1

HIBRIDIZAREA OA
GEOMETRIA
MOLECULELOR
Lungimile legturilor {R}
Unghiuri de valen {}
Unghiuri de torsiune {}
Stereochimia structura
tridimensional, spaial a
moleculelor unghiuri dintre
legturi, distane interatomice
O
H
O
R R
OO OO
R R
OH OH

OOH OOH
R R
OH OH

OOH OOH
H

Geometria moleculelor
2
Atomii centrali din molecule sau ioni
poliatomici sunt adesea hibridizai orbitalii
atomici OA ai stratului de valen i modific
forma, energia i orientarea spaial n
momentul implicrii lor n legturi covalente
OAH
molecula sau ionul poliatomic adopt o
anumit geometrie, dependent de:
numrul i tipul de OA implicai de atomul central
n legturi
numrul e

din aceti OA
numrul legturilor formate de atomul central cu
fiecare atom de care se leag
Geometria moleculelor
Geometria ionilor poliatomici
HIBRIDIZAREA OA
H O H
H O
H
Geometrie
tetraedric
ideal
Geometrie
unghiular
Geometria real a
moleculelor este uneori
diferit de geometria
prevzut din
configuraiile electronice
fundamentale ale atomilor
implicai n legturi
covalente.
Unele E (perioada a 2-a)
nu respect regula
octetului n speciile
chimice:
E deficitare n e

BeCl
2
,
BF
3
...
E hipervalente PCl
5
,
SF
6
, IF
7
...
95,84 pm
3
HIBRIDIZAREA OA
Combinarea Liniar a Orbitalilor Atomici modificarea
formei OA, a eneregiei i distribuiei lor spaiale un
numr de Orbitali Atomici Hibrizi = OAH egal cu nr. OA
care s-au combinat, toi echivaleni d.p.d.v. al formei i
energiei energie intermediar ntre energiile OA care s-au
combinat
OAH
se ocup cu e

aceleai principii ca la OA puri

pot conine 2 e

de legtur
pot conine 1e

sau 2e

(dublet) neparticipant la
legtur
Tipul de hibridizare al atomului central geometria
moleculei (ion poliatomic)
OAH formeaz numai legturi , niciodat legturi
geometria speciei chimice e determinat numai de
legturile
HIBRIDIZAREA sp
Molecula BeCl
2
exist i are geometrie liniar
1s
2s
2p
Be n stare fundamental
pare incapabil de a forma
legturi
E
n
e
r
g
i
a

O
A
4
Be
0
: 1s
2
2s
2
4
HIBRIDIZAREA sp a Be n
molecula de BeCl
2
1s
2s
2p
E
n
e
r
g
i
a

O
A
1e

din OA 2s este
promovat n OA 2p
2 OA monoelectronici ai Be (1OA s + 1OA p) se hibridizeaz
2 OAH sp care vor forma 2 legturi cu 2 atomi de Cl; 2
OA p rmn nehibridizai (OA puri) i vacani
1s
sp
2p
E
n
e
r
g
i
a

O
A

HIBRIDIZAREA sp a Be n BeCl
2
2s
2
2p

2 OAH sp

3s
2
3p
5

Be apt pentru formarea
a 2 leg. cu 2 atomi de Cl
e

necuplat al
atomului de Cl
2 OAH ai Be
1 OA s 1 OA p
2 OAH sp
Reprezentarea de-a lungul
axei de legtur a celor 2
OAH sp unghi de 120
Be
Cl
Hibrid
5
HIBRIDIZAREA sp
2
a Be n
BeCl
2
Atom de Be n stare fundamental
4
Be
0
: 1s
2
2s
2
Promovare 1e

din 2s2p
Hibridizare 1OAs + 3OAp
Be 2 legturi
Atom de Be n stare hibridizat
2 OAH sp echivaleni, monoelectronici
1s
2s
2p
E
n
e
r
g
i
a

O
A
Atomul de
7
N n stare
fundamental: 1s
2
2s
2
2p
3
1OA s + 1OA p ai fiecrui atom de N se hibridizeaz
2 OAH sp;
rmn fiecrui atom de N cte 2 OA puri, nehibridizai
1s
2 OAH
sp
2OA p
puri
E
n
e
r
g
i
a

