Universitatea Alexandru Ioan Cuza Iasi

Facultatea de Chimie

VITAMINE LIPOSOLUBILE
-referat-

Student:

CUPRINS

Pag.

CAP.I. SCURT ISTORIC. GENERALITI3

CAP. II. CLASIFICAREA VITAMINELOR.6
II.1. VITAMINE LIPOSOLUBILE...6
II.2. VITAMINE HIDROSOLUBILE6
CAP. III. CLASE DE VITAMINE LIPOSOLUBILE.8
I.

VITAMINELE A..8

II.

VITAMINELE D..15

III.

VITAMINELE K..21

IV.

VITAMINA E...26

CONCLUZII.31
BIBLIOGRAFIE...32

CAPITOLUL I

SCURT ISTORIC. GENERALITI

Vitaminele reprezint o clas de substane organice extreme de
heterogen, din punct de vedere structural, cu rol de biocatalizatori, care sunt
necesare organismelor vii in cantiti foarte mici, dar care sunt
indispensabile funciilor vitale.
Denumirea de vitamin a fost utilizat pentru prima dat n 1912 de
ctre K. Funk care denumete asfel extractul obtinut din trele de orez
folosit la tratarea psrilor bolnave de polinevrit.
n 1914, Collum i Davis izoleaz din unele extracte lipidice aanumitul factor de cretere liposolubil care n 1916 este numit vitamina A
de ctre Durmond. Pn n 1955 au fost descoperite majoritatea vitaminelor
cunoscute astzi: F(1929-1930); D2(1927-1932); K(1929-1934); acidul
folic(1931); B2 si biotina (1936); nicotinamida i acidul nicotinic (1937); B6
(1938); B12 ( 1948) etc.
Vitaminele fac parte din grupa catalizatorilor biologici. n cantiti
extreme de mici intervin n reglarea i stimularea proceselor metabolice
normale. Nu sunt componente structurale ale esuturilor. Lipsa lor din
alimentaie produce boli prin caren.
Datorit faptului c vitaminele alctuiesc o clas de compui biologic
active extrem de heterogen din punct de vedere structural i funcional,
3

clasificarea lor este dificil. Singurul criteriu de clasificare unanim acceptat

astzi il constituie solubilitatea vitaminelor, n funcie de aceasta proprietate
distingndu-se dou clase:
a) vitamine liposolubile (A, D, E, F, K);
b) vitamine hidrosolubiloe (vitaminele complexului B, vitaminele C, P,
PP etc).
Principalele vitamine sunt prezentate n tabelul urmtor:
VITAMINA

DENUMIREA

CANT. NECESAR

Vit. antixeroftalmic

1-2

Vit. antirahitic

0,01

Vit. antisterilitii

Vit. antihemoragic

B1

Vit. antineuritic

1-3

B2

Vit. creterii

Vit. antipelagroas

15

B6

Vit. antipelagroas

Acidul pantotenic

B12

Vit. antianemic

0,001

Acidul folic

1-2

H
-

Biotina
Bioa I

Acid p-aminobenzoic

Colina

Vitamina antiscorbutic

50-100

Vit. permeabilitii

Dup determinarea structurilor chimice i a funciilor lor fiziologice i

biochimice, precum i dup clarificarea cilor de degradare i biosintez a
vitaminelor, au fost introduce in terminologia biochimic i medical i alte
noiuni. Astfel precursorii vitaminelor, care sunt sintetizai n metabolismul
intermediar i care prin transformri ulterioare dau natere vitaminelor se
numesc provitamine.
Substanele cu o structur apropiat de cea a vitaminelor, dar care
manifest activiti bilologice total opuse se denumesc antivitamine.
Pentru vitaminele cunoscute pn n present se folosec mai multe
denumiri:
1.

denumirea alfabetic ce utilizeaz majuscule ale alfabetului latin (A,

B, C, D, E, F etc). Odat cu creterea numrului de vitamine
cunoscute a nceput utilizarera unor indici (A1,A2, D2-D7, B1-B15, B12)

2.

denumirea chimic se bazeaz pe structura chimic a fiecrei

vitamine (retinol, tocoferol, piridixin)

3.

denumirea terapeutic se bazeaz pe efectul farmacodinamic

principal ( vitamina antiscobutiric, vitamina antirahitic, vitamina
antipelagroas etc.)

