VOLTAMETRIA CICLICA.

APLICATII
SCOPUL LUCRARII
• Lucrarea de față, structurată pe trei capitole, descrie principalele
tehnici electrochimice de analiza, voltametria ciclica si cele mai
inovative aplicatii ale acesteia preluate din literatura de specialitate.
• Editarea lucrării a fost posibilă pe baza studierii unei ample literaturi
de specialitate din țară și din străinătate, a înțelegerii tehnicilor
analitice electrochimice si importanta analizei voltametriei ciclice,
pentru intelegerea conceptului de calitate inovativa.
 METODELE
ELECTROANALITICE
• Metodele electroanalitice reprezintă totalitatea metodelor
analitice care măsoară potenţialul (Volţi) şi/sau intensitatea
curentului electric (Amperi) într-o celulă electrochimică ce
conţine analitul. 
Clasificarea metodelor electrochimice de analiză în funcție de
modul de funcționare a celulei:
- Metode statice sau nefaradeice - când celula electrochimică
funcţionează în absenţa curentului electric (când nu are loc
electroliza).
-Metode dinamice sau faradeice - când celula electrochimică
funcţionează în prezența curentului electric (când are loc
electroliza).
Clasificarea metodelor electrochimice de analiză în funcție de parametrul care
se menţine constant şi parametrul care se măsoară: 
• Metode potenţiometrice: se măsoară diferenţa de potenţial dintre electrozi (i
= constant);
• Metode voltametrice: se măsoară curentul electric în celulă, în timp ce
potenţialul celulei este modificat controlat. Voltametria prezintă două
ramuri: polarografia și amperometria.
• Metode coulometrice: se măsoară intensitatea curentului electric în celulă,
în timp .
• Voltametria, reprezintă denumirea comună a mai multor tehnici
electroanalitice , care studiază compoziţia şi proprietăţile fizico-
chimice ale soluţiilor şi topiturilor prin înregistrarea şi interpretarea
curbelor intensitate-potenţial,cunoscute şi sub denumirea de
voltamograme, obţinute cu un electrod de lucru staţionar, potrivit
ales, în soluţii liniştite(transport de masă exclusiv prin difuzie) sau în
soluţii agitate (transport de masă prin difuzie şi convecţie).

• În voltametrie se utilizează ca electrod indicator sau polarizabil, electrod

staţionar a cărui suprafaţă este staţionară (nereînoibilă).
• Se utilizează ca electrod indicator electrodul picătură de mercur. Se mai pot
utiliza: electrodul de platină, de aur, cărbune sticlos,fibră de cărbune, pastă
de cărbune.
CLASIFICAREA METODELOR VOLTAMETRICE
1. Voltametria cu baleiaj liniar este tehnica electrochimică la potenţial controlat cu
electrozi de lucru staţionari în soluţie liniştită.
2. Voltametria ciclică constă în ciclarea potenţialului unui electrod de lucru care este
imersat într-o soluţie neagitată,într-un anumit domeniu de potenţial şi măsurarea intensităţii
curentului de electroliză rezultat.
3. Voltametria în curent alternativ sinusoidal .
În această metodă o tensiune alternativă sinusoidală este suprapusă peste rampa de potenţial
continuu uniform variabil, asemănător polarografiei în curent alternativ sinusoidal, cu deosebirea
că în locul electrodului picurător de mercur, ca electrod de lucru se foloseşte fie un electrod
staţionar de mercur, fie un electrod staţionar solid.
4. Voltametria cu impulsuri a fost dezvoltată din dorinţa de a suprima curentul de fond
datorat încărcării stratului dublu electric şi de a coborî limita de detecţie a măsurărilor
voltametrice. În voltametria cu impulsuri sunt disponibile două variante: voltametria cu impulsuri
normale şi voltametria cu impulsuri diferenţiale.
CLASIFICAREA METODELOR VOLTAMETRICE
5. Voltametria în trepte sau în scară este considerată tot ca o tehnică cu impulsuri şi
implică folosirea unei unde de excitare.
6. Voltametria cu undă pătrată este o tehnică diferenţială de mare amplitudine, în
care o undă de potenţial de formă pătrată este compusă din unda pătrată simetrică şi o undă
în trepte în care pulsul anterior al undei pătrate coincide cu etapa de treaptă.
7. Voltametria de stripping electrochimic
Această tehnică a fost utilizată în analiza de urme cu relativă uşurinţă şi succes într-o
varietate de aplicaţii analitice.
• Voltametria ciclică constă în ciclarea potenţialului unui electrod de lucru
care este imersat într-o soluţie neagitată,într-un anumit domeniu de
potenţial şi măsurarea intensităţii curentului de electroliză rezultat.

Voltametria ciclică este caracterizată prin câţiva parametri importanţi:

- intensitatea curentului de tip anodic(ipa) ;

- intensitatea curentului de tip catodic(i pc);

- potenţialul de semipic catodic(ε1/2pc) şi respectiv anodic(ε1/2pa).

 APLICAREA VOLTAMETRIEI CICLICE PENTRU A
ANALIZA ACIDUL URIC ȘI AGENȚII REDUCĂTORI
DIN LAPTELE COMERCIAL
• O metodă simplă de determinare a concentrației acidului uric în lapte utilizând metod a
voltametrică. Scanarea voltametrică arată, de asemenea, prezența acidului ascorbic și
contribuția agenților reducători suplimentari, văzut la valori potențiale mai mici și mai
mari. Valorile medii ale acestuia în laptele analizate prin HPLC au fost ușor mai mari în
medie decât cele obținute prin metoda voltametrică.