O
A

HIBRIDIZAREA sp a N n
molecula de N
2
Atomul de N n stare
hibridizat sp
6
HIBRIDIZAREA sp a N n
molecula de N
2
2s
2
2p
3
N
sp sp p p
N
Fiecare atom de N formeaz 2 OAH sp: 1OAH are 1
pereche e

neparticipani i 1 OAH formeaz 1 legtur

cu cellalt atom de N; 2 OA p de la fiecare atom de N
rmn nehibridizai (OA puri) i monoelectronici vor
forma 2 legturi unghiul dintre axele celor 2 OAH sp,
respectiv dintre cele 2 legturi pe care acetia i
formeaz este de 120.

LEGTURA TRIPL (1+2) N

MOLECULA DE N
2
Leg. Leg.
7
HIBRIDIZAREA sp
2
Molecula BF
3
exist i are geometrie triunghiular
planar
1s
2s
2p
B n stare fundamental
pare capabil de a forma o
singur legtur prin OA 2p
monoelectronic
E
n
e
r
g
i
a

O
A
5
B: 1s
2
2s
2
2p
1
HIBRIDIZAREA sp
2
a B n
molecula de BF
3
1s
2s
2p
E
n
e
r
g
i
a

O
A
5
B: 1s
2
2s
2
2p
1
1e

din OA 2s este promovat n OA 2p

3 OA monoelectronici (1OAs + 2OAp) se hibridizeaz 3
OAH sp
2
care formeaz 3 legturi cu 3 atomi de F; 1 OA p
rmne nehibridizat i vacant, perpendicular pe planul celor 3
OAH

1s
sp
2
2p
E
n
e
r
g
i
a

O
A
8
HIBRIDIZAREA sp
3
a B n
BF
3
Atom de C n
stare
fundamental
6
C
0
: 1s
2
2s
2
2p
2
Promovare 1e

din 2s2p
Hibridizare 1OAs + 2OAp
Atom de B
n stare
hibridizat
3 OAH sp
2
B 3 legturi
Geometrie triunghiular plan
OA 2p pur, nehibridizat, vacant
este perpendicular pe planul
celor 3 legturi
1 OA 2p pur,
nehibridizat
HIBRIDIZAREA sp
2
a B n
molecula de BF
3

B
F F
F
Reprezentarea celor 3 OAH sp
2
coplanari, cu unghi de 120 ntre axele lor
9
HIBRIDIZAREA sp
3
Molecula CH
4
exist i are geometrie tetraedric
6
C: 1s
2
2s
2
2p
2
6
C: 1s
2
2s
1
2p
3
6
C: 1s
2
2s
1
2p
3
1s
2s
2p
Atomul C n stare fundamental formeaz obinuit 2 legturi covalente.
Prin promovarea 1 e

din OA 2s n OA 2p i hibridizarea celor 4 OA

monoelectronici rezult 4 OAH sp
3
echivaleni ca form i energie,
orientai tetraedric n spaiu formeaz 4 legturi .
E
n
e
r
g
i
a

O
A
1s
2s
2p
4OA
Hsp
3
stare fundamental
1e

din OA 2s este
promovat n OA 2p
HIBRIDIZAREA sp
3
a C n
molecula de CH
4
109.5 109.5
x x
y y
z z
4 OAH sp
3
bilobari unghi de 1095'
1 OA s + 3OA p se hibridizeaz 4 OAH sp
3
10
Atom de C n
stare fundamental
6
C
0
: 1s
2
2s
2
2p
2
Atom de C n stare
hibridizat 4 OAH sp
3
echivaleni,
monoelectronici
Promovare 1e

din 2s2p
Hibridizare 1OAs + 3OAp
HIBRIDIZAREA sp
3
a C n CH
4
Geometrie tetraedric
C 4 legturi
HIBRIDIZAREA sp
3
d
3d 3s 3p
15
P stare
fundamental:
Excitarea atomului P cu
promovarea 1 e

din OA
3s n OA 3d:
4 OA puri 3d
vani
5 OAH sp
3
d
Hibridizarea 1OA s +
3 OAp + 1 OA d
5 OAH sp
3
d
Molecula de PCl
5
exist i are o geometrie de bipiramid
trigonal.
11
HIBRIDIZAREA sp
3
d a P n PCl
5
Atom de P n stare fundamental
15
P
0
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
Atom de P n stare hibridizat
5 OAH sp
3
d
Promovare 1e

din 3s3d
Hibridizare 1OAs + 3OAp 1OAd
1 OAH sp
3
d
al P
1 OA p al Cl
HIBRIDIZAREA sp
3
d
2
3d 3s 3p
16
S stare fundamental: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
Excitarea atomului S cu
promovarea a 2 e

