Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Combustibili Curs PDF
Combustibili Curs PDF
Titeiul este la presiunea atmosferica un amestec omogen in faza lichida de hidrocarburi lichide,
hidrocarburi solide, compusi cu sulfuri, O si N si care contine si urme de metale fe, ca, mg, si, mn, ni, cu etc
Ca subst lichide sau identificat in titei peste o 1000 de subst, dintre acestea cea mai mare parte respective peste
500 ca masa 50-60% o reprezinta hidrocarburile lichide, acestora li se adauga heterocompusi, peste 250 fiind cei
ai S. In nr mai mic ,30, sunt cei ai O2 si 30 azot
Titeiul mai poate contine hidrocarburi in stare gazoasa cat si alte gaze dizolvate , in cele din urma in
compozitia titeiului se vor regasi compusi organo-metalici de metale grele printer care cei mai importanti sunt cei
ai metalelr enumerate. Aceste metale se vor regasi, de regula sub forma de rezid in cenusa titeiului
Cei care raman in produsele de rafinare sunt nedorite pentru ca provoaca in motor coroziuni, depuneri,
uzuri si scumpesc procesul de rafinare prin aplicarea tehnologiilor de eliminare a metalelor din produsul finit.
Hidrocarburile sunt H+C
Hidrocarburile prezente in titei au de regula pana la 80% de atomi in molecule si mase molecular pana la
1000. Se stabileste urmatoarea compozitie a titeiului pe elem chimic pure:
C 80-84 %; H2 11-14%; S se spune pana la 5%( max 7-8%); O 0,5%; N <1%; “urme” chimice de metale 150-
350 ppm
MAS formuleaza asupra combust ca si prima cerinta volatilitatea ridicata de peste 300 de hidrocarburi
chimice pure. Fiecare din acestea au insa temp de fierbere inferioara val de 200°C
Motorina este un amestec omogen lichid de ca 250 de hidrocarburi chimice pure caract insa fiecare dintre
ele de temp de fierbere cuprinse intre 225 si 400°C
Atomul de carbon are pe ultimul strat de valenta 4 electroni iar cel de hydrogen un singur electron. Pentru
a forma structuri chimice stabile respective structura de octet pentru carbon si de dublet de hydrogen acestea se
pot lega in urm config
H
|
H-C-H cea mai simpla hidrocarbura ch4
|
H
Se stabileste ca fiind indice calitativ al titeiului cat si al benzinelor si al motorinelor continutul de sulf; cu
exceptia sulfului comb comerciali nu contin practice nici un element daunator motorului. Sulful se poate regasi in
combustibili sub forma de mercaptani,sulfuri,disulfuri, sulf liber si hidrogen sulfurat(h2s). toate aceste
combinatii degenereaa in motor in prod extreme de aggressive dpdv al coroziunii. Cel mai periculos este este
H2S, care in prezenta a apei :
H2S+4H2O->H2SO4+4H2
D.p.d.v al structurii chimice de baza hidrocarburile din benzina si motorina se grupeaza in 4 mari serii
chimice:
HC---liniare—saturate(alcani, porofine) CnH2n+2
--nesaturate (polefine, monopolefine) CnH2n-2
Alcanii
De regula sunt prezenti in combustibili alcanii avand cel mult 15-20 atomi de carbon in molecula. In
cazul benzinei primii 4 termeni ai seriei omoloage pot fi prezenti sub forma de gaze dizolvate la presiunea
atmosferica metan, etan, butan, propan. Acestia nu se gasesc in motorina. Urmatorii termini ai seriei de C5-C20
sunt bine reprezentati in combustibili . de regula cel putin 55%. Combustibilii in care alcanii participa intr-o
concentratie ridicata au o buna resist la detonatie, astfel o participatie de 54% alcani conduce la o benzina buna
cu cifra octanica C0 75 81% alcani-CO95
Sunt cele mai inerte fata de cauciuc si sunt cele mai passive fata de metale.
Datorita structurii liniare adeseori cu structura foarte lunga molec de alcan sunt foarte instabile la
oxidare, formeaza cu mare usurinta peroxizi si alte prod interne.
Sunt foarte favorabile aprinderii si arderii. Ca si serie chimica sunt cele mai bune d.p.d.v. calorific
datorita celui mai bun raport masic 2n+2.
Naftene
Fiind simultan saturate si ciclice tranzitia d.p.d.v.fizico-chimic intre alcani si aromatice. Ca si structura se
compune din cicluri de 4,5,6 chiar 7 atomi de carbon. Se plaseaza pe un loc secunda intre cele 4 serii calorifice.
In functie de titeliul de baza pot fi prezenti in masa comb final ana la 20%
Aromatice
Se compun din cilcluri de 6 atomi, cicluri in care legatura intre atomii de carbon sunt alternative simple si
duble.
Sunt la fel de inerte fata de metale dar exista o puternica dizolvare a cauciucurilor. D.p.d.v caloric este
seria cea mai slaba . Au mare lavilitate chimica, polimerizand usor si formand produsi de tip xilen, cumen,
paracumen cu molecule si mase moeculare enorme. Din acest punct de vedere sunt de nedorit in combustibil
deoarece moleculele foarte mari au o temperatura de fierbere foarte ridicata si apartinand fractiilor grele.
Sunt admise in procent de 20% datorita marilor calitati; de o forma rapid amestecuri legate extreme de
neceare regimurilor de repriza
Olefinele
Se regasesc in proportie de 3,5-4%. Este seria chimica cea mai putin dorita deoarece:
- Detoneaza cu mare usurinta
- Labilitate chimica mare datorita dublei legaturi;
- Se descompun cu usurinta recombinanduse ulterior cu hidrogenul caz in care vor rezulta alcani sau O 2—
acizi grasi sau se recombine intre ei—polimelizare;
- Reactivitate chimica de 50 de ori mai mare fata de celelalte serii chimic la formarea smogului-poluant
Heterocumpusi
- Combinatii ale O2 care sunt de regula acizi grasi si acizi naftenici
- In benzina se gasesc acizi grasi alifatici inferiori cu max 5 at de carbon in molecula
- Compusi ai azotului sub forma de variate subst organice neutru care reduc stabilitatea combust la stocare
datorita inchiderii la culoare a acestuia
Normele stabilite in 2001 de CE prevad urm bareme maximale pentru heterocompusi:
- Compusi pe baza de S –max 150 ppm-benzine
-max 200 ppm-motorine
- compusi de O2 max 0,1% (masic), maxim 2%
-compusi de N2- max 1%
Sa cautat in permanenta punere la punct de metode care sa permita det participatiei masice pentru fiecare
hidrocarbura componenta. Inca la nivelul anului 1957 se puteau det participatiei pentru 107 hidrocarburi chimice.
In prezent prin metode spectofotometrice prin infrarosu si ultraviolete sunt puse la punct metode pentru
determinarea a peste 250 hidrocarburi puse in combustibil.
In fapt este mult mai important determinarea participatiei fiecareia dintre celor 4 serii chimice de baza
prin reactii simple la indemana fiec laborator. Aceste metode au la baza aditia sau substitutia unor reactanti.
1 R cu H2S04 Ractie exclusiv cu hidrocarburi nesaturate, respectiv din seria aromaticelor si olefinelor.
Participatia celor 2 serii chimice se evalueaza prin diminuarea H2SO4 in reactie
2 Metoda cifrei de Brom(Br)
Bromul reactioneaza exclusiv cu olefinele din combustibil prin aditie la dubla legatura labila. Reducerea
cantitatii de Br in react constituie masura participatiei olefinelor
3 Metoda punctului de anilina
Diferenta intre punctele de anilina inainte si dupa sulfurarea comb reprez masura participatiei
aromaticelor in comb. Pct de anilina, dupa sulfurarea reprez masura participatiei naftenelor
Volatilitatea combustibilului
Trecerea in general a unei subst aflate in faza lichida in faza gazoasa se num vaporizare. Procesul este
unul endotermic ,necesitand un raport energetic care raportat la unitatea de masa de subst furnizeaza caldura
latenta de vaporizare. Daca vaporizarea are loc doar la suprafata de separatie dintre mediul lichid si cel gazos se
numeste fierbere. Calitatile de vaporizare influenteaza in cea mai mare masura functionarea motorului. Influenta
asupra motorului se poate pune d.p.d.v:
-usurinta pornirii;
-stabilitatea functionala(dispersie ciclica redusa)
-nivelul de uzura al motorului;
-concentratia produsilor poluanti;
-functionarea linistita sau dura-violenta.
