Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
PILE DE COMBUSTIE
Petruţa-Daniela OLOGU
Grupa 2204 A
Cuprins
1. Prezentare generală......................................................................................................................2
1.1.Definiție.............................................................................................................................................2
1.2. Principiu de funcționare....................................................................................................................2
2. Clasificare.....................................................................................................................................3
2.1. Pilele de tip MCFC...........................................................................................................................5
2.2. Pilele de tip SOFC............................................................................................................................6
2.3. Pilele de tip PAFC............................................................................................................................7
2.4. Pilele de tip DMFC...........................................................................................................................8
2.5. Pilele de tip AFC..............................................................................................................................8
2.6. Pilele de tip PEMFC.......................................................................................................................10
2.7. Pila Karpen.....................................................................................................................................10
3. Legi matematice.........................................................................................................................11
3.1. Legi matematice.............................................................................................................................11
3.2. Randamentul Pilelor de Combustie.................................................................................................13
4. Aplicaţii industriale ale pilelor de combustie............................................................................13
5. Bibliografie..................................................................................................................................15
Ologu Petruța Prezentare generală
1.Prezentare generală
1.1.Definiție
Principiul de funcționare al unei pile de combustie este relativ simplu. Aceasta realizează
conversia energiei chimice în energie electrică și apă. Acest proces de transformare este unul
mult mai eficient decât în cazul transformării suferite de hidrocarburi deoarece procesul de
conversie electrochimică nu este guvernat de acele legi ale termodinamicii ce guverneaza
procesul de ardere. Pilele de combustie folosesc drept „combustibil” hidrogenul obtinut prin
diferite mijloace.
O pilă de combustie constă dintr-un anod alimentat cu combustibil (H2) si un catod
alimentat cu oxigen din aer, separaţi între ei printr-un electrolit care permite transferul de ioni
între cei doi
2
Ologu Petruța Clasificare
electrozi. Electronii formaţi prin disocierea hidrogenului la anod se deplasează spre catod printr-
un circuit extern pentru a participa la reducerea oxigenului cu formare de apă
Reacţiile electrochimice care au loc sunt constituite din două reacţii distincte:
La temperaturi mici reacţiile menţionate sunt foarte lente, mai ales cea de reducere a
oxigenului. Pentru intensificarea reacţiilor, în componenţa celor doi 3 electrozi trebuie să intre si
un catalizator uzual pe bază de platină. Teoretic, pila de combustie continuă să producă curent
atât timp cât combustibilul si oxidantul alimentează cei doi electrozi. În realitate, degradarea
elementelor pilei (electrolit, electrozi, catalizator și altele) limitează durata de funcţionare a pilei.
2. Clasificare
3
Ologu Petruța Clasificare
In figura de mai jos sunt prezentate succint reactiile chimice care au loc in pilele de combustie
prezentate mai sus..
Fig.2.1.
In tabelul 1 se prezinta tipurile de pile de combustie existente in acest moment pe piata precum si
a caracteristicilor acestora.
4
Ologu Petruța Clasificare
Tabelul 2.1. Principalele proprietati ale pilelor de combustie
Tipuri de pile de P.A.F.C. S.O.F.C. M.C.F.C. P.E.M.F.C.
combustie
Purtatorul H+ O2− H+
incarcaturii ionice CO
Materialul Carbon siliconic Zirconiu Aluminat de litiu Nafion
membranei
Disponibilitate DA DA DA DA
Gama de puteri 100-200 kW 1kW - 10MW 250kW - 10MW 3-250 kW
(orientativ)
Combustibil Gaz natural, gaz de Gaz natural, hidrogen, Gaz natural, hidrogen Gaz natural, hidrogen,
utilizat sonda, biogaz, propan gaz de sonda, pacura propan, alte
hidrocarburi
Randament 36-42 45-60 45-55 30-40
electric [%]
Efecte nocive Emisiile de compusi ce Emisiile de compusi ce Emisiile de compusi ce Emisiile de compusi ce
asupra mediului pot fi considerati pot fi considerati pot fi considerati pot fi considerati
ambiant daunatori aproape nule daunatori aproape nule daunatori aproape nule daunatori aproape nule