, 1 e

din OA 3s n OA 3d i 1
e
-
din OA 3p n OA 3d:
3 OA 3d puri
6 OAH sp
3
d
2
Hibridizarea S:
1OA s + 3 OAp + 2 OA
d 6 OAH sp
3
d
2
Molecula SF
6
exist i are geometrie octaedric.
12
HIBRIDIZAREA sp
3
d
2
a S n SF
6
Atom de S n stare fundamental
16
S
0
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
Atom de S n stare hibridizat
6 OAH sp
3
d
2
Promovare 2e

din 3s3d i
3s3d 1OAs + 3OAp 1OAd
6 OAH
1 OAH sp
3
d
2
al S
1 OA 2p al F
Geometrie octaedric
Modelul Respingerii Perechilor de Electroni din
Stratul de Valen (RPESV)
Perechile de e

din stratul de valen al atomului A

suprafaa unei sfere la distane maxim posibile unirea
punctelor n care acestea se afl poliedre regulate =
geometria moleculei.
Direciile spre vrfurile poliedrelor = direciile legturilor
realizate de atomul central A din molecul cu atomii L.
AL
2
liniar AL
3
triunghiular
13
RPESV
AL
4
tetraedric AL
5
bipiramid trigonal
AL
6
octaedric
RPESV
liniar
trigonal planar
tetraedric
Bipiramid trigonal
octaedric
Cl Cl Be
BF
3
CH
4
PCl
5
SF
6
14
AL
2
Geometrie liniar
H. sp
N
2
, CN

, BeX
2
,
CO, CO
2
,
N
2
O HC CH
A
180
AL
3
Geometrie
triunghiular plan
H. sp
2
NO
3
-
, CO
3
2-
, BO
3
3-
,
BX
3
-
, H
2
C = CH
2
,
CH
2
O, COCl
2
A
120
15
AL
4
Geometrie
tetraedric
H. sp
3
CH
4
, CCl
4
, SiF
4
,
NH
4
+
, BF
4
-
, BH
4
-
;
SO
4
2-
, PO
4
3-
H
H
H
H
A
AL
5
Geometrie bipiramid triunghiular
H. sp
3
d atomul de P n molecula de
PCl
5
Legturi axiale
Legturi ecuatoriale
16
AL
6
Geometrie octaedric
H. sp
3
d
2
atomul de S n
molecula de SF
6
px py pz
2p
2s
1s
Carbon stare fundamental Carbon stare excitat
2s,p
1s
4 OA fiecare cu 1 e
-
3 posibiliti de combinare a celor
4 OA
1 OA s + 3 OA p
4OAH sp
3
1 OA s + 2 OA p
1 OA s + 1 OA p
3OAHsp
2
2OAHsp
Toi OA hibrizi
Rmne 1OA pur
formeaz 1 leg.
Rmn 2OA puri
formeaz 2 leg.
px py pz
17
Hibridizrile sp
3
, sp
2
i
sp ale atomului de C
2(sp
3
)
2(sp
2
)
2(sp)
2p
2s
E
Hibridizare sp
3
/ Carbon tetragonal
1OAs + 3OAp 4OAH sp
3
2p
2s
1s
Geometrie tetraedric
unghiul dintre legturi
10928'
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
1s
H
1s
H
1s
H
1s
H
18
Hibridizare sp
2
/ Carbon trigonal
1OAs + 2OAp 3OAH sp
2
1 OA p nehibridizat
2p
2s
1s
Cei 3 OAH sp
2
sunt
coplanari
OA 2p
z
(n albastru
i rou)
perpendicular pe
planul OAH
1 OA nehibridizat pt. 1 leg.
cei 3 OAH sp
2
pt. 1 leg. (gri)
px py pz
HIBRIDIZAREA sp
2
a C
HIBRIDIZARE
19
Hibridizarea sp
2
a C n
molecula de C
2
H
4
1 legtur pi () ntre cei 2 atomi de C prin OA pur
nehibridizat densitate electronic maxim deasupra i
dedesuptul axei de legtur dintre cei 2 atomi de C, adic
a legturii .
Legtura

