HIDROCARBURI AROMATICE

POLINUCLEARE
NAFTALIN, ANTRACEN I
FENANTREN
Hidrocarburi aromatice cu nuclee izolate
Bifenil

Bifenil (s. crist., p.t. 70,5oC, p.f. 254oC)

Sinteze
1. Berthelot, 1866

700oC C6H5 C6H5

C6H6 + C6H6 + H2 (+ C6H5 (C6H4)n C6H5)

2. Tip Wrtz

200-300oC
C6H5 I + 2Cu + I C6H5 C6H5 C6H5 + 2CuI
Hidrocarburi aromatice cu nuclee condensate

Liniar (Acene):

Naftalina Antracen Tetracen

Angular (Fene):

Fenantren Crisen Picen

Naftalina Antracen

Tetracen
Crisen

Coronen
 Hidrocarburile polinucleare peri-condensate
> 3 nuclee benzenice condensate ntr-un mod care
permite existena unor atomi de C comuni n trei nuclee
Exemplul tipic este pirenul, izolat din gudroanele de crbune

Piren Antantren
Coronen

Molecule plane, distanele CC: 1,351,39 (ext.-ar.) i 1,421,45 (int.)

Mobilitatea electronilor p crete

paralel cu creterea numrului de nuclee peri-condensate
 Grafitul
Studii de raze X:
1,42A
planuri de clivaj
1,42A

3,41A
1,42A Planurile sunt legate
1,42A
prin fore slabe
de tip van der Waals,
nu prin legturi
3,41A covalente
1,42A

Atomii din fiecare plan formeaz cte o molecul infinit

C20

C60
C180

C540
NANOTUBURI DE CARBON
http://physicsworld.com/cws/article/news/2002/may/22/nanotorus-nets-giant-
magnetic-moment
 Naftalina
Substan solid, cristalizat n foie incolore, p.t. 80C, p.f. 218C
La nclzire, sublimeaz cu mult naintea punctului de fierbere
Se evapor rapid chiar i la temperatura camerei
n ap este insolubil, dar se dizolv uor n dizolvani organici

8 1 2
7
6 5 3
4

(I) (II)
NH2
NH2

1-naftilamina 2-naftilamina
-naftilamina -naftilamina
 NO2
NO2

1-nitronaftalina 2-nitronaftalina
nitronaftalina nitronaftalina

n moleculele di- i poli-substituite poziiile diferitelor grupri

sunt specificate prin numere:

NO2 NH2
SO3H OH 1 1 NO2
2 2 2

H2N 6 5 4
2-Naftol
Acid 6-amino-2-naftalinsulfonic NO2 NO2
Naftol
1,5-Dinitronaftalina 2,4-Dinitro-1-naftilamina
 Structura naftalinei

Experimental reacii tipice

Naftalina compus aromatic reacii de substituie
La fel ca benzenul este neobinuit de stabil
Energia de rezonan 61 kcal/mol, < dect cea calculat (2x36)
8 1
7 2
6 3
5 4
(I) (II) (III) (IV)

Teoretic regulile Hckel sunt respectate

conjugarea este continu cele dou cicluri condensate

conin 10 electroni p
 Analiza cu raze X

o
1,365A

o
1,404A

Legtura C1 C2 are un caracter Legtura C2 C3 are un caracter

mai pronunat de legtur dubl mai pronunat de legtur simpl

8 1
7 2
6 3
5 4
(I) (II) (III) (IV)
 Teoria mecanic-cuantic
atomii de carbon sunt hibridizai sp2

fiecare atom de carbon este legat prin legturi s de ali trei

atomi (doi de carbon i unul de hidrogen)
legturile s se realizeaz prin ntreptrunderea orbitalilor sp2

atomii de C i de H se gsesc n acelai plan orbitali trigonali

H H
H H
Er = 61 kcal/mol < ~ 2 x 36kcal = 72kcal
H H

Naftalina este mai puin aromatic dect benzenul

 Reactivitatea naftalinei
Printr-o reacie de adiie, caracterul aromatic este pierdut doar ntr-
unul din cicluri, cellalt rmnnd cu un sextet aromatic 6
electroni p, caracterizat printr-o energie de rezonan de ~36kcal/mol
H HH H H
+ H2
H + (VII)

(V) (VI) H H
1,2-dihidronaftalina 1,4-dihidronaftalina

61-36 = 25 kcal/mol aprox. 27 kcal/mol

V VII V VI
H
energie mai mare
H
H2 36-1,8 = 34,2 kcal/mol
(a) (b)

