Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Bioetanol
Bioetanol
Pagina
3…………………………………………………………………………….Introducere
4…………………………………………………….Cap.1 Bioetanolul și obținerea lui
5…………………………………………………….…Cap.2 Biomasă lignocelulozică
6……………………..Cap.3 Obținerea bioetanolului sin materii prime lignocelulozice
14…………………………………………………………...…Concluzii și bibliografie
2
INTRODUCERE
3
Cap.1 Bioetanolul și obținerea lui
În prezent, etanolul este singurul combustibil lichid, obținut din surse naturale
regenerabile, de tipul biomasei vegetale, care se poate produce in cantități industriale.
Cfiar dacaă, actualmente, producția cea mai mare de etanol din lume este realizată în
Statele Unite ale Americii, cu toate acestea etanolul nu poate asigura mai mult de 5%
din necesarul energetic național pentru combustibilul destinat vehicolelor de transport.
Una dintre materiile prime importante pentru producerea etanolului o
reprezintă amidonul, care este o substanță constituită din lanțuri lungi de molecule de
glucoză. Drept urmare, materialele organice care conțin această substanță pot fi în
molecule mai simple, formate din monomeri de glucoză. Asemenea materiale bogate
în amidon sunt: porubul, grâul, catoful dulce etc.
Înainte de a fi supuse proceselor de fermentare, aceste materiale trebuie
prelucrate prin hidroloză pentru scindarea amidonului in zaharuri fermentescibile. În
acest scop, amidonul se amestecă cu apa pentru formarea unei suspensii care este,
ulterior, încalzită și omogenizatș pentru ruperea pereților celulari. În timpul
4
procesului de încalzire a soluției de amidon sunt adaugate diferite enzime care
scindează legăturile chimice dintre moleculele de glucoză.
Din punct de vedere economic, aceste materii bogate în amidon, precum și
cele constituite preponderant din zaharuri fermentascibile (fructele, sfecla de zahăr)
sunt destul de scumpe, ceea ce impune utilizarea biomasei lignocelulozice ca materie
primă pentru producerea etanolului.
Producția industrială de etanol se realizează. În principal, prin fermentarea
carbohidraților prezenți în structura materialelor lignocelulozice.
Pro:
- combustibil cu cifră octanică mare;
- emisii reduse de gaze cu efect de seră;
- nu utilizează materii prime alimentare sau furajere.
Contra:
- dificultăţi în transportul prin conducte;
- este mai scump decât etanolul din cereale.
5
rezonabile. În 2007 , Departamentul de Energie al SUA a alocat mai mult de 1 miliard de dolari pentru
proiecte privind dezvoltarea producţiei bioetanolului lignocelulozic, cu scopul de a
facecombustibil competitiv la 1.33 dolari/galon pânǎ în 2012. Nivelul de sprijin oferit de UE este mai mic,
dar este însǎ semnificativ (aproximativ 68 milioane de dolari în 2006).
Materialele lignocelulozice pot fi clasificate în patru grupe, pe baza tipului de resursǎ:
1. reziduuri forestiere;
2. deşeuri municipale solide;
3. deşeuri de hârtie;
4. reziduuri din agricultură.
În literatura de specialitate apar diferite rapoarte care descriu utilizarea ca materie primǎ a
diverse deşeuri lignocelulozice cum ar fi: paie de orez, coceni de porumb, plante
erboase, reziduuri de palmier etc. Materialele lignocelulozice ar putea produce
pâna la 442 miliarde de litri de bioetanol pe an. Paiele de orez reprezintǎ una
dintre cele mai abundente surse de deşeuri lignocelulozice din lume. Anual se produce
aproximativ 731 milioane de tone , fiind distibuite astfel: în Africa (20,9 milione de tone), Asia
(667,6 milioane de tone), Europa (3,9 milioane de tone), America (37,2 milioane de tone) şi
Oceania (1,7 milioane de tone). Aceastǎ sumǎ de paie de orez poate produce 205 miliarde de litri de
bioetanol/an, reprezentând ce mai mare cantitate dintr-o singurǎ materie primǎ de biomasǎ.
Aceste materii prime sunt reprezentate de deșeurile din agricultură cum ar fi:
paie, coceni, vrejuri , deșeurile de material lemons tare sau moale din paduri sau de la
prelucrarea inițială a lemnului cum ar fi : așchii și rumeguș.