CAPITOLUL II
CLASIFICAREA VITAMINELOR
Vitaminele se clasific n doua grupe mari i anume n:
II.1. Vitamine liposolubile;
II.2. Vitamine hidrosolubile, dup criteriul solubilitii
lor n solvenii organici sau n ap.
II.1. VITAMINELE LIPOSOLUBILE
Grupa vitaminelor liposolubile cuprinde vitaminele caracterizate prin
solubilitatea lor n grsimi i solveni ai grsimilor i prin insolubilitatea lor
n ap. Din aceast grup fac parte: vitaminele A, vitaminele D, vitaminele K
i vitaminele E.
Dintre toate organismele, numai animalele superioare par s aib
nevoie de aceste vitamine din surse exogene; nu s-a stabilit nc exact care
este rolul esenial al vitaminelor liposolubile n plante i microorganisme.
Ele nu par s fie componmente ale coenzimelor, dar funcioneaz pe alte ci,
care necesit aceste substane doar n cantiti foarte mici.
II.2. VITAMINELE HIDROSOLUBILE
Dac mecanismele moleculare ale vitaminelor liposolubile rmn n
mare parte neelucidate, pentru vitaminele hidrosolubile aceste aspecte sunt
mult mai clare. Cu excepia acidului ascorbic, a crui mecanism de aciune
nu este tipic coenzimatic, celelalte vitamine hidrosolubile intr n structura

multor enzime sub form de coenzime. n afar de rolul coenzimatic, jucat

de obicei de unii derivai ai vitaminelor hidrosolubile, acestea mai
indeplinesc n organismul animal i uman alte funcii.
Studiul vitaminelor hidrosolubile a contribuit la clarificarea multor
etape ale metabolismului substanelor, dat fiind faptul c actul catalytic
propriu-zis este asigurat de coenzime ce intr de regul, n constituia
situsului active.

CAPITOLUL III
CLASE DE VITAMINE LIPOSOLUBILE
Vitaminele liposolubile include vitaminele A, D, E si K.

I.

VITAMINELE A

(Retinolii, Vitaminele Antixeroftalmice, Vitaminele Creterii )

I.1. GENERALITI
Simptomele avitaminozei A sunt cunoscute din cele mai vechi timpuri.
Tot n antichitate se cunoteau faptul c ingestia de ficat contribuie la
mbuntirea vederii.
Corelaia intre capacitatea ochiului de a se adapta la ntuneric i
activitatea vitaminei a a fost demonstrate la nceputul secolului XX. In
experienele pe obolani, crora li s-a administrat o diet sintetic format
din proteine, gloucide, slnin i sruri minerale, s-a observat o stopare a
creterii n greutate. Dup un anumit interval de timp, acest stagnare a
creterii a fost insoit de inflamaii ale sistemului respirator i visual. Aceste
simptome dispreau dac la dieta sintetic se adugau unele produse
naturale( unt, ulei, glbenu de ou etc.).
n urma acestor experimente s-a constatat c produsele alimentare
conin un factor de cretere, indispensabil vieii, numit de ctre Mc. Collum

in 1014 factor liposolubil A, pe care Drummond, n 1916, l numete

vitamina A.
Vitamina A a fost izolat de ctre P. Karrer n 1931, cnd I s-a
determinat structura chimic, iar n 1937 s-a realizat prima sintez chimic a
acestei vitamine.
Produsele alimentare de origine animal( untul, ficatul, glbenuul de
ou, laptele, uleiul de pete etc) sunt mult mai bogate n vitamina A
comparative cu produsele vegetale. n 1938 P. Karrer i Euler observa c
pigmenii vegetali din clasa carotenilor au acelai efect fiziologic ca i
vitamina A.
I.2.

STRUCTURA

CHIMIC

PROVITAMINELOR

VITAMINELOR A
Dintre precursorii naturali ai vitaminelor A cei mai importani sunt -,
- i - carotenii, criptoxantina, mixoxantina, afanina, leprona, echinenona
etc.
Carotenii sunt compui naturali des ntlnii n organismele vegetale,
i mai puin n cele animale. Condiia obligatorie ca un carotenoid s poat
ndeplini rol de vitamin A este ca cel puin una din extremiti s prezinte
un nucleu -ionic. La cealalt extremitate se poate afla un nucleu -ionic, ionic sau pseudoionic.
H3C