Calitatile de vaporizare se interpreteaza prin :
-curba de distilare fractionata(compozitia fractional a comb)
-presiunea de vapori
In motor vaporii de apa condensati nu reusesc sa condenseze si evacueaza catre atmosfera raportul caloric
al caldurii latente de condensare.
In motor eliberarea caldurii are la baza arderea unui amestec de combustibil compus din combustibilul
propriu-zis si aer. Ar fi mai interesant sa determinam puterea calorifica a amestecului si nu puterea calorifica a
combustibilului. Aceasta din urma poate imbraca 2 forme :
-Pci – H2O sub forma de vapori
-Pcs – H2O condensat
In concluzie relevanta pentru functionarea motorului cu ardere interna este puterea calorifica inferioara a
amestecului:
Pci
Pciam=1+Lo [𝐾𝑗/𝐾𝑔𝑎𝑚𝑒𝑠𝑡𝑒𝑐]
unde : Lo=cantitatea de aer stoichiometrica necesara arderii complete a unitatii de masa de combustibil
8
8H+ C-O
Lo= 233 [Kj/Kgamestec]
Unde: H,C,O = participatiile masice ale carbonului, hidrogenului si oxigenului la o unitate de masa de
combustibil
Obs.: Puterea calorifica a amestecului este constatata pentru toti combustibilii cunoscuti indiferent de starea lor
de agregare.
Combustibili Pei[Kj/Kg comb] Lo [Kg aer/Kg comb.] Pciam[Kj/Kgamestec]
Benzine 43.830 15.0 2744
Motorine 41.940 14.1 2744
Monocilindrii experimentali sunt in 4 timpi si au raport de comprimare variabile intre 4…10 pentru
motoare vechi si 4..18 motoare noi.
Aceste motoare au preluat solutia de variatie a lui Ɛ cu cilindru additional de la motorul experimental
utilizat pentru determinarea rapoartului critic de compresie.
DESEN
3.CO/D
Metoda nu mai presupune incercarea benzinei pe motor experimental de aceasta data benzina se incearca
direct pe mot care echipeaza autovehiculul si in concluzie cifra octanica de drum este specifica ptr un autovehicul
dat diecarei motorizari in parte. A fost utilizata initial in anii 80 de VAG pentru nevoi interne si a fost ulterior
preluata si standardizata de catre americani.
Pentru uniformizarea conditiei de incercare s-a stability ca benzina sa se incerce ;a regimul cel mai sever
de exploatare al vehiculului dpdv al conditiei la detonatie astfel se verifica sensibiliatea la detonatie si
sensibilitatea acestuia cu aparatura specifica la bordul autovehiculului in mars la accelerare in prize directa intre
vit 10-50 mph pe drum perfect orizontal si rectiliniu.Cu alte cuvinte in cadrul acestei incercari se stabileste
caloarea minima a cifrei octanice care se poate utilize pe un vehicul, valoare care asigura eliminarea detonatiei la
incercarea autovehiculului in acest regim foarte favorabil detonatiei.
Sub aspect analytic det cifrei octanice de drum a fost asimilata prin met extinsa a curbelor limita de
detonatie sau metoda Bordeline modificata.
CH3-CH2-CH2-…-CH2-CH3
De 14 ori
Proprietati fizice:
Temp. congelare = -91℃
Temp. fierbere = +98℃
kg
ρ20 =0.684[ ]
l
Datorita structurii liniare si moleculii foarte lungi se descompun cu usurinta in prezenta oxigenului in
teroxizi si alte produse de oxidare incompleta.
Are stabilitate termica si la oxidare foarte reduse se autoaprinde foarte usor la teperaturi scazute se
atribuie valoarea CC=100.
Conditii de incercare :
n= 900±9 [rot/min]
βi=13[°𝑅𝐴𝐶]
pi=103±1 [bar]
ta=100±3[℃]
ta inj=38±3[℃]
DESEN
Nomograma contine 3 scale. Se figureaza pozitiile pentru A si D ale motorinelor incercate pe scalele
corespunzatoare si se unesc printr-o derapta care va intersecta scala din mijloc la valoarea indicelui diesel a
motorinei.
Prin calcul
A∙D
ID= ;A[℉]; D[°API]
100
9
A[℉]= 5 A[℃]+32;
141.5 141.5
Scala Baume: D= 60 [℉] -131.5= 15.56 [℃] -131.5
ρ60[℉] ρ15.56[℃]
Standardul roman de fabricare, prevede fabricarea a 4 sorturi de motoare cu indicele diesel= intre 56 si
76.
Intre cifra cetanica si indicele diesel exista o corelatie foarte buna. Exceptie face cazul in care motorina
are un continut ridicat de izoalcani. Corelatia intre cifra cetanica si indicele diesel poate fi determinata grafic pe
nomograma CC=f(ID), dependenta de compozitia chimica de baza a motorinei sau prin relatii empirice generale
CC=0,6666*ID+0,1224*tnf-19,824
Unde: tnf = temperatura medie de fabricare a picaturilor [grade C]
Pentru motorine cu compozitii medii cifra cetanica se poate determina pe baza punctului de anilina.
CURS 5: Aditivi pentru combustibili
Acestia sunt substante chimice care adaugate in combustibil in cantitati foarte mici amelioreaza una din
calitatile functionale ale combustibilului relativ la cerintele motorului.
Acestia ca regula generala trebuie sa nu fie deficitari, sa aiba un cost redus, iar prin adaugarea in
combustibil sa nu afecteze nici una din celelalte proprietati fizico-chimice si calitati ale combustibilului.
Intr-un combustibil se pot adauga diversi aditivi, fiecare vizand o anumita calitate functionala. Se poate pune
deci problema compatibilitatii fizico-chimice a aditivilor dizolvanti in combustibil astfel incat fiecare sa
actioneze independent si sa nu afecteze actiunea celorlalti aditivi.
Clasificare: -pt benzine
-pt motorine
Aditivi antidetonanti
Tetractilul de Plumb ( TEP) Pb(C2H5)4
CH3
|
CH2
|
CH3 −CH2 −Pb−CH2−CH3
|
CH2
|
CH3
Def. Aditivii antidetonanti sunt substante chimice care adaugate in benzine in concentratii extrem de mici
amelioreaza substantial cifra octanica a benzinei baza (cea reala) din procesul tehnologic de fabricatie, fara a
afecta celelalte calitati functionale ale benzinei.
Aditivul imbunatateste comportamentul benzinei la detonatie TEP= cel mai vechi aditiv, utilizandu-se
in Europa si SUA circa 70-80 de ani. Este cel mai eficient aditiv antidetonant. In Romania conform unei reglari
Europene a fost scos din uz etapizand in perioada anilor 2005-2008.
Este un lichid incolor mai greu decat apa, avand in concentratii mici un miros dulceag, iar in
concentratii mari un miros puternic respingator. Este insolubil in apa, dar perfect solubil in benzine, alcooli, eteri,
acetone si alti solventi organici.
Temperatura de fierbere TEP=199o C.
Scoaterea din uz a TEP se datoreaza faptului ca este foarte otravitor. Patrunde in corpul uman pe cale
digestiva, respiratorie sau direct prin piele provocand hiperexcitarea sistemului nervos, ingalbenirea pielii,
caderea parului, convulsii, hipotermii.
Periculozitatea TEP consta in doza totala extrem de mica si a caracterului cumulativ a acestuia. Odata patruns
in organism in cantitati extrem de mici se va regasi in sange sub forma unor compusi perfect stabili. Otravirile
repetate cu doze mici de TEP pot conduce prin cumulare la moarte chiar si in cateva zeci de ani.
TEP este foarte eficient in combaterea detonatiei in cantitati extrem de mici. Mecanismul de actiune al
acestuia este inca subiectul unor discutii contradictorii. De-a lungul istoriei utilizarii sale s-au conturat 2 teorii
relative la mecanismul de actiune.
Ambele teorii tin cont de faptul ca in prezenta aerului TEP se descompune: Pb(C2H5)4 → Pb+4C2H5
Pb si radical etil disocierea fiind favorizata de actiunea caldurii si a luminii solare sau chiar a razelor ultraviolete
artificiale.
