturi de feroin. Paralel cu proba se face o
prob martor care se prelucreaz n aceleai condiii folosind ap distilat.

Calcul: CCOmg/l =
[(a b ) n solutiei de sare Mohr 8000] C
V
a = ml soluie sare Mohr folosii pentru titrarea probei martor;
b = ml soluie sare Mohr folosii pentru titrarea probei;
C = corecia pentru cloruri care se calculeaz (mg/l cloruri 0,23);
V = cantitatea de ap de analizat luat n lucru, n ml.

Observaii: se introduce n formul corecia pentru clor numai n cazul cnd nu s-a
adugat sulfat de argint n proba de ap, care are rolul de a ndeprta clorurile care
interfer la determinare.