Voltamogramele ciclice de probă de lapte integral și după diluare în pH tampon 6,6 ,

măsurat la 100 mV / s folosind electrod de carbon sticlos modificat PEDOT; și (b)
curentul de vârf anodic pentru acid uric la 330 mV față de procentul de lapte
VOLTAMETRIA CICLICĂ FOLOSITA PENTRU INVESTIGAREA
K-CAZEINEI DIN LAPTELE DEGRESAT

• Producția de brânză se bazează pe acțiunea Rennet asupra micelelor

de cazeină din lapte. Metodele de testare a chimiozinei consumă de
obicei timp. Autorii au raportat o noua tehnică electrochimică pentru
studierea proteolizei K-cazeinei. Substratul său este studiat prin
voltametrie ciclică continuă cu transformare Fourier rapidă
(FFTCCV) pe baza determinării k-cazeinei în soluție apoasă. Tehnica
FFTCCV este o metodă foarte utilă pentru studierea procedurilor
enzimatice.
Ilustrație schematică asupra coagulării laptelui degresat.
K-cazeina modelată este prezentata în albastru și cu roșu glicomacropeptide
solubile încărcate negative. Sunt comparate metodele electrochimice și
spectroscopice.
a) Voltamograme ciclice 3D pentru soluții care conțin lapte degresat (1mg /
ml) și cheag (0,32g / ml) ca o funcție de timp și potențial la o rată de
scanare de 2 V / s.
b) b) Diagrama sarcinii în funcție de timp la diferite concentrații de enzime
 
UTILIZAREA VOLTAMETRIEI CICLICE PENTRU
ANALIZA VINULUI: DETERMINAREA
POLIFENOLILOR ȘI DIOXIDULUI DE SULF LIBER

• S- a studiat utilizarea voltametriei ciclice pentru caracterizarea

vinurilor și a polifenolilor din vinuri la un pH 3,3 , pentru a lua în
considerare efectele adsorbției dioxidului de sulf și a polifenolilor.
• Voltamogramele ciclice de 0,1
mM soluții de: (a) catehină;
(b) acizi cafeici și ferulici; (c)
acid cumaric; (d) acizi galici,
siringici și vanilici; (e) 0,2
mM quercetin; și (f) 0,2 mM
rutină. Toate voltamogramele
au fost măsurate la 100 mV s-
1 cu un electrod de carbon
sticlos în soluția de vin cu pH
3,3
DETERMINAREA ACIDITĂȚII ULEIULUI
DE MĂSLINE EXTRAVIRGIN
• Prin aplicarea voltametriei ciclice s-a determinat aciditatea libere a
uleiului de măsline extra-virgin .
• Măsurătorile voltametrice s-au efectuat la temperatura camerei cu un
microdisc de platină cu raza de 12,5 mm, direct în probele de ulei
amestecate cu 0,5 M de lichid ionic (trifluorometilsulfonil), care a
acționat ca un electrolit de susținere și a permis realizarea unei
conductivități adecvate în matrice.
• Voltamogramele ciclice înregistrate pe
un disc Pt, cu o rază de 12,5 mm, în
probele aerisite EVOO O1 (a), O2 (b),
O3 (c), O4 (d), O5 (e) și O6 (f) la
aciditatea lor naturală
CONCLUZII
Voltametria ciclică (CV) este de mult cunoscută pentru aplica țiile sale.
Este adesea folosit pentru a studia o varietate de procese redox, pentru a determina
stabilitatea produselor de reactie, prezenta intermediarilor in reactiile redox, cinetica
transferului de electroni și reversibilitatea unei reactii.
CV poate fi, de asemenea, utilizata pentru a determina stoechiometria electronica a
unui sistem, coeficientul de difuzie al unui analit si potentialul formal de reducere al
unui analit, care poate fi utilizat ca instrument de identificare.
In biologia celulara este folosita pentru a masura concentratiile din organismele vii.
In chimia organometalica , este utilizata pentru a evalua mecanismele redox.
BIBLIOGRAFIE
Dăneţ A. F. (1996). Metode electrochimice de analiză. Ed. Ştiinţifică, Bucureşti.
Jantschi L. (2004). Analize chimice şi instrumentale. Ed. Academic-Direct, Cluj-Napoca.
Dong S. , Wang Y. (2018). Application of cyclic voltammetry to analyse uric acid and reducing
agents in commercial milks, Anal. Chim. Acta, 212, p.341.
V. Parra , A. Arrieta , A. Fernandez-Escudero , Continuous fast Fourier transforms cyclic
Voltammetry as a new approach for investigation of skim milk k-casein proteolysis, a
comparative study, Sensors and Actuators B 118 (2016), pag. 448–453
V. V. Ostrikov, V.D. Prokhorenkov, S. A. Nagornov, The use of cyclic voltammetry for wine
analysis: Determination of polyphenols and free sulfur dioxide, Chemical and Petroleum
Engineering, nr.5-6, pg.292-297, 2016
K. R. Chari, Nisha Maurya, Pratibha Tatia, Nipun Puri, Abhey Bir , Fast determination of extra-
virgin olive oil acidity by voltammetry and Partial Least Squares regression, 2019
VA MULTUMESC!