Dizolvarea TEP debuteaza sub aspectul aportului de caldura dupa trecerea acestuia in stare de vapori,
respectvi peste 200oC si se considera definitiva la 500-600oC. Acest interval de temperatura este uzual pt regimul
termic al motorului.
1. Prima teorie acorda rolul primordial descompunerii peroxizilor organici initiata de primele reactii de
ardere din cilindrii motorului. In camera de ardere Pb rezultat prin desocierea TEP reactioneaza cu O din aerul
aspirat: Pb+O2→PbO2 bioxid de Pb = se combina ulterior cu peroxizii organici initiali degenerand in compusi
inerti care atenueaza reactiile in lant specifice detonatiei. In ultima perioada aceasta teorie este tocmai putin
sustinuta.
2. A doua teorie ia in considerare teoria generala a desfasurarii polistadiale a arderii cu detonatii.
Conform acesteia Pb disociat cu TEP favorizeaza aparitia peroxizilor organici reducand intarzierea la aprinderea
flacarilor reci. Radicalul etil actioneaza in stadiile finale inhiband respectiv radicalii formati prin descompunerea
peroxizilor organici in flacarile reci initiale se inhiba astfel dezvoltarea reactiilor in lant specifice detonatiei si se
reduce viteza frontului de flacara rece. In ambele cazuri insa plumbul fiind divizat in camera de ardere in stare
pura sau sub forma de oxizi participa la reactii din care insa se regenereaza, astfel se explica eficacitatea sa in
combaterea detonatiei in concentratii extrem de mici.
PbO2= compus refractor avand temp de topire inalta-888oC.
Este posibil ca in anumite regimuri functionale PbO2 sa se afle in stare solida, fapt care favorizeaza
depunerea sa (sub forma de depozite) in camera de ardere pe supape, scaune de supape, ghiduri, pe electrozii
bujiei. Daca depunerea pe elemente componente ale sistemului de distributie este benefica, Pb si compusii sai
avand actiuni lubrifiante, depunerea pe peretii camerii de ardere favorizeaza cresterea raportului de comprimare
iar depunerea pe electrozii bujiei det anularea scanteii, ancrasarea bujiei.
Din acest motiv TEP nu se utilizeaza ca atare si in solutie etil formata din TEP si o substanta antrenanta
(tot un aditiv). Substantele antrenante au rol de a se combina cu Pb si oxizi sai degenerand in substante volatile,
cu puncte de topire si fierbere mult mai coborate.
Substante antrenate: Brom etil (in proportie molara de 2:1 fata de TEP), Dibrometil si Dicloretil.
Observatie Chiar in cazul utilizarii aditionale a substantei antrenante formarea depozitelor de Pb in camera de
ardere nu este exclusa. Experimental s-a constatat ca utilizarea substantelor antrenante reduce depunerea Pb de la
10% din cantitatea totala de Pb vehiculata prin camera de ardere catre 2%. ( 10 % din cazul utilizarii exclusive a
TEP).
S-a constatat experimental ca, cresterea concentratiei de TEP in benzina produce o crestere puternica a
depozitelor de Pb in camera de ardere.
In Europa si SUA utilizarea lor este interzisa, datorita efortului dezactivator al convertoarelor catalitice
obligatorii de utilizat odata cu introducerea normativelor de poluare. Carta mondiala a combustibililor impune in
mod strident renuntarea la TEP si TMP, desi tot mai multe state adera la aceasta carta benzinele etilate se vor
folosi pt perioade greu de estimat in tari din Africa si Asia.
Combustibili alternativi
Piata combustibililor alternativi este in continua dezvoltare. In 2000 conform Inst. francez al Petrolului
acestia aveau deja o cota de piata de 1.7% ÷ 2%. Din aceasta categorie fac parte: - compusi organici oxigenati (
alcooli, eteni, esteni); - gaze natural; - hidratii azotului; - hydrogen, etc.
Din categoria biocombustibililor:
Compusi oxigenati, se obtin din substante care provin de la vegetale sau animale nefosile, cunoscute sub
denumirea generic de biomasa. La ora actual acesti din urma comb au perspectivele de dezvoltare cele mai bune,
avand in vedere corelati dintre proprietatile lor fizico-chimice si cerintele motorului cat si anumite considerente
legate de producerea si stocarea lor si de pretul lor de cost. nu in ultimul rand trebuie amintit ca compusii
oxigenati ca si comb pot avea o serie de avantaje:
-imbunatatirea compusilor oxigenati la motorul cu ardere interna
-imbunatatirea in ansamblu a omogenitatii amestecului si a arderii
-reducerea emisiei poluante
Pt. toate produsele din aceasta categorie este posibila utilizarea in amestec cu comb baza. Pt. unele dintre
ele e posibila si utilizarea ca subst chimic pura.
Alcooli – de regula alcooli monohidroxilici, avand cel mult 4 atomi de C in molecula. ( R-OH)
CH3-OH alcool metilic ( methanol)
C2H5-OH alcool etilic (etanol) CH3-CH2-OH
C3H7-OH alcool propilic (CH3-CH2- CH2-OH )
TBA: C4H9-OH alcool butilic tertiar, CH3-CH2- CH2- CH2-OH
Eteri
Derivati functionali din 2 molecule de alcooli sau 2 molecule de fenoli ( R-O-R`) prin eliminarea unei
molecule de apa.
R-OH+R-OH -> R`-O-R+H2O
In cazul metanolului trebuie considerate si utilizarea metanolului ca baza a producerii de H gazos la
bordul A.
In urma unei reactii de disociere:
CH3-OH → CO↑ + 2H2↑
Cei mai utilizati eteri:
MTBE: C2H-O-C4H9
ETBE: CH3-O-C4H9
TAME: CH3-O-C5H11
Pretul de cost este foarte ridicat si desi dpdv fizico-chimic pot fi utilizati in stare pura acestia se utilizeaza
doar pt aditionarea benzinelor ca aditivi antidetonanti.
Esteri
Se utilizeaza pt alimentarea m.a.c fiind esteri metalici ai unor vegetale.
Cei mai utilizati sunt esteri metalici ai unor acizi grasi: oleic, palmitic, stearic, miristic
R`-COO-R
Utilizarea acestora pp. modificari si adaptive ale unor sisteme si echipamente ale motorului in scopul
compatibilitatii acestora cu proprietatile fizico-chimice ale comb.
Proprietati fizico-chimice ale biocombustibililor
1) PVR Volatilitate-presiune de vapori
PVR a metanolului la t=00C este de 4-5ori mai mica decat a benzinei. Practic metanolul nu vaporizeaza sub
100C. Se estimeaza ca pornirea motorului pe metanol pur este posibila la t>120C
In acest scop cel mai frecvent metan se aditiveaza cu produse foarte volatile, proportii masice de 8,5% cu : -
izopropil; -metileter
Cel mai toxic = metanol. O doza de 5÷10g metanol pur patrunsa in organism pe cale bucala provoaca orbirea
iar doza letala este in functie de rezistenta organismului intre 40÷75g. Orbirea poate surveni si prin inhalari
repetate a vaporilor de metanol. Din acest motiv normativele de protectia muncii limiteaza concentratia vaporilor
de metanol in aer iar la 250 mg/m3 de aer, iar la concentratia de 300 mg/m3 aer se opreste lucrul. Este foarte
periculos si fiindca pot fi evidentiate si efecte cancerigene ale produselor de ardere ale metanolului inferioare
insa celor ale benzenului.
Benzenul = cel mai cancerigen carburant, de cca 10ori mai cancerigen , de exemplu decat motorina.
Combustibili pe baza de uleiuri vegetale
Unele uleiuri cum sunt cele de palmier, arahide, soia au proprietati fizico-chimice foarte apropiate de cele ale
motorinei. Altele, floarea soarelui, ricin, rapita, ar putea fi folosite drept comb diesel in stare pura, caz in care
trebuiesc considerate o seama de probleme:
1) vascozitatea mult mai mica a uleiurilor vegetale in medie de 40 ori mai mica decat a motorinei la temp
intalnite uzual in sist de alimentare
2) cifra cetanica mult mai scazuta a uleiurilor vegetale
3) puterea calorifica inferioara scazuta aprox cu 15%
4) probleme de congelare la temp scazute, astfel temp de filtrabilitate a uleiurilor vegetale este aprox de 0 0C,
mult superioara celei a motorinei
5) formarea de calamine pe injectoare
6) efectul coroziv al uleiurilor vegetale
7) functionarea cu fum cu miros puternic de acroleina
8) capacitatea lubrifianta redusa a uleiurilor vegetale
Aceste probleme se rezolva cel mai simplu si ieftin prin amestecarea cu motorina. Procentul in care se vor
regasi creste pe masura ce proprietatile respectivului ulei sunt mai apropiate de ale motorinei. Uleiul cel mai
potrivit pt inlocuirea motorinei este in fapt un derivat de tipul monoester al uleiului vegetal obtinut prin cracare
sau transrterificare.
