ALDEHIDE ŞI CETONE

• Definiţie, clasificare, nomenclatură (denumire)

• Metode de obţinere:
1.Oxidarea metanului
• CH4 + O2  CH2=O + H2O
2. Oxidarea energică a alchenelor
• R2C=CH2 +[O]  R2C=O + CO2 + H2O; [O] = K2Cr2O7/H+
3. Oxidarea alchinelor
• R-C≡C-R + KMnO4 + H2O  R-CO-CO-R;
• excepţie acetilena
4. Reacţia Kucerov
• R-C≡CH + HOH  [R-C(OH)=CH2]  R-CO-CH3
5. Acilarea Friedel-Crafts a arenelor
• Ar-H + R-COCl  Ar-CO-R + HCl; AlCl3 anhidră
6. Autooxidarea cumenului (izopropilbenzenului)
7. Deshidratarea glicerinei  acroleina (aldehida acrilica, propenal)
8. Hidroliza bazică a derivaţilor dihalogenaţi geminali
9. Oxidarea alcoolilor
• Primari  aldehide
R-CH2-OH + [O]  R-CH=O + H2O;
[O] = K2Cr2O7/H+
• Secundari  cetone
R2CH-OH + [O]  R2C=O + H2O;
[O] = K2Cr2O7/H+
• C1-OH - C4-OH prin încălzire în prezenţă de Cu, Ag, CuO 
aldehide/cetone
Aldehide şi cetone, proprietăţi fizice şi chimice

Grupa carbonil este o grupă funcţională polară, care imprimă polaritate şi

reactivitate aldehidelor şi cetonelor

Legături dipol-dipol  constante fizice inferioare celor ale alcoolilor corespunzători.

Cu solvenţii protici (apă, etanol etc.) formează legături de hidrogen.

 Reacţii chimice:
1. Reducerea - este o reacţie de adiţie;
• R-CH=O + H2  R-CH2-OH; (alcooli primari)
în prezenţa Ni sau cu Na+etanol sau hidruri metalice;
• R2C=O + H2  R2CH-OH; (alcooli secundari)
în prezenţa Ni sau cu Na + etanol sau cu hidruri metalice;

2. Oxidare aldehide
• R-CH=O + [O]  R-COOH
• [O]=KMnO4/H2O; KMnO4/OH‾; KMnO4/H+; K2Cr2O7/H+; Tollens,
Fehling etc.

3. Aditii
Aditia HCN  cianhidrine sau α-hidroxinitrili
R-CH=O + HCN  R-CH(OH)-C≡N
 4.Condensare; debutează ca o reacţie de adiţie;
-Aldolica  hidroxi aldehide; hidroxicetone
-Crotonica  aldehide/cetone nesaturate
Aldehidele sunt mai reactive decât cetonele.
O OH
cat.
H3C CH + H3C CH=O H3C CH CH2 CH=O
3-hidroxi-butanal
OH
cat, t
H3C CH CH2 CH=O H3C CH=CH CH=O + H2O
2-butenal
(aldehida crotonica)
O O OH O
cat.
H3C C + H3C C CH3 H3C C CH2 C CH3
CH3 CH3
4-hidroxi-4-metil-pentan-2-ona