Alte caracteristici Se poate folosi la Se poate folosi la Se poate folosi la Se poate folosi la
cogenerare – energie cogenerare (apa cogenerare (apa cogenerare (apa
electrica si caldura fierbinte, abur de inalta fierbinte, abur de inalta incalzita la
sau joasa presiune) sau joasa presiune) aproximativ 800C)
Temperatura 205[0C] 800-1000[0C] 650[0C] 80[0C]
optima de
functionare
Domenii de Consumatori Consumatori industriali, Consumatori industriali, Consumatori
aplicare in industriali, consumatori urbani, consumatori urbani, industriali,
cogenerare consumatori urbani, spitale, hoteluri, scoli, spitale, hoteluri, scoli, consumatori urbani,
spitale, hoteluri, scoli, etc etc spitale, hoteluri, scoli,
etc etc
H 2 → 2 H +¿+ 2e ¿
(2.1.1)
5
Ologu Petruța Clasificare
Protonii de carbon sunt dirijati catre catod iar electronii eliberati la anod sunt utilizati prin
intermediul unui circuit electric extern. Odata ajunsi la catod protonii de H se recombina cu
electronii si cu oxigenul in prezenta unui catalizator de platina formandu-se astfel apa:
1
2 H+ O 2 +2 e−¿→ H ¿
2
(2.1.2)
2
6
Ologu Petruța Clasificare
2.3. Pilele de tip PAFC
Avand o temperatura de functionare cuprinsa intre 170 si 200 0C, acest tip de pila este
ideal pentru aplicatiile de tip stationar, pentru sistemele de
cogenerare de mica putere. Primele astfel de unitati sunt
deja comercializate de ceva vreme si asigura caldura si apa
calda pentru apartamente. Principalul sau avantaj (fata de
pila de tip PEMFC) este toleranta crescuta la impuritati, in
special fata de CO. Gama de puteri este cuprinsa intre 50
si 500 kW, dar in mod uzual (pentru aplicatiile casnice)
cele mai comercializate sunt cele de 200 kW. Un aspect
demn de luat in seama il constituie eficienta unei astfel de
pile. Este de remarcat faptul ca randamentul ei in cazul
producerii energiei electrice este de 37-42% . In schimb
aceasta valoare creste pana la 85% in cazul producerii
combinate de caldura si electricitate. Din pacate,
principalul dezavantaj, ca si al pilei de tip PEMFC il
constituie costul, datorita folosirii platinei drept
catalizator.
In figura de mai jos se poate observa o instalatie de cogenerare de dimensiuni medii ce foloseste
pila de tip PAFC.
7
Ologu Petruța Clasificare
Pilele de combustie de tip DMFC folosesc drept combustibil principal metanolul amestecat cu
abur si distribuit direct la anod. Datorita faptului ca metanolul are o densitate energetica mai
ridicata fata de cea a hidrogenului, stocarea sa nu ridica probleme mari, iar o temperatura de
functionare de 80-130 0C o face ideala pentru aplicatiile mobile. De asemenea metanolul poate fi
transportat foatre usor folosind infrastructura pentru transportul benzinelor, de exemplu,
infrastructura deja existenta. Datorita faptului ca aceasta tehnologie este relativ noua in
comparatie cu celelalte pile de combustie, date referitoare la cercetarile din domeniu nu sunt
momentan disponibile intr-o cantitate ce ar putea duce la obtinerea unor informatii sau concluzii
obiective. \
Pilele de combustie de tip AFC au fost primele pile de combustie cu ajutorul carora s-au realizat
cercetari pe scara larga fiind folosite indeosebi in programele spatiale americane. Aceste pile
folosesc o solutie de hidroxid de potasiu in apa pe post de electrolit si pot folosi o varietate de
metale nepretioase pe post de catalizator la anod si catod.
8
Ologu Petruța Clasificare
Fig. 2.5.2.
Pila de combustie de tip
AFC folosita de NASA
9
Ologu Petruța Legi matematice
2.6. Pilele de tip PEMFC
Un avant deosebit l-au avut pilele bazate pe utilizarea hidrogenului pentru obtinerea de
energie electrica ce lucreaza la temperaturi scazute. Hidrogenul poate fi utilizat la obtinerea
unei game largi de puteri/tensiuni/energii, dar si la obtinerea combinata de energie electrica si
caldura.. Drept urmare pilele bazate pe hidrogen pot fi folosite ca sursa de energie de la
banalele telefoane mobile sau laptopuri si pana la automobile (mai ales la transportul in
comun) sau chiar locuinte.
Fig. 2.6.1.
Schema de functionare a pilei de tip PEMFC
10
Ologu Petruța Legi matematice
10
Ologu Petruța Legi matematice
Pila Karpen este formată dintr-un electrod din aur și un electrod din platină, în timp ce
electrolitul este acid sulfuric de puritate ridicată. Din potențiale de electrozi ale celor două
metale (+1,52 V pentru aur respectiv +1,188 V pentru platină[ rezultă că această pilă
electrochimică poate genera o tensiune de circa 0,33 V. Două pile înseriate vor furniza aproape
0,7 V.
În cadrul Universității Politehnica din București a fost elaborat un model matematic al
termosifonului din interiorul pilei, necesar pentru depolarizarea electrozilor, fără a se aborda
aspecte privind proveniența energiei furnizate de pilă. Însă este cunoscut faptul că intensitatea
curentului furnizat de pilă este extrem de mică, ceea ce, împreună cu reactivitatea foarte mică a
electrozilor, ar explica durata foarte mare de funcționare a pilei fără un consum observabil de
electrozi sau electrolit, consum presupus a exista ca și consecință din principiul al doilea al
termodinamicii. Potrivit lui Nicolae Diaconescu, directorul muzeului „Dimitrie Leonida”, la 27
februarie 2006, după 56 de ani de la construirea pilei, aceasta încă funcționa.