Cel mai apropiat este metil-ester de ulei de soia care a dat rezultate bune pana la participatii de 50%.
CE 590/1999, Standard European reglementeaza adaugarea in motorine de max 5% monoesteri si acizilor
grasi. Metanolul datorita toxicitatii se admite in prop max 3%, in comb si max 5% in lichidele de spalare parbriz.
Antidotul metanolului = carbonat de amoniu
Hidrogen
Considerat comb viitorului datorita unor avantaje in primul rand H este inepuizabil. pe planeta noastra
provine prin disocierea apei: 2H2O→2H2↑ + O2↑
Total nepoluant; reactia de oxidare = inversa disocierii
2H2↑ + O2↑ → 2H2O
Proprietati fizico-chimice
- gaz inodor, incolor, insipid, foarte usor
- puterea calorifica inferioara PCIH2 = 28570 kcal/kgH2 X 4,18 kJ/kcal = 3xPCI
- comportamentul in motor = tendinta mare la detonatie chiar si la rapoarte de comprimare mici
- CO = 60
- limite de inflamabilitate foarte largi
S-a reusit aprinderea amestecului H- aer in prop de la 4÷75% comparativ de ex. cu 2÷9% la benzina; 5÷16%
gaz metan.
Acest aspect care sugereaza ca H poate fi ars cu exces foarte mare de aer pune in evidenta posibilitatea
reducerii substantiale a nivelului de poluare cu noxe ( NOx).
Cele mai importante probleme puse de H sunt legate de producerea, stocarea si transportul sau la bordul
autovehiculelor. S-au dezvoltat 2 directii de cercetare pt asimilarea cu H:
1) transportul H imbuteliat la 15÷30 MPa pt asigurarea unei autonomii echivalente autov., buteliile de
stocare sunt nepermis de voluminoase si grele.
Pe de alta parte lichefierea H se realizeaza la t= -25470C cu un consum energetic foarte mare.
2) stocarea H la bord sub forma de hidruri metalice; apar probleme de volum si greutate a bateriilor de
stocare. S-a det ca stocarea H echivalent cu 1kg benzina necesita o baterie de stocare din hidrura metalica din
fier-titan de 15kg.
Dupa ultimele statistici piata lubrifiantilor auto a ajuns la o cota de piata de 50% pe plan mondial, in vreme
ce de ex lubrifiantii industriali la 33%, 17% alti lubrifianti.
Din acest volum cca 75% este reprezentata de lubrifiantii de motor.
O prima clasificare:
- uleiuri minerale, semisintetice, sintetice
- lubrifianti semisolizi – uneori consecinte pt rulmenti si articulatii
- lubrifianti solizi – uneori ca aditivi in suspensie in uleiuri
- pelicule protectoare care se depun pe supraf in contact in cuplele de frecare
Lubrifiantii- produse de foarte inalta tehnologie cu fomulari extrem de complexe si care trebuie sa raspunda
unor cerinte formulate prin standarde foarte severe.
Constituie o sursa foarte utila de informatii privind comportamentul cuplelor de frecare in regim de
lubrificatie prin analize periodice de urmarire pe durata serviciului.
Proprietati fizice:
Functiile lubrifiantului
1) lubrificatie, ungere a pieselor metalice aflate in contact a.i acestea sunt protejate la uzura si frecarea dintre
ele se reduce
2) etansare la gaze, lichide, contaminanti
3) racire a pieselor metalice
4) spalare a supraf metalice in cuple
5) protectie chimica la actiunea coroziva a unor lichide, gaze, etc
6) transportul impuritatilor, particulelor metalice, depozitelor desprinse catre filtrul de ulei
7) transmiterea de energie de miscare in sist auto
8) analizarea socurilor la amortizoare si disiparea energiei
1) Onctuozitatea
Capacitatea lubrifiantilor de a adera la suprafetele metalice sub forma de pelicula sau filtru separandu-le in
contact chiar sub actiunea unor presiuni mari. In virtutea onctuozitatii elimina frecarea uscata intre supraf
conjugate ale unei cuple de frecare asigurand ungerea cel putin in regim limita.
Filmul protector este realizat din molecule active polare. Dispunerea acestora sub forma de filtru se
realizeaza ca urmare a unei actiuni fizice si a uneia chimice.
Sub aspect fizic fortele de mentinere a filmului sunt de natura electrostatica realizand absorbtia moleculelor
pe suprafetele metalice. Acest aspect pp o existenta a unor molecule polare. Actiunea chimica denumita
chemisorbtie se bazeaza pe fortele caracteristice legaturii metalice. In uleiuri se regasesc urm substante cu
molecule polare: acizi grasi, fenoli, alcooli, etc
2) Vascozitatea dinamica
La curgerea unui fluid apar forte de frecare intre straturile fluidului; cu cat aceste forte sunt mai mari cu atat
fluiditatea este mai redusa. Rezistenta generata de straturile interne ale unui fluid aflat in proces de curgere
constituie vascozitatea. Abordarea problemei are la baza un model fizic care contine 2 placi plane, paralele
apartinand la 2 straturi vecine ale curentului de fluid dispuse la distanta h. Actiunea fortei F asupra primei placi
det deplasarea ei cu V1 pe directia placii. In virtutea rezistentei interioare a fluidului se pune in miscare si placa a
2-a cu o viteza V1 dar mai mica.
𝐹
Vascozitatea dinamica reprezinta µ=(𝑉 −𝑉 )𝑠 ℎ
1 2
𝑁 𝑁∗𝑆
[µ]SI= 1𝑚 𝑚 = [ 𝑚2 ],
𝑚2
𝑠
[µ]CGS= 1[P] = 1[ Poise]
𝑁∗𝑆
1[P] = 10-1* 𝑚2
µ
Vascozitatea cinematica υ = 𝜑
𝑁∗𝑆 𝑚3 𝑚2
[υ]SI = ∗ 𝑘𝑔 =
𝑚2 𝑠
[υ]SI = 1[st] = 1[stokes]
𝑚2
1[st] = 10-4 [ 𝑠 ]
1[cst] = 10-2 [st]
ULEIURI DE MOTOR
Cerintele M fata de L sunt tot mai severe:
1)-a crescut mult in ultimul timp solicitarea termica ,iar in unele zone cele mai fierbinti ale M la temp
maxime de 250-300℃.
-au crescut solicitarile mecanice ale M prin dezv retelei de autostrazi care presupun solic indelungi la regimuri f
mari.
2)-trafic urban tot mai dificil cu solic alternative a uleiului de tip rece /cald.
3)-dezv productiei de motoare economice care presupun u. f subtiri;avantajoase dpdv al economicitatii
dar care sunt sensibile la oxidare.Apare fen de nitro-oxidare favorizat de arderea amestrecurilor sarace specifice
motoarelor economice.
4)-exigentele tot mai ridicate dpdv al protectiei mediului au eliminat din ulei aditivi antiuzura si care erau
in totalitate compusi forfatosi cu actiune puternic degradata asupra convertorilor catalitici.Uleiul devine mai labil
la uzura si la oxidare.
5.Tendinte de simplificare si rationalizare
-se manifasta in 2 directii:
-crearea de retele unice de ulei (MAS-MAC).
-diminuarea rezervei de ulei din baie.
Cu toate aceste constrangeri sub p concurentei prod de A si cei de uleiuri au ridicat intervalele de schimb de
ulei la niveluri nepermis (nejustificat)de mari.
𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 15 − 20000 𝑘𝑚.
{ 𝑀𝐴𝑠 𝑎𝑠𝑝𝑖𝑟𝑎𝑡 30000 𝑘𝑚.