(a) (b)
dificultatea hidrogenrii benzenului
 Reaciile naftalinei
1. Oxidarea

o
CrO3, CH3COOH, 25 C
(= 40% )

O
1,4-Naftochinona
naftochinona
Naftalina O
o
O2, V2O5, 460-480 C
O (= 76 %)

O
anhidrida ftalica
2. Reducerea

Na, C2H5OH, reflux

1,4-dihidronaftalina

H2

Na, C5H11OH, reflux 1,2,3,4-tetrahidronaftalina

TETRALINA
H2
H2, cat. decahidronaftalina
DECALINA
3. Substituia electrofil

(a) Nitrarea
NO2

o
HNO3, H2SO4, 50-60 C
= 90-95%

1-nitronaftalina
nitronaftalina

(b) Halogenarea
Br

Br, CCl4, reflux

= 75%

1-bromonaftalina
bromonaftalina
(c) Sulfonarea

SO3H

o
H2SO4 conc, 80 C Acid 1-naftalinsulfonic
Acid naftalinsulfonic

o
H2SO4 conc, 160 C

o
SO3H
H2SO4 conc, 160 C
Acid 2-naftalinsulfonic
Acid naftalinsulfonic
(d) Acilarea Friedel Crafts

O
C CH3

C2H2Cl4
1-acetonaftalina
naftil-metil-cetona
= 93% O
C CH3
C6H5NO2
2-acetonaftalina
naftil-metil-cetona
= 90%
 Dehidrogenarea compuilor hidroaromatici:
Aromatizarea
Compuii hidroaromatici pot fi obinui prin hidrogenarea parial
sau total a unor sisteme aromatice
H H H HH
Na, C2H5OH, reflux C2H5O-Na+/
H

H H 1,2-dihidronaftalina
1,4-dihidronaftalina (mai stabila)

aromatizare
Procesul invers sistem hidroaromatic sistem aromatic

Pd/curent de CO2
+ 2H2
Pd/ pres.
Tetralina Naftalina
 Aromatizarea transfer H

O OH
Cl Cl Cl Cl
o
140 C
+ 2 + 2
Cl Cl Cl Cl
1-(naftil)-ciclohexena
O OH
cloranil 1-fenilnaftalina tetraclorohidrochinona
tetraclorobenzochinona
 Tendina de a forma sisteme aromatice stabile este att
de puternic nct, ori de cte ori este necesar, sunt
eliminate grupri atomice de pe scheletul molecular al
compusului hidroaromatic, de exemplu, gruprile metil
angulare, numite aa deoarece sunt localizate n punctele
de fuziune ale celor dou inele:

grupare metil angulara

6
CH(CH3)2 7 CH(CH3)2
5
CH3 4 + 4H2
3
aromatizare
2
+ CH4

HOOC CH3 1 + CO2

Acid abietic CH3
(din sacaz) 1-metil-7-izopropilfenantren
 Aromatizarea este un proces chimic utilizat att n
sinteza compuilor organici ct i n analiza acestora

CH3
CH3
2 3'
CH3 2'
1 1'
HO
colesterol 3'-metil-1,2-ciclopentenofenantren

Aromatizarea se poate realiza i prin nclzirea compuilor

hidroaromatici cu seleniu, sulfuri sau disulfuri organice R2S2:
H2Se, H2S sau RSH.
 Nitrarea i halogenarea naftalinei
au loc preponderent n poziia 1 ()

clorurarea i bromurarea rapid, fr catalizator

randamentele sunt bune, iar compuii pot fi purificai uor

NO2 NH2 N N+

halogenuri,
nitrili,
azoderivati.
Br MgBr

alcooli,
cetone,
aldehide
 Agentul electrofil: +NO2, Cl+, Br+

Etapa lent determinant de vitez

a reaciei conduce la intermediarul carbocationic cel mai stabil:
H X H X H X
atac in
ata ..., (XI), ...
c in
ata ci
n
(VIII) (IX) (X)
sextet aromatic sextet aromatic
+ X

H H H

X X X ..., XVI, ...