Legtura
Hibridizarea sp
2
a C n
molecula de C
2
H
4
20
2s 2p
x
2p
z
2p
y
1s sp
2
sp
2
sp
2
120
o
Hibridizare
CH
2
O: Carbon
Promovare 1e din 2s n 2p
120
o
Geometrie
trigonal
planar
2s + 2p
x
+ 2p
z

2s 2p
x
2p
z
2p
y
1s sp
2
sp
2
sp
2
120
o
Hibridizare
CH
2
O: Oxigen
120
o
e

neparticipani
2s + 2p
x
+ 2p
z
3OAH sp
2
Geometrie
trigonal
planar
21
Hibridizare sp / geometrie liniar
Formarea unei legturi triple impune dispoziia liniar a atomilor care se leag.
Atomul hibridizat formeaz cu cei 2 OAH sp 2 leg. , iar cu cei 2 OA p puri
formeaz 2 leg. .
1OAs + 1OAp 2OAH sp Rmn 2 OA p nehibridizai
2p
2s
1s
sp
sp sp
sp
sp sp
p
p p
p
p p
HIBRIDIZAREA sp a C
HIBRIDIZARE
22
Hibridizarea sp a C n acetilenC
2
H
2
Hibridizarea sp C n molecula
de CO
2
Legturi
C O
legtur

legtur

23
2s 2p
x
2p
z
2p
y
1s sp sp
Promovare 1 e

din 2s n 2p
Hibridizare
HCN: Carbon
2s + 2p
x
Geometrie
liniar
24
2s 2p
x
2p
z
2p
y
1s sp sp
Hibridizare
n molecula de HCN i atomul de N
este hibridizat sp, la fel ca atomul de C
2s + 2p
x
Geometrie
liniar
Hibridizare
HIBRIDIZAREA sp
3
cu 1 pereche
e

neparticipani a N n molecula
NH
3
2s 2p
N
4OAH sp
3
s + p + p + p
1 pereche e

neparticipani
Geometrie
piramid triunghiular

25
La fel ca atomul de C din CH
4
,
atomul de O e hibridizat sp
3
. Din cei
4 OAH, 2 OAH sp
3
sunt liani (Leg.
cu OA 1s ai atom H) i 2 OAH sp
3
sunt non liani coninnd 2
perechi de e
-
neparticipani.
2p,s
1s
px py pz
Configuraia electronic a O
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
s
s
OAH cu e

neparticipani
OAH
liani
Hibridizarea sp
3
cu 2
per. e

nep. O n H
2
O
HIBRIDIZAREA sp
3
: N n NH
3
i O n H
2
O
Atom de N n
stare fundamental
Atom de O n
stare fundamental
Atom de N n stare hibridizat
4 OAH sp
3
3 OAH
monoelectronici
O
1 OAH cu 1 dublet
e

neparticipant
Atom de O n stare hibridizat
4 OAH sp
3
2 OAH
monoelectronici
2 OAH
monoelectronici
2 leg.
2 OAH cu 2 dublete
e

neparticipante
3 OAH
monoelectronici
3 leg.
26
HIBRIDIZARE sp
3
N
0
OAH liani + N
0
OAH non liani = 4
CH
4
vs. NH
3
CH
4
i NH
3
au 4 OAH sp
3
orientai tetraedric. OAH sp
3
al N
cu 1 pereche e

neparticipani ocup o regiune mai mare n

spaiu repulsiile ntre e

mai mari unghiul dintre

legturi la NH
3
mai mic dect la CH
4
27
NH
3
vs. H
2
O
NH
3
H
2
O
107.5 104.5
Repulsii puternice
ntre
OAH non liani
Repulsii ntre
OAH non liani i OAH liani
Repulsii ntre 2 OA liani i
2 OA non liani
Repulsii ntre
4 OA liani
Repulsii ntre 3 OA liani
i 1 OA non liant
> >
Efectul perechilor de e