𝑣𝑒ℎ𝑖𝑐𝑢𝑙𝑒 𝑔𝑟𝑒𝑙𝑒 𝑠𝑖 𝑖𝑛𝑑𝑢𝑠𝑡𝑟𝑖𝑎𝑙𝑒: 50000 − 100000 𝑘𝑚.
Cele mai expuse sunt motoarele diesel rapide supraalimentate pt autot mai ales ca unele cerinte vizavi de
ulei sunt contradictorii astfel:
-sunt necesare uleiuri putin vasc ,econamicoase in contradictie cu cerintele de lubrifiere ale turbinelor de supraal
si eventual pompele injector(pompe diuze).
Cele mai ieftine uleiuri sunt cele utilizate in vehicule grele, minerale ,aditivate mediu,intervalele de
schimb sunt explicabile prin volumul de ulei rezerva pe unitate de cilindree,minim 3l pe l de cilindree.
Cele mai frecvent utilizate sunt uleiurile minerale de tip HD,aditivate superior .O rezistenta mai buna la
oxidare si deci intervalele de schimb mai lungi le au uleiurile sintetice si semisintetice de hidrocracare.
Calitatea unui ulei rezida in 3 aspecte:
1)-titeiul de baza.
2)-procesul tehnologic de rafinare.
3)-calitatea aditivitarii.
Clasificarea API
Pana in 1947 uleiurile de motor erau clasificate in 3 clase: regular; premium; heavy-duty, fara a preciza
tipul motorului.Acest lucru a fost pus la punct prin clasificarea API in 1947 cu modificari importante in
1952, si 1970 SAE API ASTM(American Society of Testing Materials)
O clasa API se noteaza prin doua simboluri: X si Y
X-tipul semiciclului S-spark-MAS
C- compresion MAC
Y-nivel de performanta
Y- face referire la: protectia la uzura, volatilitate, si pierderi prin volatilitate, stabilitatea la oxidare, imbunatatirea
economicitatii prin reducerea frecarilor
OBS! Un ulei poate satisface exigente petru ambele tipuri de servicii, caz in care simbolizarea sa API va fi
corespunzatoare SX1 / CX2, MAS+MAC
MAS- SA-1947; SM-2005
Un ulei este cu atat mai performant cu cat al doilea simbol este mai indepartat de prima litera a alfabetului.
De exemplu un MAS la nivelul anilor ’80, ’90 poate folosi cusucces un ulei de casa S7
Uleiurile monograd: uleiuri care satisfac criteriile specifice pentru o singura clasa SAE, sunt de regula
uleiuri minerale care prezinta o variatie insemnata a vascozitatii cu temperatura si avand in momentul de fata
indicele de vascozitate IV≤100. Ex: SAE 10W, SAE 40
Uleiurile multigrad: uleiuri care satisfac criteriile specifice de vascozitate la 2 clase SAE de regula, o
clasa de vara si una de iarna. In general uleiurile multigrad satisfac criteriile de vascozitate si pentru toate clasele
intermediare celor 2 extreme pe scara SAE.
Exista uleiuri minerale superioare de tip multigrad ca si majoritatea celor sintetice. Variatia vascozitatii
cu temperatura este redusa IV>100, obisnuit IV=150...200. uleiurile multigrad sunt mai scumpe, chiar pentru cele
minerale se obtin prin superfinisare si aditivare inalta. Uleiurile monograd sunt foarte potrivite pentru motoare in
regim stationar. La sarcina, turatie si regim termic constant pe toata durata de exploatare. Uleiurile multigrad sunt
potrivite pentru motoare cu schimbari frecvente de regim de functionare, cu variatii ale incarcarii la arbore si pe
un interval extins de temperaturi. Din acest motiv motoarele de autovehicul solicita un ulei multigrad.
Observatii: pentru uleiurile multigrad, cu cat ecartul dintre clasele extreme satisfacute este mai larg cu
atat variatia vascozitatii cu temperatura este mai redusa. Ex: SAE 10W40 are o vascozitate cu temperatura> SAE
5W50.
DIAGRAMA
Clasificarea autohtona a
uleiurilor de motor
STAS 871/1981 si
reactualizari ulterioare [SRS]
clasifica uleiurile dupa urmatoarele
criterii:
1. Clasificarea SAE;
2. Destinatia uleiurilor;
3. Nivel de performanta.
2. – 7 clase: - M – MAS in 4 timpi; - D – MAC in 4 timpi; - M2T – motoare in 2 timpi; - AVI – aviatie cu
piston; - RC – rodaj si conservare; - N – motoare navale; - MG – motoare cu gaze.
3. – 5 nivele: - Extra: MAS cu solicitari cel mult medii; - Super 1: MAS cu solicitare normala / MAC
solicitare moderata, aspiratie normala; - Super 2: MAS / MAC solicitate sever, MAC supraalimentat usor; -
Super 3: MAS / MAC intens solicitate, MAC supraalimentat de nivel mediu, ulei de tip Long-Life; - Super 4:
MAS / MAC foarte intens solicitate, supraalimentare medie si inalta.
Structura chimica:
- Uleiurile minerale: constituite din HC, distingem urmatoarele clase de constituenti:
1. HC alcanice (parafinice), structure liniara, se pot regasi in uleiuri minerale chiar si HC solide alcanice
dizolvate in suspensie.
2. Naftene (ciclo – alcani)
3. Aromatice (natura benzenica): nu sunt de dorit datorita volatilitatii ridicate la temperaturi specifice
functionarii motorului.
4. HC mixte: combinatii intre una din primele 2 categorii cu cea de-a treia (cicleno – aromatice), contin
grupari alchilice.
5. Rasini si asfaltene: substante putin studiate si cunoscute. In majoritatea cazurilor cu structura policiclica,
inrautatesc calitatea, trebuie eliminate. In uleiurile rafinate apar chiar si in procesul de distilare (pt rasini care
sunt volatile) sau prin antrenare in asfaltene, nevolatile. In mod obisnuit masa moleculara medie a HC din
uleiurile minerale este 300...800, acestea avand intre 20 – 80 atomi de C in molecula. Rasinile si asfaltenele au
molecule mult mai mari. Masa moleculara medie a rasinilor este de 1500 – 1700 iar a asfaltenelor 3000 – 3500.
Policiclii care contin rasini si asfaltene se grefeaza pe urme de O, S, N, si pe Ni+Va; dupa dezasfaltarea uleiului
se pot regasi urme metalice, in special Vanadium Va. Efectul Va in concentratii foarte mici este benefic,
conferind moleculelor constituente polaritate electrica si deci tensioactivitate.
Uleiurile minerale se obtin din pacura ca reziduu de la distilarea atmosferica a titeiului (primara) in
vederea obtinerii combustibilului. Pacura se supune distilarii in vid, obtinandu-se fractiuni de ulei si un reziduu
secundar. Toate acestea se supun dezasfaltarii prin tratare sau barbotare cu propan lichid rezultand precipitarea
asfaltului si separarea mecanica. In continuare uleiul se supune unui proces de deparafinare, in scopul coborarii
punctului sau de congelare (variante chimice). Are loc o prima etapa a rafinarii uleiului prin tratare cu solventi
selectivi, in special pentru imbunatatirea indicelui de vascozitate IV si scaderea cifrei de cocs (reducerea
reziduului de cenusa) si uleiul se numeste ulei rafinat.
Etapa urmatoare este cea de finisare, se face in doua feluri:
- Hidrogenare catalitica usoara (hidrofinare);
- Tratare cu H2SO4 + filtrare cu pamanturi active.
Observatie: se poate face si hidrofinare inalta caz in care se obtin uleiuri cu IV≥110, varianta care elimina
necesitatea tratarii cu solventi selectivi. Uleiurile rezultate din finisare reprezinta uleiurile de baza.
In functie de natura titeiului din care sunt rafinate uleiurile de baza sunt: - parafinice; - naftenice; -
aromatice.
Pentru motor se admit doar primele doua.
Cele mai bune produse finale sunt cele rezultate din uleiurile parafinice intrucat:
- au calitati bune de ungere la temperaturi scazute;
- variatie redusa a vascozitatii cu temperatura;
- volatilitate redusa la temperaturi inalte.
Etapa cea mai importanta in procesul de fabricatie consta in selectionarea uleiului de baza.
