III.1.

HIDROCRACAREA este un proces termic (>350C) n care reacia de

hidrogenare acompaniaz procesul de cracare. Sunt utilizate presiuni relativ mari (~ 7
14 atm), iar rezultatul final const n schimbarea caracterului chimic sau a calitii
produselor obinute.

Reaciile ce au loc n cadrul acestui proces sunt catalizate de un catalizator cu

funcie dual (catalizator mixt):
funcia de cracare este asigurat de un alumino-silicat (sau un zeolit), iar
hidrogenarea este garantat de anumite cantiti de platin, nichel sau oxid de
wolfram.
n mod esenial, n prezena hidrogenului toate reaciile iniiale ale cracrii
catalitice se produc, n timp ce unele reacii secundare sunt inhibate.
De exemplu, randamentul n olefine i reaciile secundare care rezult din
acestea sunt n mod substanial diminuate:

R CH2

CH2 CH2

CH3

CH3 + [ CH3
CH3

HC CH2]
CH2

CH3

Parafinele ramificate conduc la obinerea metanului ca molecul neutr (reacii

de demetanare):

CH3
R CH2

CH

+ H2

CH2

CH2

R + CH4

Ca regul general se tie c gruparea metil ataat unui atom de carbon

secundar este mult mai uor de ndeprtat dect una ataat unui atom de carbon
teriar, n timp de aceeai grupare fixat pe un carbon cuaternar este cea mai rezistent
la hidrocracare:

H
unde R, R i R R

C H

sunt grupri alchil.

CH3

R'

R'

R C H

R C R"

CH3

CH3

Efectul hidrogenului asupra hidrocarburilor naftenice const n principal n

scindarea ciclului, urmat de saturarea imediat a fiecrui capt de fragment obinut.
Inelul este distrus n mod preferenial n poziii favorite. De exemplu, metilciclopentanul este transformat n prezena unui catalizator de platin depus pe
crbune pn la 2-metilpentan, 3-metilpentan i nhexan:

CH2 CH2
CH2

CH2

CH CH3

+ H2

CH3
CH3

CH2

CH2

CH

CH3

CH CH2

CH3

+
CH3
CH3

CH2

+
H3C CH2

CH2

CH2

CH2

CH3

Hidrocarburile aromatice sunt rezistente la hidrogenarea n condiii blnde, dar

n condiii mai severe principalele reacii sunt ciclului aromatic ntr-unul naftenic i
scindarea catenei laterale alchilice. Naftenele pot fi transformate la rndul lor n
parafine.+
Hidrocarburile aromatice polinucleare sunt mult mai susceptibile atacului

chimic dect cele mononucleare, irul de reacii decurgnd iniial prin saturarea unuia
dintre cicluri i apoi prin deschiderea sa. De exemplu, naftalina este hidrocracat n
prezena unui catalizator de oxid de molibden sulf, la 350 500C i 10 atm, pn la
benzen i, n final pn la hidrocarburi parafinice uoare ( C 6), conform schemei din
Figura 1.
Exist cteva aspecte demne de luat n seam cu privire la hidrocracarea
asfaltenelor. Transformarea care merit urmrit este cu privire la modificrile
macromoleculare ale materiei prime, hidrocracarea i hidrotratarea uleiurilor grele i
rezidiilor utilizate ca materii prime n acest caz implicnd mecanismul n mai multe
etape, prezentat n Figura 2.
Metilciclohexan

Toluen

Naftalina

Figura

1.

H2

H2

CH4

Benzen

Ciclohexan

Decalina

Tetralina
CH3

H2
CH2

CH2

CH2

CH3

Metilciclopentan

Parafine (

CH2

N _ butilbenzen
C6 )
H2

CH3

CH2

CH3

+
Etilciclohexan

CH3

Etilbenzen

H2

CH3

+
Hidrocracarea naftalinei.

CH3

CH4

CH3

Asfaltene

aromatice
[ rezinepolare
]

Aromatice

Hidrocarburi
saturate