atac in
(XIII)
sextet aromatic (XIV) (XV)

este preferat atacul n poziia carbocationul e mai stabil

 Sulfonarea naftalinei
Sulfonarea: Desulfonarea:
SO3H

o
H2SO4 conc, 80 C Acid 1-naftalinsulfonic
Acid naftalinsulfonic
reactie conditionata
cinetic
o
H2SO4 conc, 160 C

o SO3H
H2SO4 conc, 160 C
Acid 2-naftalinsulfonic
reactie conditionata Acid naftalinsulfonic
termodinamic

Condiionare cinetic
factorul care controleaz reacia este viteza reaciei
Condiionare termodinamic
factorul care intervine este poziia echilibrului
 Sulfonarea (SO3) i desulfonarea (H+) mai rapide n

Sulfonarea n mai lent

SO3H
SO3H
SO3 SO3
H+ H+
Izomerul Izomerul
(Se formeaza cu viteza mai mare; (Se formeaza cu viteza mai mica;
Se desulfoneaza cu viteza mai mare) Se desulfoneaza cu viteza mai mica)

La temperatur sczut desulfonarea se produce greu, cu o

vitez mic produsul izolat este cel care se formeaz
mai repede: izomerul a.

La temperatur nalt desulfonarea devine important: izomerul

se formeaz i desulfoneaz mai repede, izomerul ,
mai stabil, fiind izolat.
 Naftoli

Sinteza topire cu alcalii (topirea alcalin)

SO3H SO3-Na+ O-Na+
NaOH sol NaOH 300 o C H2SO4 dil

Acid -naftalinsulfonic -naftalinsulfonat de sodiu -naftoxid

OH
H2SO4 dil

-naftol

NH2 OH

H2SO4 dil., 200 oC, 14 atm.

+ NH3

-naftilamina naftol
-naftol = 95%)
 Sinteze de derivai naftalinici

nitronaftalin (halonaftalin)
derivaii substituii ai naftalinei

Derivaii substituii ai naftalinei

SO3H OH
NH3, (NH4)2SO3
, pres
Acid -naftalinsulfonic -naftol

NH2 N 2+
halogenuri,
nitrili,
azoderivati, etc
-naftilamina sare de diazoniu
 Acilarea Friedel-Crafts a naftalinei

Acetilarea clorur de acetil / AlCl3

O
Orientarea substituiei depinde de solventul utilizat
C CH 3

solvent: C2H2Cl4
1-acetonaftalina
metil--naftil-cetona
CH3COCl, AlCl3
O
C CH3
solvent: C6H5NO2 2-acetonaftalina
metil--naftil- cetona

Nitrobenzenul formeaz un complex voluminos cu clorura de acetil

i clorura de aluminiu, care, din cauza constrngerilor sterice, atac
poziia mai aerisit.
Acilarea naftalinei cu anhidrida succinic

O 4 3 2 1
C CH2 CH2 COOH
1'

O
C Acid 4-(1'-naftil)-4-oxobutanoic
H2C AlCl3, C6H5NO2 Acid -(1-naftoil) propionic
+ O
H2C O
C 4 3 2 1
2' C CH
2 CH2 COOH
O

Acid 4-(2'-naftil)-4-oxobutanoic
Acid -(2-naftoil) propionic

Compuii pot s fie separai uor

sinteza unor sisteme cu mai multe cicluri

 Tratarea 2-acetonaftalinei (metil naftil cetona) cu
hipoclorit de sodiu permite obinerea acidului b-naftoic,
printr-o reacie haloform

O
C CH3 COOH
o
NaOCl, 60-70 C
+ CH3Cl
2-acetonaftalina
Acid -naftoic
metil -naftil cetona
 Orientarea SEA n naftaline substituite

Care este orientarea Care este rolul

n SEA n cazul naftalinei substituentului preexistent
deja substituite? pe nucleul aromatic?

Experimental:

OH OH
1
o 2
+ - NAOH, 0-10 C
+ C6H5 N N] Cl
3
4
1-naftol
4 N N C6H5
4-fenilazo-1-naftol
Experimental:

OH 2
OH
NO2
o
H2SO4, 20 C
+ HNO3

NO2
4 2,4-dinitro-1-naftol
1

N N C6H5
OH OH
+ C6H5 N N]+Cl-

-naftol 1-fenilazo-2-naftol
Experimental:

1
Br
CH3 CH3
+ Br2 intuneric

2-metilnaftalina 1-bromo-2-metilnaftalina

8
NO2 NO2 NO2 NO2

o
H2SO4, 0 C
+ HNO3 +

1,8-dinitronaftalina
NO2
1,5-dinitronaftalina
5
 Orientarea SEA n naftaline substituite

depinde de stabilitatea
intermediarilor carbocationici formai

O grupare activant Y (+I, +R)

direcioneaz substituia n acelai ciclu, deoarece mrete
densitatea de electroni n ciclul pe care Y este grefat

Y
Y (poziia 1) poziia 4

(i n poziia 2)
+

H X
Y (poziia 2) poziia 1
Y - substituent donor(respingator)
activare
atacul electrofilului X+- in acelasi ciclu
Efectul donor de
Y Y
electroni poate fi H
efect inductiv
(+I): X

H X
substitutie in 4 substitutie in 2

Efectul donor de .. ..
electroni poate fi YH YH
efect de rezonan H
(+R):
X

H X
Substitutie in 4 Substitutie in 2
Exemple:

CH3 CH3
H

Efect + I X

H X

OH OH
H

Efect + R X

H X
Y (+I, +R) poziia 2 poziia (1) compenseaza sarcina (+):

H 1 X H 1
X 1
Y 2
CH3 2 H X
OH 2

substitutia in pozitia 1

Y 2

H
3
Se pierde X
caracterul aromatic substitutia in pozitia 3
 O grupare dezactivant Y (-I, -R)

direcioneaz substituia n cellalt ciclu, deoarece scade

densitatea electronic n nucleul pe care este grefat

n poziia nitrare, halogenare

H X

Y - substituent atragator
dezactivare
atacul electrofilului X+- in celalalt
 O grupare dezactivant Y (-I, -R)

direcioneaz substituia n cellalt ciclu, deoarece scade

densitatea electronic n nucleul pe care este grefat

n poziia nitrare, halogenare

H X

Y - substituent atragator
dezactivare
atacul electrofilului X+- in celalalt
 Sinteza derivailor naftalinei prin ciclizare:
Sinteza Howarth

Derivaii benzenului se obin din benzen sau benzeni disubstituii

care se obin industrial din materiile prime naturale: petrol i crbuni.
Din aceleai materii prime se obin cantiti mari de hidrocarburi
aromatice policiclice, n principal naftalin, antracen i fenantren.
Uneori este dificil de preparat derivai ai naftalinei pornind de la
structurile de baz.
Ei pot fi obinui prin reacii care, n esen, implic dou etape:

(1) ciclizarea (formarea ciclului cu substitueni grefai pe el) i

(2) aromatizarea.

Un astfel de exemplu este sinteza Howarth (Universitatea din

Durham, Anglia) care permite obinerea unor derivai ai naftalinei.
Ea implic parcurgerea urmtoarelor etape:
 Sinteza Haworth
O
HO O
C AlCl3 C
H 2C Zn/Hg + HCl/
+ O
H 2C (Acilare Friedel-Crafts) reducere Clemmensen
C
O O
benzen anhidrida acid -benzoilpropionic
succinica

HO O O
C
HF sau acid polifosforic Zn/Hg + HCl/

ciclizare
reducere Clemmensen

acid -fenilbutiric -tetralona

PD/

aromatizare
(dehidrogenare)

Tetralina

Prin simple modificri ale schemei de reacie pot fi sintetizai o serie de derivai
ai naftalinei, imposibil de obinut direct din naftalin !
 Modificarea sintezei Haworth
(M1)
n locul benzenului se poate utiliza un benzen substituit
cu grupri Y care direcioneaz reacia n poziia para

naftaline -
substituite

HO O
Y Y C

Y
Y= -R, -X (halogen), -OCH3
O

naftalina -substituita
(M2)
intermediarul cetonic ciclic (tetralona) este tratat
cu reactivi Grignard

naftaline substituite

O R
R OH
Y Y Y
1) RMgX (RLi) H+/
2) H2O/H+ - H2O
-tetralona R
Y
Pd/

-alchilnaftalina
(naftalina 1,7-disubstituita)
(M3)
cetoacidul (dup esterificare) este tratat
cu reactivi Grignard

naftaline substituite

HO O R'O O R'O O
Y C Y C Y C 1) deshidratare
R'OH/H+ 1) R'MgX 2) hidroliza

2) H2O, H+ 3) hidrogenare

R OH
O O mai reactiva
mai putin reactiva
HO O
Y
Y C

R
R
(A) Naftalina 1,6-disubstituita
 (M4)
Compusul (A) din schema (M3) este ciclizat la tetralona,
care este apoi tratat cu reactiv Grignard

naftaline substituite
O O
HO HO R'
Y C Y Y
1) R'MgX H+/
HF
2) H2O, H+ -H2O

(A, iii) R
R R
R' R'
Y Y
Pd/

R R
Naftalina 1,4,6-trisubstituita
 Antracenul i fenantrenul

Nomenclatura:

8 9 1
7 2

6 3

6 5 10 4
5 7 9 10
4 8
8 1
3
7 2
2 9
1 10 6 5 4 3
 Structura antracenului

Compui aromatici datorit proprietilor lor.