OH O O
cat, t
H3C C CH2 C CH3 H3C C=CH C CH3
CH3 CH3
4-metil-3-penten-2-ona
(izopropiliden-acetona)
 ACIZI CARBOXILICI, R-COOH
• Definiţie, clasificare, denumire
• Metode de obţinere:
1. Oxidarea energica a alchenelor
• R-CH=CH2 + [O]  R-COOH + CO2 + H2O;
• [O]= K2Cr2O7/H+; KMnO4/H+
2. Oxidarea alchinelor cu tripla legatura marginala
• R-C≡CH + [O]  R-CO-COOH; [O]=KMnO4/H2O
alfa-cetoacizi
• HC≡CH + [O]  HOOC-COOH; [O]=KMnO4/H2O
Acid etandioic (oxalic)
 caracter reducator
3. Hidroliza bazica a derivatilor trihalogenati geminali
4. Hidroliza esterilor
• R-COOR’ + NaOH  R-COONa + R’-OH;
• R-COONa + H+  R-COOH + Na+
 Acizi carboxilici, proprietăţi fizice
• polaritatea grupei carboxil  polaritatea
moleculei;
• legături de hidrogen  constante fizice
ridicate;
• legături de hidrogen  solubilitate în
solvenţi protici polari.
O
R C
O H O O H O
R C C R C R
O H O O H O
R C
O H
• Acizi carboxilici, caracterul acid – proprietate generală a
acizilor organici şi anorganici
Ionizare solutie apoasa
• R-COOH + H2O  R-COO‾ + H3O+; Ka
Reactia cu baze (organice, anorganice)
• R-COOH + NH3  R-COO‾ + NH4+
• R-COOH + R’-NH2  R-COO‾ + R’-NH3+;
• la fel cu amine secundare şi terţiare
• R-COOH + Ar-NH2  R-COO‾ + Ar-NH3+
Reactia cu metale
• R-COOH + Na  R-COONa + 1/2 H2
• 2R-COOH + Zn  (R-COO)2Zn + H2
• R-COOH + Na  R-COONa + 1/2 H2
Reactia cu oxizi metalici
• 2R-COOH + Na2O  2R-COONa + H2O
• 2R-COOH + CaO  (R-COO)2Ca + H2O
Reactia cu baze anorganice
• R-COOH + NaOH  R-COONa + H2O
• 2R-COOH + Ca(OH)2  (R-COO)2Ca + 2H2O
• 3R-COOH + Al(OH)3  (R-COO)3Al + 3H2O
Comportarea fata de indicatori acido-bazici
Reactii de deplasare
• R-COOH + R’-ONa  R-COONa + R’-OH
• R-COOH + Ar-ONa  R-COONa + Ar-OH
• R-COOH + NaHCO3  R-COONa + CO2 + H2O
• R-COOH + NaCl  ×
• R-COOH + NaHSO4  ×
• HCOOH > CH3-COOH > CH3CH2-COOH etc.
 Acizi carboxilici, alte proprietăţi chimice
1. Esterificare
• R-COOH + R’-OH  R-COO-R’ + H2O
• R-COOH + Ar-OH  
2. Obtinerea clorurilor de acid
• R-COOH + PCl5  R-COCl + POCl3 + HCl
3. Obtinerea amidelor
• R-COOH + NH3  R-CONH2 + H2O
• R-COOH + R’-NH2  R-CO-NH-R’ + H2O
• R-COOH + (R’)2NH  R-CO-N(R’)2 + H2O
Comportarea la încălzire:
a. Decarboxilare
• R-COOH  R-H + CO2
• CH3-CO-CH2-COOHCH3-CO-CH3+CO2
• HOOC-CH2-COOH  CH3-COOH + CO2
b. Deshidratarea  anhidride
H2C COOH t H2C CO
O + H2O
H2C COOH H2C CO
 Derivaţi funcţionali ai acizilor carboxilici
• Definiţie: compuşi care prin hidroliză formează acizi
carboxilici
• Cloruri de acizi/de acil: R-CO-Cl (R-CO-X);
• Anhidride de acizi: (R-CO)2O;
• Esteri carboxilici: carboxilaţi de alchil, R-COOR’;
carboxilaţi de aril, R-COOAr;

• Lactone = esteri ciclici;

• Amide: R-CONH2; R-CO-NHR’; R-CON(R’)2

• Lactame = amide ciclice;

• Nitrili: R-C≡N;
• etc.
 Cloruri de acil, R-COCl
• Definiţie, denumire, exemple
• Preparare:
• R-COOH + PCl5  R-COCl + POCl3 + HCl
• Proprietăţi chimice:
Hidroliza
• R-COCl + H2O  R-COOH + HCl
• R-COCl + 2NaOH  R-COONa + NaCl + H2O
Esterificare (alcooli, fenoli)
• R-COCl + R’OH  R’-COOR + HCl
• R-COCl+Ar-OH (Ar-ONa)R-COOAr+HCl (NaCl)
Transformare in amide
• R-COCl + NH3  R-CONH2 + HCl
• R-COCl + 2NH3  R-CONH2 + NH4Cl
• R-COCl + R’-NH2  R-CONH-R’ + HCl
• R-COCl + (R’)2NH  R-CON(R’)2 + HCl
Acilare Friedel-Crafts
• C6H6 + R-COCl  C6H5-CO-R + HCl/ AlCl3 anhidră
 Anhidride de acizi, (R-CO)2O
• Definiţie, denumire, anhidride aciclice (simetrice şi mixte),
anhidride ciclice
• Exemple
• Metode de obţinere:
• R-COOH + Cl-OC-R  R-CO-O-OC-R + HCl
• R-COONa+Cl-OC-R  R-CO-O-OC-R +NaCl
V2O5/t HC CO
+ 9/2 O2 O
-2CO2 HC CO
-2H2O