Analize științifice mai recente descriu pila ca fiind un capacitor dublu strat electrochimic cu
autoîncarcare spontană și cu un gradient de temperatură între pilă și mediu presupus a exista ca și
consecință din principiul al doilea al termodinamicii. Acești autori propun într-un articol
științific și mai recent realizarea unui capacitor similar cu pila Karpen bazat acum pe un electrolit
diferit de acidul sulfuric și anume iod în soluție apoasă de iodură de potasiu.
O altă pilă longevivă (care, fiind uscată, nu depinde nici de prezența unui electrolit) e cea
din experimentul "clopotul electric de la Oxford" care funcționează neîntrerupt de peste 150 ani.
Unele articole de presă susțin că invenția lui Karpen ar fi un perpetuum mobile de speța a 2-
a. În unele articole se pretinde chiar că putea fi folosită de agenții spațiale și în aplicații militare.
3. Legi matematice
11
Ologu Petruța Aplicații industriale
Reactiile electro-chimice
Difuzia produsilor de reactie
Efectele termice
Managementul detaliat al apei
Dinamica debitului si presiunii gazelor de la anod si catod
Variatiile de tensiune in trei zone de potential ridicat
Stratul catalizator
In ceea ce priveste straturile catalizatoare, se pleaca de la ipoteza ca sunt alcatuite din
particule de platina asezate pe un suport de carbon si tinute fix de un strat polimeric
conducator de protoni.
Conservarea sarcinii
Reactiile electrochimice ce se desfasoara intr-o pila de combustie functioneaza dand nastere
la doua tipuri de particule incarcate in interiorul zonei active din acest punct de vedere:
electronii (ce se deplaseaza in interiorul zonelor solide) si protonii – nuclee de hidrogen, ce
se deplaseaza prin membrana de la anod la stratul catalizator de la catod. Distributia
neuniforma a protonilor dau nastere la un camp electric de potential , denumit in
continuare potential ionic. Acesta denota prezenta ionilor in faza polimerica.
12
Ologu Petruța Aplicații industriale
3.2. Randamentul Pilelor de Combustie
Reacția de bază într-o pilă de combustie este oxidarea unui combustibil, așa cum în
pilele convenționale primare are loc oxidarea unui metal. Randamentul pilelor de combustie
este superior turbogeneratoarelor din centralele electrice actuale deoarece entalpia de reacție
este convertită direct în energie electrică, cu excepția unui termen entropic.
Valoarea teoretică a randamentului izoterm (ηiz) este superioară ciclului Carnout:
Randamentul izoterm al pilelor de combustie depinde, asa cum se constată din relatia
3.2.1., de mărimea entropiei de reacție care, atunci când este pozitivă implică randamente
mai mari decât unitatea, deoarece se preia o parte din căldura mediului. Acest fenomen se
întâlneșc în situații experimentale si nu prezintă interes practic.
Se pot constata, la restul reacțiilor, randamente teoretice foarte mari care depășesc cu
mult randamentul teoretic al ciclulul Carnot de 30-50%. Totuși, în mod practic, datorită
polarizării interne a pilei, căderilor de tensiune etc. se obțin randamente de 50-60% care sunt
destul de mari, față de alte procedee practice de conversie.
13
Ologu Petruța Aplicații industriale
13
Ologu Petruța Aplicații industriale
Pilele de combustie încep să devină o alternativă pentru consumul de energie electrică
din zonele rurale, zonele izolate, eliminând reţelele de distribuţie clasice. Un domeniu de
utilizare promiţător este realizarea autovehiculelor cu nivel de emisii ―zero‖. Folosirea
pilelor de combustie alimentate cu combustibili (hidrogen, benzină sau metanol) pe
infrastructura automobilelor clasice asigură un avantaj substantial faţă de utilizarea bateriilor
de acumulatori care necesită câteva ore pentru reîncărcare. Rezervorul de hidrogen lichid sau
gaz, sau de carburant (benzină sau metanol) asigură o autonomie de rulare de cca 500km.
14
Ologu Petruța Aplicații industriale
5.Bibliografie
http://www.ramna.ro/scoala/images/materiale/Fizica-Chimie/Pile%20de%20combustie.pdf
https://ro.wikipedia.org/wiki/Pil%C4%83_Karpen
http://www.creeaza.com/referate/chimie/Pile-de-combustie318.php
https://ro.wikipedia.org/wiki/Pil%C4%83_de_combustie
https://www.google.com/search?
q=pile+de+combustie&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ved=0ahUKEwjDu7yl4tffAhWhxoUK
Hd_JAFMQ_AUIDigB&biw=1536&bih=723&dpr=1.25#imgrc=4RTlIBnRZ5V7cM:
14