Studiile OM: structuri plane, norii de electroni p (n=3 - Hckel) parial
intersectai, sunt extini deasupra i dedesubtul planului molecular.
Antracenul - un hibrid de rezonan ntre structurile I IV:

I II

III IV
 Structura antracenului i fenantrenului

Fenantrenul un hibrid ntre structurile V IX:

A V A VI B
VII

C
B
VIII IX
 Structura antracenului i fenantrenului

Energiile de rezonan calculate pe baza cldurilor de ardere sunt: 84

kcal/mol - antracen, 92 kcal/mol - fenantren.

Mult mai convenabil, vom reprezenta antracenul i fenantrenul prin

structurile hibrizilor de rezonana X, respectiv XI, cercurile indicnd
intersectarea (suprapunerea, acoperirea) sextetelor aromatice:

X XI
Antracen Fenantren
 Proprieti chimice
Antracenul i fenantrenul au caracter aromatic mai puin pronunat
dect naftalina - fapt sugerat de uurina mai mare cu care dau reacii
de oxidare i de reducere.
Ambele hidrocarburi sufer asemenea reacii n poziiile 9,10:

8 9 1
7 2

6 3

6 5 10 4
5 7 9 10
4 8
8 1
3
7 2
2 9
1 10 6 5 4 3
 Proprieti chimice
Pierderile din energia de rezonan:
antracen - 12 kcal/mol = 84 2 x 36
fenantren - 20 kcal/mol = 92 2 x 36

K2Cr2SO4, H2SO4

O
9,10-Antrachinona

H H
Antracen
Na, EtOH, reflux

H H
9,10-Dihidroantracen
 Proprieti chimice
Fenantren: 2 nuclee conjugate - pierderea de rezonan < 20 kcal

O O

K2Cr2SO4, H2SO4

9,10-Fenantrenchinona

H H
H H

Na, EtOH, reflux

9,10-Dihidrofenantren
 Proprieti chimice

Reacii de substituie electrofil:

Br

FeBr3
9-Bromofenantren
Br Br
H H
+ Br2

9,10-Dibromo-9,10-dihidrofenantren
 Proprieti chimice

Tendin pronunat de a forma produi de adiie 9,10:

Br H
Br2 sau HO-

H Br
Antracen 9,10-Dibromo-9,10-dihidroantracen
Br

sau HO-

9-Bromoantracen
 Proprieti chimice
Y

H Y + H:N

+ N:- Produs de substitutie

+ Y
H Y
H
Antracen XII

N H
Produs de aditie
Y

Y + N:H

H H Produs de substitutie

+ N:-
+ Y Y N

XIII H H

Produs de aditie
 Sinteza derivailor antracenici prin ciclizare

Acilarea Friedel Crafts antrachinone red. Zn / baze:

O O
C C
AlCl3 H2SO4,
O +
C
C
O O OH
Anhidrida ftalica O Acid o-benzoilbenzoic

H2SO4, Zn, HO

Antracen
O
9,10-Antrachinona
 Sinteza derivailor antracenici prin ciclizare

Modificri pentru obinerea derivailor substituii:

(a) n locul benzenului un derivat monosubstituit:

O O OH
C CH3 C CH3
AlCl3 H2SO4,
O +
C C
O Toluen
O
Anhidrida ftalica O Acid o-(p-toluil)benzoic
CH3 CH3
H2SO4, Zn, HO

2-metilantracen
O
2-Metil-9,10-antrachinona
 Sinteza derivailor antracenici prin ciclizare

(b) n locul benzenului compus aromatic polinuclear:

O O OH
C C
AlCl3 H2SO4,
O +
C C
O Naftalina
O
Anhidrida ftalica O Acid o-(2-naftoil)benzoic
1