neparticipani
28
Efectul perechilor de e

neparticipani
O pereche de e

neparticipani ocup n spaiu un volum mai mare dect

o pereche de e

de legtur repulsii mai puternice determinate de OAH

Cu perechi de e

neparticipani apropierea n spaiu a OAH de legtur

Fr OAH non liani 1 OAH non liant 2 OAH non liani
Tip
N
0
legturi
atom central
cu L
N
0
per. e

nep. atom
central E
Aranjarea per. e

atom central
Geometria
moleculei
VSEPR
AL
3
E 3 1
AL
4
4 0 tetraedric tetraedric
tetraedric
piramid
trigonal
AL
2
E
2
2 2
tetraedric
unghiular
H
O
H
29
Tip
N
0
legturi
atom central
cu L
N
0
per. e

nep. atom
central E
Aranjarea per. e

atom central
Geometria
moleculei
VSEPR
AL
5
5 0
bipiramid
trigonal
AL
4
E 4 1
bipiramid
trigonal
bipiramid
trigonal
tetraedru
distorsionat
Tip
N
0
legturi
atom central
cu L
N
0
per. e

nep. atom
central E
Aranjarea per. e

atom central
Geometria
moleculei
VSEPR
AL
5
5 0
bipiramid
trigonal
AL
4
E 4 1
bipiramid
trigonal
bipiramid
trigonal
tetraedru
distorsionat
AB
3
E
2
3 2
bipiramid
trigonal
Forma T
Cl F
F
F
30
Tip
N
0
legturi
atom central
cu L
N
0
per. e
-
nep. atom
central E
Aranjarea per. e
-
atom central
Geometria
moleculei
VSEPR
AL
5
5 0
bipiramid
trigonal
AL
4
E 4 1
bipiramid
trigonal
bipiramid
trigonal
tetraedru
distorsionat
AL
3
E
2
3 2
bipiramid
trigonal
Forma T
AL
2
E
3
2 3
liniar
I
I
I
bipiramid
trigonal
Tip
N
0
legturi
atom central
cu L
N
0
per. e
-
nep. atom
central E
Aranjarea per. e
-
atom central
Geometria
moleculei
VSEPR
AL
5
E 5 1 octaedric
Piramid
ptrat
Br
F F
F F
F
AL
6
6 0 octaedric octaedric
31
Tip
N
0
legturi
atom central
cu L
N
0
per. e
-
nep. atom
central E
Aranjarea per. e
-
atom central
Geometria
moleculei
VSEPR
AL
5
E 5 1
AL
6
6 0 octaedric octaedric
octaedric Piramid
ptrat
AL
4
E
2
4 2 octaedric Plan
ptrat
Xe
F F
F F
AL
4
E: SF
4
, XeO
2
F
2
HC
H
H
H
L + E = 5 Hibridizare = sp
3
d cu 1 per e

nep.
Geometrie tetraedru deformat
32
AL
3
E
2
: ClF
3
, BrF
3
HC
H
H
H
L + E = 5 Hibridizare = sp
3
d cu 2 per. e

nep.
Geometrie form T
form T
AL
2
E
3
: XeF
2
H C
H
H
H
L + E = 5 Hibridizare = sp
3
d cu 3 per. e

nep.
Geometrie form liniar
liniar
33
AL
2
E
3
I
3

Geometrie liniar pentru anionul triiodur (I

3
)

Liniar liniar
AL
6
: SeF
6
e
L + E = 6 Hibridizare = sp
3
d
2
.
Geometrie octaedric
34
AL
5
E: IF
5
, XeOF
4
, ClOF
4
-
H
C
H H
H
L + E = 6 Hibridizare = sp
3
d
2
cu 2 per. e

nep.
Geometrie piramid ptrat
piramid
ptrat
AL
4
E
2
: XeF
4
H
C
H H
H
L + E = 6 Hibridizare = sp
3
d
2
cu 2 per. e

nep.
Geometrie planptrat
plan
ptrat