In structura materiilor prime lignocelulozice intră celuloza , hemiceluloza ,
lignina.
6
Lignina este un component de bază al biomasei lignocelulozice , ea având un
caracter fenolic.
Biomasa are un conţinut relativ scăzut de hidrogen. Randamentul de hidrogen
nu depinde doar de acest lucru legat de hidrogenul scazut , dar din divizarea chimică a
apei în reformarea cu aburul dă o reacție, aceasta are un dezavantaj în comparaţie cu
gazul natural ca fiind o sursă de hidrogen, în special în scopul unui conţinut mai mic
de energie din unitatea de masă.
7
3.1.1.2 Procedeul BC International SUA
Foloseste hidroliza cu acid sulfuric diluat in 2 trepte:
- o treaptă în care se hidrolizează hemicelulozele , obținandu-se o soluție acidă
conținand în principal xiloza;
- o treapta în care se hidrolizează celuloza, obținându-se o soluție acida care
conține in principal glucoză.
În ambele etape se lucrează la temperaturi înalte . După neutralizarea
hidrolizatelor și filtrarea acestora , se realizează fermentarea cu E.coli modificat
genetic (cu gena de la Zymomonas). Microorganismul obținut prin recombinare
genetica este capabil să fermenteze atât glucoza cât și pentoza cu o eficacitate de
90%. Schema tehnologică folosită în acest procedeu este aratată în fig.de mai jos.
Schita de principiu a instalației de funcționare a Procedeul BC International SUA
8
3.1.1.3 Procedeul ARKENOL (SUA)
Folosește hidroliza cu acid sulfuric in cele 2 trepte de hidroliza acida. Procesul
folosește separarea cromatografică a soluției glucidice și a acidului sulfuric sub
formă diluată , din care apoi reconcentrată pentru folosire in proces . Subprodusele
realizate din proces sunt sulfatul de calciu si lignina. Schița procedeului este arătată
mai jos in figura.
9
Schița de principiu a instalației de funcționare Procedeul Arkenol (SUA)
10
Borhotul rămas după fermentarea xilolatului este folosit pentru obținerea
xilolatului cristalizat.
Procedeul ACOS poate fi utilizat pentru procesarea unor surse de materii
prime lignocelulozice.
6CO+3H2O C2H5OH+4CO2
6H2+2CO2 C2H5OH+3H2O
Enzime celulolitice
Celulazele reprezinta un complex enzimatic si sunt capabile sa hidrolizeze
celuloza. Acest complex enzimatic cuprinde:
11
- 1. endo 1,4 – β – gluconaza care actioneaza la intamplare in interiorul
lanturilor poliglucidice ce formeaza lanturi poliglucidice ce formeaza celuloza,
realizand in final ruperea legaturilor β –1,4 – glucozidice si formarea de
lanturi mai scurte avand capete reducatoare libere.
- 2. exo – 1,4 – β- D- glucanaza care include doua enzime si anume:
- 1,4- β- D- glucanglucohidralaza care elibereaza unitati de glucoza de la
capatul reducator al lanturilor de celuloza , dar care hidrolizeaza lent si
celobioza formata de o alta enzima si anume
- 1,4- β- D- glucan celobiohidrolaza care elibereaza unitati de celobioza care
elibereaza unitati de celobioza de la capatul reducator al lanturilor fragmentate
de celulaza.
- 3. β- D- glucozidaza sau β- D- glucozid glucohidrolaza care hidrolizeaza
celobioza si oligozaharidele cu lant scurt pana la glucoza.
Degradarea celulozei din materialul lignocelulozic nu este posibila decat dupa un
tratament preliminar al acestuia prin macinare, tratare cu abur la o temperatura de
200-250ºC , tratament cu agenti de umflare (alcalii, baze organice, saruri metalice),
tratament cu microorganisme , care produce degradarea ligninei , tratament cu acizi
minerali diluati,etc.
Pot produce celulaze bacteriile aerobe(specii de Pseudomonas si Actinomycates),
facultativ anaerobe (Bacillius si Cellulomonas)si strict anaerobe (Clostridium),
precum su micegaiurile din speciile Trichoderma,Penicillium,Aspergillus
Phanerochaete Chrysosporium.