Calitatea cea mai importanta este rezistenta sa la oxidare. Procesul oxidarii uleiului este cel care ii
altereaza calitatile, ii schimba culoarea, il face acid, il degradeaza. Procedurile chimice de alegere a uleiului de
baza erau foarte sofisticate, conform unui nou concept, uleiul de baza trebuie sa respecte 3 criterii de baza:
1. constitutia HC de baza definitorie pentru susceptibilitatea la aditivare antioxidanta;
2. continutul de S in uleiul de baza, definitoriu pentru rezistenta naturala la oxidare;
3. concentratia uleiului in substante prooxidante (combinatii bazice ale azotului). Definitorie pentru
durata mentinerii efectului aditivarii antioxidante si al rezervei naturale la oxidare.
In ultimele 2 decenii s-au facut progrese importante in toate etapele elaborarii uleiurilor minerale de la
selectionarea titeiului pana la testarea produselor. Scopurile eforturilor de cercetare au vizat ameliorarea variatiei
vascozitatii cu temp, cresterea rezistentei la oxidare, vascozitate redusa la temperature joase, rezidul de cenusa
scazut, capacite portanta ridicata a filmului de ulei,volatilitate redusa, puncte de aprindere ridicate.
Uleiurile minerale superioare sunt de 2 tipuri:
-rafinate la care se aplica tratarea cu solvent selective. Se aplica aceasta procedura titeiurilor selectionate cu
extragere chimica adanca, produsul rafinat distileaza intr-un interval mic de temperature. Se obtin uleiuri cu
iv=95-100 cu temperature de congelare <-15°C, cu temperature de aprindere≥240°C, cifra de
cox(coradson)≤0.05%. aceste uleiuri neaditivate si neamestecate se inscriu in SAE30. Aceste uleiuri au perioada
de schimb de 10000 km.
-suprarafinate: se practica suplimentar hidrogenarea catalitica, iv≥110 si existenta la oxidare foarte buna
Tehnologiile noi nu mai vizeaz elimin totala a prod cu S care in concentratii acceptabile rezista la oxidare
a uleiului si disponibilitate generala a uleiului la aditivare. Din aceste uleiuri se prepara retete long-life utilizat la
vehicule grele diesel supraalimentate pentru parcursuri≥ 50000 km. aparitia uleiurilor de sinteza au adus un plus
in ce priveste rezistenta la oxidare, iv, volatilitatea si compacticitatea uleiului la temperature scazute.
Uleiuri de sinteza (U.S)
Pot fi utlizate ca atare in motor si transmisii sau in amestecuri cu uleiuri minerale. Retetele de aditivare
difera radical de la o categ de ulei la altul. Se obtin prin sinteza chimica: polimerizare, alchilare,esterificare,
utilizand produse ale petrochimiei, carbochimiei, lipochimiei,si a chimiei organice.
In ultima categorie intra HC de sinteza,eterii, diesterii. Chimia anorganica a uleiului de sinteza utilize ca
materii prime olefinele, aromatice, comp halogenati, comp cu S, zn.
Cele mai importante uleiuri de sinteza sunt:
1 HC de sinteza – poli-α-olefine (pao)
Di-alehil-benzen
Diesteri
2 Poliglicoli: anumiti poliglicoli se folosesc in retele uleiurilor de frana.
Obtinuti printr-un ulei d polimerizare a oxidului de etilena sau propilena
3 Eteri: obtinuti prin reactia unui monoacid organic cu un alcool.
4 Dieteri: prin reactia unui diacid cu un alcool
5 Esteri-fosfati : obtinuti prin grefarea unui radical al acidului fosforic la un lant hidrogenat.
6 Silicon: (Si)(polisiloxani): obtinuti prin polimerizarea de siloxani care sunt comp oxigenati cu Si
7 Polioli: au preturi de cost ridicati cei mai ieftini au putine similar uleiuri num superioare suprarafinate.
1 Hc de sinteza
-cele mai utilizte , cele mai ieftine.
Poli-α-olefine se remarca printrun iv natural foarte bun iv≥115-120 si cu rezistenta buna la oxidare.
Diesterii – dialchili;polioli; fosfatici
Principala sursa ale uleiurilor semisintetice fiind cel mai disponibil la amestec cu uleiuri minerale. Se
utilizeaza in amestec in proportie de 10-50 % procent volumic cu aditivare specifica ieftina(antioxidant,
detergent dispersat si cu ameliorator de iv)
Remarcat ca la concentratie ridicate se pastreaza un grad ridicat de curatenie al motoarelor. Exista insa
unii diesteri la care sa remarcat uzura permanenta a cuzinetilor de lagar palier. Acest effect sa combatut prin
aditivare cu inhibitori de uzura.
Uleiurile minerale avantajoase sub aspectul pornirii la rece, care au vascozitate redusa la temperature
scazute prezinta comparative cu uleiul de sinteza consumuri specific de ulei mult mai mari,lucru explicabil prin
volatilitatea mai mare a produsilor nominale. Diferentele majore apar d.p.d.v al rezistentei la oxidare. Oxidarea
uleiului in sine constituie la cresterea vascozitatii uleiului cald prin umatorul mechanism: intai are loc forfecarea
moleulei de aditiv antioxidant cu formarea unui participant usor si altercarea de ansamblu a uleiurilor prin
oxidarea molecule. S-a facut un experiment comparative intre diverse sorturi de uleiuri minerale si uleiuri de
sinteza pe baza de HC. D.p.d.v al rezistentei la oxidare se precizeaza ca uleiurile au fost insuflate cu aer
cald(163°C) la un debit de 10 l/min pe un motor …
Concluzia exp este prezentata in urmatoarea figura:
DESEN
Intervalele de schimb lungi a
uleiurilor de sinteza se explica prin
calitatea naturala f bune ale acestora
d.p.d.v al i.v. aditivarea ul de sinteza
pentru ameliorarea iv fie nu este necesara,
fie se face in concentratii foarte mici.
Avem in vedere stabilitatea fizico-
chimica f redusa a aditivilor pentru iv sub
incarcare de forfecare a filmului
Clasificarea uleiurilor de
transmisii
S.A.E
Clasifica uleiurile de transmisii doar in functie de vascozitate fara a tine cont de alta proprietate fizico-
chimica
Exista momentan 7 clase SAE: 70w 75w 80w 85w(4 clase de iarna) 90 140 250(vara)
Clasificarea este una deschisa suportand modificari pe masura actualizarii problematicii legate de
vascozitate. Concentratia exista 2 criterii legate de vascozitate care se aplica:
1. temp minima pentru acre uleiul are o vascozitate dinamica care nu coboara sub valoarea 15x104 (cp).Aceasta
temperatura, de ex este de -55 °C ptr uleiul SAE 75 W si -12 °C ptr SAE 85 W. Criteriul priveste studiat doar
uleiurile de iarna.Pentru det se utilizeaza vascozimetrul rotativ Brookfield.
2. Vascozitatea cinematic la 100 °C se aplica ptr toate uleiurile avand caract minimal ptr cele de iarna.Astfel,
uleiul SAE 70 W trebuie sa aiba o vascozitate minima 4,1 [cst] la 100 C° iar SAE 85 W de 11 [cst] la 100 °C.
Pentru uleiurile de vara se prevad liniile minime si maxime ale acestui criteriu. Cat priveste valorile minime: -
pentru SAE 90 => 13,5 [cst]
- pentru SAE 250 =>41[cst]
Uleiul 70 W se utilizeaza ptr regimul polar iar cele din 140 si 250 in regim tropical la incercari mecanice
severe. In mod uzual, pentru autovehicule se fol uleiuri intre 75 -90 W.
S-a observant ca stiict dpdv al vascozitatii, unle uleiuri de transmisie sunt compatibile cu unele uleiuri de
motor.
Transmisie motor
SAE 75W SAE 10W
SAE 80W SAE 20
SAE 90W SAE 50
Determinarea vascozitatii cinematice pentru incadrarea la al doilea criteriu se face cu vascozimetre
capilare. Notiunile de ulei monograd sau multigrad cunoscute de la clasificarea SAE a uleiului de motor isi
pastreaza semnificatia. De exemplu, cel multigrad 75W 140 este superior celui multigrad 80W 90 in sensul ca pe
domeniul de temperaturi specifice transmisiei primul prezinta o variatie a vascozitatii cu temperatura mai redusa.
Clasificarea API.