H2SO4, 9 2
10

O
1,2-Benzo-9,10-antrachinona
 Sinteza derivailor antracenici prin ciclizare

(c) Acidul o-aroilbenzoic poate fi redus naintea ciclizrii:

O O OH O
OH
C CH3 C
Zn, HO- HF RMgX

C CH2
O Acid o-benzilbenzoic
Acid o-benzoilbenzoic
R
R OH
- H2O

Antrona 9-Alchilantracen
 Coloranii antrachinonici
O OH O
OH

O
Alizarina
O
O Indantren galben auriu GK

H
N O
O N
H

Indantrona
O
Sinteza derivailor fenantrenici prin ciclizare
O

COOH COOH
(a) (a)
O
C Zn(Hg),HCl
H2C AlCl3
+ O HOOC HOOC
H2C
C
(b) O (a)
O
Zn(Hg),HCl

(a) O
HF
1-Ceto-1,2,3,4-tetrahidrofenantren
Zn(Hg),HCl Pd,
O

(b) 1,2,3,4-tetrahidrofenantren Fenantren

HF
4-Ceto-1,2,3,4-tetrahidrofenantren
 Hidrocarburi cu efect carcinogen
n ultimii ani a crescut sensibil numrul compuilor cu efect carcinogen
- productori ai cancerului.
S-a sugerat c aceast teribil maladie, cancerul, poate fi privit ca o
boal datorat (i) mediului nconjurtor.
n consecin, aa cum drenarea mlatinilor i eliminarea narilor pot
conduce la controlul malariei, tot aa i eliminarea carcinogenilor din
mediul nconjurtor ar putea reduce incidena cancerului.

Benzo[a]antracen Benzo[a]piren Piren Crisen

CH3

H3C
CH3 H2C CH2
7,12-Dimetilbenzo[a]antracen Dibenzo[a,h]antracen 3-Metilcolantren
67
La ptrunderea unei substane strine n organism, acesta va ncerca s o elimine. Dac
respectivul compus este puin solubil n ap, el va fi transformat ntr-unul mai solubil, care
poate fi excretat mai uor.
Hidrocarburile polinucleare vor fi transformate n oxizi arenici, n fapt epoxizi obinui
prin distrugerea unui nucleu aromatic.

H2O

HO
O
Benzo[a]piren
Benzo[a]piren-7,8-oxid OH
Benzo[a]piren-7,8-dihidro-7,8-diol

Epoxizii, la rndul lor, sufer reacii tipice de substituie nucleofil prin care inelul
epoxidic este deschis, obinndu-se compui vicinali bifuncionali; n cazul de mai
sus, apa fiind agentul nucleofil, se obin 1,2-dioli. Diolii astfel rezultai sufer n
continuare o serie de reacii iar produii rezultai sunt excretai.

68
Dar, unii dioli pot suferi o reacie ulterioar de epoxidare,
care decurge ntr-o manier att regioselectiv ct i
stereoselectiv, obinndu-se epoxizi dihidroxilici. De
exemplu, benzo[a]pirenul este transformat n epoxidul (I).

HO HO
OH OH (I)

69
 Se presupune c aceti dihidroxi epoxizi, de tipul (I), sunt
carcinogenii formai n urma metabolismului hidrocarburilor
polinucleare. Acest fapt a fost pus n eviden prin reacia dintre
epoxidul (I) i ADN; produsul rezultat a fost ulterior degradat,
rezultnd (II).

N NH

N N NH
O
zahar HO

HO HO
OH (I) OH (II)
 n celulele umane se obine acelai compus (II), prin aciunea
benzo[a]pirenului asupra ADN-ului sau ARN-ului. Ataarea unei
astfel de grupri (foarte voluminoas) guaninei, afecteaz lanul
ADN prin mpiedicarea formrii unei legturi de hidrogen cu
citozina, aflat pe secvena opus a dublei elice. Afectarea
produs ADN-ului conduce la mutaii, n acest mod riscul de
carcinogenez fiind mult mrit.

Se pare c un mare numr de substane (electrofile) cu aciune

carcinogen acioneaz ntr-un mod similar, suferind atacul
nucleofil al unei baze din ADN. De exemplu, se presupune c
nitrozaminele, formate prin aciunea nitriilor asupra proteinelor
(din carne), i exercit efectul carcinogen printr-o reacie de
metilare.

n general, agenii de metilare au efect carcinogen; ataarea

unei grupe metil, aparent mici, mpiedic legarea bazelor din
dubla elice ADN.