Din punct de vedere al randamentului in celulaze si al complexitatii acestora cea mai
buna sursa de celuloza este Trichoderma reesei modificat genetic . complexul
enzimatic prosus este Trichoderma reesei care este format din
- 1,4- β- D- glucan celobiohidrolaza care scindeaza unitatile de celobioza
pornind de la capatul nereducator al lanturilor de celuloza.
- . endo 1,4 – β – gluconaza care scindeaza legaturile glucozidice din interiorul
lanturilor de celuloza.
- 1,4 – β- D- glucozidaza care scindeaza celooligozaharidele si celobioza cu
producere de glucoza.
Enzimele mentionate au masa moleculara 56000-89000 si sunt ineficace fata de
celuloza cristalina. Complexitatea sistemului celulolitic excretat in mediu de cultura
de catre Trichoderma reesei este determinata de multitudinea de gene ce induc
producerea enzimelor a caror macroeterogenitate se bazeaza pe formarea de agregate
multienzimatice , iar microeterogenitatea se bazeaza pa capacitatea enzimelor
celulolitice de a forma complexe cu proteinele , glicoproteinele sau polizaharidele.
Celulazele produse de Trichoderma reesei au o specificitate redusa si sunt usor
inactive , chiar la temperatura optima de lucru 50ºC , si sunt sensibile la produsii de
reactie (inhibitie de pridus).
12
Endo-hemicelulaze pot fi la randul lor :endoarabinaze, endoarabinogalactanaze
endooglucanaze, endoxilanaze,ferulice endoxilanaze.
Microorganisme producatoare de hemicelulaze sunt in principal mucegaiurile:
-aspergillius niger
-aureobasidium pullulans
-trichodermareesei
-trichoderma viridi.
Exo 1,4 – β – D- glucanaza include doua enzime si anume 1,4 - β – D –
glucanglucohidralaza care elibereaza unitati de glucoza de la capatul reducator al
lanturilor de celuloza , dar care hidrolizeaza lent si celobioza formata de o alta enzima
si anume 1,4-β-D-glucan celebiohidroliza care elibereaza unitati de celobioza de la
capatul reducator al lanturilor fragmentate de celulaza.
β – D- glucozidaza hidrolizeaza celobiozasi oligozaharidele cu lant scutr pana
la glucoza.degradarea celulozei din materialul lignocelulozic nu este posibila decat
dupa un tratament preliminar al acestiua prin macinare, tratare cu abur cu temperatura
de 200-250ºC , tratament cu agenti de umflare , tratament cu microorganisme , care
produce degradarea ligninei , tratament cu acizi minerali diluati,etc.
Procedeul Berc-ITT
Acest procedeu este aplicat in India, se obtine etanol din lemn,ce consta din
prelucrarea catalitica cu solvent dupa procedeul Organosolv. In acest procedeu are
loc separarea, cu randamente mari, in stare pura, a ligninei, hemicelulozei si
cdelulozei. Separarea hemicelulozei are loc in proportii de 90-95% si a ligninei in
proportie de 75-80%. Solventul se recupereaza cu unh randament de 75-80%. In final
se obtine un preparat hidrolizabil enzimatic in proportie de peste 80%. Fermentarea la
etanol are loc cu ajutorul bacteriilor mezofile Zymomonas Mobilis. Se considera ca
din punct de vedere energetic etanolul, este cel mai rentabil procedeu.
Conform tehnologiei puse la punct de US Departament of Energy prin
procedeul ABC’s of Biofuels, etapa de pretatrare se realizeaza cu acid sulfuric diluat
si are drept scop transformarea hemicelulozei in zaharuri. Urmatoarea etapa are drept
scop hidroliza celulozei cu enzima celulaza care transforma celulaza in zaharuri
fermentescibile etapa denumita si zaharificare care se supune fermentatiei cu drojdii
pentru obtinerea etanolului. Urmatoarele etape se desfasoara conform procedeelor
clasice. Important este faptiul ca hemiceluloza contine zaharuri C5 denumite
pentoze.Xiloza principalul component, nu poate fi fermentat la etanol cu Sachromyces
cerevisiae, fermentarea acestuia realizandu-se cu Zymomonas mobolis. Lignina
13
separata ca produs secundar este utilizat drept combustibil pentru producerea aburului
si energiei electrice necesare in proces.
Un proces important in fidroliza biomasei a fost introducerea simultana a
zaharificerii si fermentarii (SSF)care permite cofermentarea diferitelor tipuri de
substraturi.
Concluzii
Bibliografie
14