Are drept unic criteriu severitatea serviciului. Este deasemeni o clasificare deschisa adougand noi clase pe
masura cresterii exigentelor fabricantilor de transmisii.
Contine urmatoarele clase:
- GL -1; -GL-2 , nu se mai folosesc in prezent
Severitatea serviciului actual este superior acestei clase. Serviciul GL-2 este mai sever decat GL-1. GL-3
se mai utilizeaza doar in cateva tari cu clima favorabila cu variatiile mici de temperatura de-a lungul anului.
Serviciul nu pune pretentii deosebite nici un faza de pornire, nici in exploatarea la cald.
GL-4 pentru cutii si transmisii cu incarcare comuna
Gl-5 pentru Cutii de viteze si transmisii incarcate sever in conditii de incarcare mecanica ridicata.
GL-6 pentru cutii si transmisii incarcate foarte sever in regim sever de solicitare.
Clase speciale.
- GL-5-LS (limited slip) ulei special pentru transmisii cu organe de frictiune imersate in ulei. Se utilizeaza pentru
punti autoblocante echipate cu diferential controlat prin ambreiaj multidisc imersat in ulei. Previne functionarea
sacadata a transmisiei cu intreruperi ale transmiterii cuplului motor. Pe langa aditivarea EP specifica e necesara
aditivarea cu modificari ai frecarii. Utilizarea acestui ulei contribuie si la reducerea nivelului de zgomot si
vibratii.
- Gl-MT1 : ulei de folosit in transmisiile autovehiculelor sport. Sunt dedicare in mod special pentru solicitari
foarte ridicate si la turatii foarte mari. Se apreciaza ca este acel ulei cu rezistenta foarte buna la co... . In plus,
aceste uleiuri sunt total neagresive fata de etansarile C.V. si total pasive fata de elementele cuproase din C.V. si
transmisie. Realizeaza o protectie foarte buna la uzarea prin oboseala a flancurilor din angrenaje.
In SUA clasificarea API s-a ultilizat pana in 1997 cand a fost rescris standardul militar pentru cel de
transmisie. Trecerea la acest standard s-a facut pentru considerente de simplitate. In mod obisnuit autovehiculele
autocamioane utilizeaza C.V. mari cu rezerve de ulei corespunzatoare. In consecinta, exigentele de ungere sunt
satisfacute de clase de servicii militare (MIL) echivalent cu GL-S si GL-S.
Clasificarea romana a uleiurilor de transmisie preia integral clasificarea SAE adoptand initiala T : T90;
T80W90.
Curs 12: Unsori consistente
O unsoare consistenta este un ulei lubrifiant in care s-a introdus un aget de degrosare .Rezultatul este
material plastic lubrifiant care se utilizeaza pt. lubrifiere acolo unde aceasta nu se poate realiza cu ulei sau
ungerea cu ulei este nepotrivita si care la pres. Potrivita si temp. ambianta nu curge.Dpv fizic unsoarea este
omogena fiind constituita din 2 medii:
-mediu de dispersie=faza lichida=ulei lubrifiant
-mediu dispersat=faza solida=agent de ingrosare=gelifiant
Acestora li se mai adauga si alte substante ca fiind in combinative <10% fiecare pot fi catagorisiti ca si
aditivi.
Aceste substante sunt:
-aditivi propriu-zisi(pt. realizarea functiei de lubrifiere)
-stabilizatori ai unsorii
-coloranti
Se aplica prin diverse metode in urm. locuri:
1.Acolo unde uleiul nu poate fi retinut
2.Acolo unde sunt necesare cantitati mari de lubrifiant
3.Cuple in care preluarea sarcinii de face cu soc
Specific utilizarii unsorilor este faptul ca cuplele lubrifiate necesita evacuarea prin lubrifiant a unor
fluxuri de caldura rezonabile.Din acest motiv,unsoarea se va folosi in cuple caract. prin vit. Relative mici si
sarcini medii sau in cuple cu vit. relative medii si sarcini mici.
Dpv fizic agentul de ingrosare se prezinta in unsoare sub forma de felii neuniforme sau ca dispersie
polverulenta.
Gelifiant-fibre,pulbere
Rezultatul mat. plastic lubrifiant espe la scara macroscopic perfect omogen.
Gelifiantul in litera de specialitate germane-retea
Exista o similitudine intre mat plastic obtinut si un ”burete impregnate cu ulei”
Ca substante gelifiante se utilizeaza:
-substante organometalice
-substante organice
-substante aorganice
Mediul dispersat poate fi:
1 Sapun metallic pe baza de Ca,Li,Na,Pb,Al
2 Sapun metallic complex:Li,Ca,Al
3 Polimeri(polietilena, polietilene halogenate,polipropilena,poliuretan)
Aceasta categorie se utilizeaza de regula cu uleiuri sintetice produsele finale fiind superioare
4 Argilele
5 Saruri ale unor acizi:fosforic fiofosforic tereftalic
1.Unsori pe baza de Li(metalice)
Detin dupa statisticile din 2010 40-45% din piata mondiala de vareline auto.Marea maj. Se prepara cu
acid hidroxistearic.Vaselina conservand propr. sapun coresp.:
-punct de picurare ridicat tpicurare=165-200°C
-capacitate de dilatatie buna,poate incorpora ulei suplimentar datorita tolerantei foarte ridicate a
sapunului la lichide.
Obs.temp. de picurare este temp. min. la care din masa unsorii se separa prima picatura de ulei in
aparatul Ubelohde.
2 Unsori pe baza de Ca
Cota de piata cca 8% fiind in permanent regres.Inferior ca si calitati celor pe baza de Li.
3 Unsori pe baza de Al
Cota de piata cca 0,5%
Se prepara unsori speciale
4 U.pe baza de Na,Pb
-au disparut de pe piata.Cele pe baza de Be au destinatie speciala.
5 Unsori pe baza de Li complexe
Sunt in plina expansiune 8%. repr. cea mai buna solutie la prêt de cost rezonabil.
6 Substante alcaline(argile,bentonele)
-se fol pt fabricarea unsorilor infuzibile.
Obs. Faza solida se regaseste in unsori de regula in proportii de Cu intre 8-40%;de concentratia si natura
ei depinde consistenta unsorii.
Mediul de dispersie(faza lichida)
Poate fi:
1Unsori. naftenice ieftine si usor de gelifiat
-in general unsoarea se realiz prin amestec fara alte masuri special
2 Esteri(unsori de sinteza)
Care permit realiz unsori pt regim artic ,util.pana la temp. de -55 C
3 Polieteri alifatici
4 Siliconi(Polisiloxani)+polietilene halogenate - t picurare=290-310° C . Concentratia fazei lichide in
unsoare nu depaseste 85%
Clasificarea unsorilor
Dupa destinatie
1 Vaseline pt lubrificatie-rulmenti,uz general,multifunctionale
2 Vaseline pt protectia chimica anticoroziva a suprf metalice
3 Vaseline pt etansare
4 Vaseline pr modif coef de frecare(combate alunecarea). Contin rasini naturale sau bituumuri. Se
folosesc la curele de transmisie si la anumite actionari cu cabluri.
5 Vaseline pt blocarea filetelor
Aditivi pt unsori: - lichizi
- solizi
Fiecare se introduce in faza corespunzatoare
Aditivii solizi sunt in esenta lubrifianti solizi.
Aditivii lichizi-antioxidanti
-anticorozivi(Na,NO2)
- aditivi de extrema presiune P,S,CL
Aditivii solizi(<10%)-MOS2-bisulfura de molibden
-grafit(C coloidal)
-PTFE(tetrafluorura de C)
-talc
Sunt practice agenti hidraulici asupra lor formandu-se o seama de cerinte specific
1 Punct de congelare f scazut(-60:-40)
2 Vascozitate redusa la temp. scazute
3 Variatia vascozitatii cu temperatura red care sa asigure o buna fluiditate a agentului atat la temp.
scazute cat si ridicate
4 Sensibilitate redusa la formarea emulsiei
5 Solubilitate redusa fata de gaze
6 Punct de fierbere ridicat
7 Sa nu form precipitate sau depuneri la utilizare indelungata
8 Stabilitate fizico-chimica ridicata
9Pozitivitate chimica fata de cauciucuri si elastomeri din constructia amortizor
10 Sa nu fie coroziv fata de partile metalice ale amortizor cu care intra in contact
11 Stabilitate ridicata antioxidanti
12 Toxicitate redusa
13 Sa nu pateze iremediabil suprf. Vopsite
Standardele romanesc reproduce classif gen valabile pe plan mondial pentru productia de serie mare
HA9 Fabricat din fractiuni de ulei naftenic (mineral) aditivat antiuzura antioxidant si extrema presiune.