V2O5/t CO
+ 9/2 O2 O
-2CO2
-2H2O CO
 Anhidride de acizi, proprietăţi chimice
Hidroliza
• (R-CO)2O + H2O  2R-COOH
• (R-CO)2O + 2NaOH  2R-COONa + H2O
Esterificare (alcooli, fenoli)
• (R-CO)2O + R’-OH  R-COOR’ + R-COOH
• (R-CO)2O + Ar-OH  R-COOAr + R-COOH
Transformare in amide
• (R-CO)2O + NH3  R-CONH2 + R-COOH
• (R-CO)2O + R’-NH2  R-CONH-R’ + R-COOH
• (R-CO)2O + (R’)2NH  R-CON(R’)2 + R-COOH
 Esteri carboxilici, R-COOR’
• Definiţie, denumire, clasificare, exemple
• Metode de obţinere:
• R-COOH + R’-OH  R-COOR’ + H2O
• R-COCl + R’OH  R’-COOR + HCl
• R-COCl + Ar-OH (Ar-ONa)  R-COOAr + HCl (NaCl)
• Exemplu: obţinerea acidului acetilsalicilic
• (R-CO)2O + R’-OH  R-COOR’ + R-COOH
• (R-CO)2O + Ar-OH  R-COOAr + R-COOH
• Exemplu; obţinerea acidului acetilsalicilic
• Trans-esterificarea:
R-COOR’ + R’’-OH  R-COOR’’ + R’-OH
 Esteri carboxilici, proprietăţi chimice
Hidroliza în cataliză acidă:
• R-COOR’ + H2O  R-COOH + R’OH
• R-COOAr + H2O  R-COOH + Ar-OH
Hidroliza în cataliză bazică (saponificare):
• R-COOR’ + NaOH  R-COONa + R’-OH
• R-COOAr + 2NaOH  R-COONa + Ar-ONa + H2O
Trans-esterificarea:
• R-COOR’ + R’’-OH  R-COOR’’ + R’-OH
Reacţia cu amoniacul, cu aminele primare şi secundare
• R-COOR’ + NH3  R-CONH2 + R’-OH
 AMIDE
• Definiţie, clasificare, denumire, exemple
• Lactame
• Anilide
• Metode de obţinere:
Acilarea
• R-COOH + NH3; R’-NH2; (R’)2NH la încălzire
• R-COCl + NH3; R’-NH2; (R’)2NH la încălzire
• (R-CO)2O + NH3; R’-NH2; (R’)2NH la încălzire
• R-COOR’ + NH3  R-CONH2 + R’-OH
Hidroliza nitrililor
• R-C≡N + H2O  R-CONH2
 Amide, Proprietăţi chimice
Hidroliza
• R-CONH2 + H2O  R-COOH + NH3
• R-CONH-R’ + H2O  R-COOH + R’-NH2
• R-CON(R’)2 + H2O  R-COOH + (R’)2NH
Reducere
• R-CONH2 + 2H2  R-CH2-NH2 + H2O;
Ni; Na+etanol, hidruri metalice
Degradarea Hoffman  amine cu un C in minus (la cald)
• R-CONH2 + Br2 + 2NaOH  R-NH2 + 2NaBr + H2O + CO2
Obtinerea nitrililor
• R-CONH2 + P2O5  R-C≡N + H3PO4
 Nitrili, R-C≡N
• Definiţie, denumire, exemple
• Metode de obţinere:
• R-X + NaCN  R-C≡N + NaX
• R-CONH2 + P2O5  R-C≡N + H3PO4
• R-CH=O + HCN  R-CH(OH)-C≡N
• HC≡CH + HCN  H2C=CH- C≡N
• Proprietăţi chimice:
Hidroliza
• R-C≡N + H2O  R-CONH2
• R-C≡N + 2H2O  R-COOH + NH3
Reducere
• R-C≡N + 2H2  R-CH2-NH2; Ni
Na+etanol, hidruri metalice