Propr fizice temp congelare=-48C
IV=45
HA15 Fabricat din fractiuni de uleiuri minerale rafinate sup prin procedee moderne
aditivate,antioxidant,antiuzura,antispumant si extrema presiume
Propr fizice temp congelare=-56C
IV=140
Posibilitatea reciclarii uleiului de amortizor.
Lichidele de frana
Fac parte tot dintre agentii hidraulici si sunt responsabile cu transmiterea fortei de presiune de la cilindrul
pompei la cil. receptori prin echilibrarea presiunii.
Configuratia actuala a sist de franare a fost stab.1924-1925 Sir Malcolon Lougheed(system care folosea
agent hydraulic alcool izopropilic,garniture de etansare piele prelucrata de vitel)
Inca din acel moment s-au conturat o seama de cerinte specif:
-sa aiba un punct de fierbere cat mai ridicat pentru a nu forma vapori la funct in domeniul de temp ridicate
-stabilitatatea fizica a punctului de fierbere care trebuie mentinut la utilizare indelungata
-toleranta la apa in sensulmiscibilitatii cu volume mici de apa.standardele impugn max 2% in lichidul de
franare.Toleranta lichidelor de franare la apa este mult mai mare de atat dar concentratia apei det direct punctual
de fierbere(pt lichide actuale 2% det scadere temp fierbere cu 50 C)
Standardele impugn det. a 2 pct de fierbere:temp fierbere –uscata(lichid chimic pur)
-umeda(lichid 98%+2%apa)
O categorie strict particulara de lichide de frana poate in cond trict precizate sa degenereze chimic prin
polimerizare cu eliberare de molecule de apa.
-sa nu fie coroziv fata de elementele metalice ale sist;
-sa nu formeze precipitate si depuneri la expluatare;
-sa fie pasiv chimic fata de cauciucurile si elastomerii din constructia sistemului de franare
In present exista o selectivitate a unor lichide de frana fata de anumite categorii de elastomeric(lichide
care pot fi agressive fata de unele cauciucuri si passive fat de celelalte) de aceea trebuie rspectat specificatia
lichidului de frana indicate de constructorul aoto.
-sa nu fie toxic si sa nu atace suprafete de caroserie si sa poata fi indepartat usor
-solubilitate fata de gaze
-disponibilitate redusa la spumare cu posibilitatea indepartatrii rapide a spumei
-comportament ridicat la temp scazute
1 alcool izopropilic
2 ulei de ricin
3 glicerina
4 eter-poliglicoli
5siliconi;(polisiloxani) DOT5 se amesteca doar cu DOT5(util. strict acolo unde este recomandat
6 alcoxi siloxani
7 esteri silicici(silicate lichizi)-universal la avioane cu reactive sist hidraulice si masini de formula
Nu exista nici un lichid mineral sau sitetic care sa satisfaca aceste cerinte formulate.Lichidele hidraulice
minerale Citroen masini pana 1997,Bentley,Rolls Royce culoare verde
Lichidele pe baza de ricin si glicerina nu sunt admise la autov modern de orice provenienta doar in asia si
Africa.Uleiul de ricin nu s-a folosit in stare pura ci in solutie cu alcool etilic,butilic reducerea vascozitatii
exagerate a uleiului de ricin si coborarea temp de congelare (-16C).Chiar in solutie uleiul de ricin prezinta unele
dezavantaje:-corozivitate mare fata de cupru si alama
-volatilitate ridicata a alcoolului
-stabilitate foarte redusa la stocare
S-au utilizat doua retete 53% ulei de ricin+47% alcool etilic
40% ulei de ricin+60% alcool butilic
Ambele retete necesita aditivare.
Lichidele de frana pe baza de glicerine :solutii de glicerina cu alcool etilic cu temp de congelare(-40C)
VARA 30%etilic+70%glicerina
Iarna 22,5%etilic+7,5%apa+70%glicerina
Apa este fixate chimic produsul avand o temp convenabila
Dezavantaj:foarte coroziv fata de fonta si oteluri nealiate.Formeaza precipitat glicerat de fier
Poliglicoli eteri au cota de piata cea mai mare clasif de regula DOT 3,4
OH-(CH2-CH2-O)n-H
Propr fizico ch depend de nr de molecule n legate in polimer .Se obtin prin reactive de eterificare din
alcooli.Prin aceasta react se obt un alcool bivalent si se elibereaza o molecula de apa.Anumite conditii
functionale pot reproduce conditiile de sinteza chimica a eterilor caz in care apa apare natural din lichidul de
frana.Noul alcool bivalent se poate eterifica la randul lui,leg. eterica este sufficient de stabile.Reteta este
complexa:
-componenta lubrifianta(20-40%)(poliglicolieteri)
-comp. solvent-diluanta(50-70%)(alchilipoliglicolieteri)
-comp de stabilizare(4-10% poliglicolieteri borici)
Cea dea doua comp o dizolva pe prima si fixeaza chimic apa si alte derivate organice ce apar pe durata
exploatarii.
Cea dea treia comp cu rol de aditiv mentine cal lichid o perioada cat maiindelungat
Prod din aceasta categ compatibile cu toate lichidele fara dot 5
Siliconi(Polisiloxani)
R1
I
R3-(Si-O)n-R4
I
R2
Proprietatile produs depend de nr n de grupari Si-O legate in molecula de polimer si de natura radicali
R3-R4(radicali de tip CH3)
Fac parte din categoria SM(ASTM)-aplicatii militare.Punct de fierbere ridicat higroscopicitate nula
(dezavantaj). Dezavantaje:compresibilitate ridicata in anumite conditii de temp si presiune.
Aloxi-siloxani sunt de avangarda constituind o incercare de a reuni intr-o singura molecula avntajele
silicon cu ale poliglicol eter .Se estimeaza ca vor fi lichidele de frana ale viitorului avnd preturi de cost mai
reduse decat clasa acluala cea mai performanta a silicatilor lichizi.Pentru incadrarea in semnificatia DOT se
creeaza clasa de bresa SUPER DOT4
CH3 C-R1
I I
(Si-O)x-(CH2-CH2-OH)y-B X+Y<=25-30
I I R1 R2 R3 diversi radicali
CR3 CR2 B-anumite elem ch. Pure
S-a sesizat un fenomen de subracire cu inghet instantaneu la utilize. Pt perioade indelungate la temp
scazute fenomen insa catalizat fizic de impuritati met
O-R
I
R-O-Si-O-R
I
O-R
R avand forme neprecizate (aplicatii de varf) catalogati la categ DOT 5.1
Specificatii API,SAE,DOT(FMVSS),ISO
MIL 1942
SAE(1958)R2+R3
SAE-J(1968-1985)
FMVSS-DOT3 DOT 4 DOT5-1972
Criteriile cat si gradele de severitate impuse de specificatii sunt foarte apropiate intre clasificari de
ex.standard ISO 4925 reproduce identic conditiile lui FMVSS/DOT4
Se pot da numeroaseastfel de ex.FMVSS sa impus fiind celmai general si acoperitor pt problematica lichidelor de
frana.Din acest moment le-am eliminate pe celelalte ISO-DOT4
Principalele criteria sunt:
-tf uscata
-tf umeda
-vascozitate la -40 C
-suplimentar se va tine cont de structura chimica de baza a produsului
Clasa 5.1 apare deoarece existau produse ch astfel decat siliconii care satisfaceau cond. DOT5
Clasa super DOT 4 apare din aceleasi ncesitati incadrand lichidele de frana incadrand exigentele
superioare DOT3 DOT4 DOT5 DOT5.1
DOT3 DOT4
DOT5+DOT5.1
Tfuscata C >205 >230 >260
tfumedaC(2% >160 >185 >205
apa)
Cod de culori:
LHM=VERDE
POLIGLICOLIETERI(DOT3+DOT4)-GALBEN PAL
DOT5-ROSU INTENS APRINS
DOT5.1-ROSU TRANSPARENT
SUPER DOT4-ALBASTRUI