CH3
CH

CH

H3C

CH3

CH3
CH

CH

C
O

CH3

CH3

-ionona

- ionona

CH3

-carotenul este cel mai important precursor al vitaminei A. El se

gsete n cloroplaste mpreun cu clorofila, fie sub forma unor compleci
proteici hidrosolubili, fie sub form de picturi lipidice.
O cantitate apreciabil de -caroten se gsete n morcovi unde
reprezint aproximativ 30% din totalul carotenoizilor, fa de 1% pentru caroten i respective 0,1% n cazul -carotenului.
H3C

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

H3C

-caroten
-carotenul se deosebete de -caroten prin faptul c la una din
extremiti prezint un ciclu -iononic i este compus optic active. Se
gsete n plante de regul alturi de -caroten, dei n unele plante lipsete
(spanac, urzic, orez etc).
H3C

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3H3C

-caroten
-carotenul nsoete, de asemenea, -carotenul n plante unde es
gsete ns n cantiti mult mai mici.
H3C

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

-caroten
10

CH3H3C

CH3

Vitaminele A pot exista sub mai multe forme structurale. Forma

alcoolic (vitamina A1) se numete retinol. n funcie de unele aciuni
fiziologice, vitamina A1 se mai numete vitamina antixeroftalmic
(axeroftal), vitamina de aprare a epiteliilor, vitamina de cretere
liposolubil.
H3C

CH3

CH3

CH3
CH2 OH

CH3

vitamina A1(retinol)
Din uleiul de pete a fost izolat 3-dehidroretinolul sau vitamina
A2.Ulterior aceasta a fost obinut i pe cale sintetic.
H3C

CH3

CH3

CH3
CH2 OH

CH3

vitamina A2(3-dehidroretinol)
I.3. STARE NATURAL
Furajele i produsele alimentare de origine vegetal i animal conin
att vitamina A ct i precursorii scesteia. Cea mai mare cantitate de
vitamina A se sete n untura petilor marini. Ea provine din planctonul care
formeaz hrana acestora. Cantiti mari de vitamina A se mai gsesc n ficat,
muchi, glbenuul de ou, unt etc.
Uleiurile vegetale, untura, margarina, seul, carnea gras nu conin
vitamin A.

11

I.4. PROPRIETILE PROVITAMINELOR I VITAMINELOR A

Carotenii sunt substane solubile n grsimi i solveni organici i
insolubile n ap.
Retinolul este relativ termostabil n prezena oxigenului, este insolubil
n ap i uor solubil n chloroform, benzene, aceton, methanol, eter etilic i
lipide. Din soluia metanolic, retinolul cristalizeaz la temperaturi foarte
joase cu formare de cristale de vuloare galben. Retinolul i dehidroretinolul
devin mult mai stabile sub forma soluiilor lipidice.
I.5. SINTEZA CHIMIC A VITAMINEI A
Preparatele farmaceutice de vitamin A se obin, de obicei din ficatul
petilor marini i mamiferelor.
Materia prim pentru sinteza chimic a vitaminei A o constituie
amestecul de - i -ionon obinut prin extracie din ulei de coriandru. De-a
lungul timpului s-au aplicat mai multe metode de sintez chimic a
diferitelor preparate cu activitate vitaminic A.
O prim tehnologie utilizat n anii 40 se bazeaz pe condensarea iononei cu sruri ale acidului -bromcrotanic. A urmat apoi o tehnic bazat
pe transformarea citratului n -ionon, iar sinteza propriu-zisconsta ntr-o
succesiune de transformri de tip Grignard.
Protejarea vitaminei A fa de aciunea oxidant a aerului se face
realiznd transformrile sub azot.
I.6. ROLUL BIOLOGIC AL VITAMINELOR A
Carena vitaminei A determin starea de hipovitaminoz A, iar n
cazuri acute , de avitaminoz A, caracterizat printr-o multitudine de
simptome. Simptomul characteristic avitaminozei A l constituie scderea
activitii vizuale i diminuarea capacitii ochiului de a se adapta la lumina

12

crepuscular. Acest lucru se explic prin participarea vitaminei A n procesul

vederii.
La nivelul ficatului retinolul poate fi transformat pe trei ci:
Oxidarea reversibil n retinal
Fosforilarea cu formare nti de retinol-fosfat, apoi retinol-fosfatnanoz care intervine n biosinteza glicoproteinelor
Transformare n glicuroconjugate excretate n bil
n ultimul timp a fost sugerat i un rol antineoplazic preventive al
vitaminei A, ipotez ce se bazeaz pe urmtoarele studii i observaii:
Studii epidemiologice ce fac o corelaie ntre concentraia
seric de retinol sau aportul alimntar de provitamine A i
incidena unor neoplazii;
Protecia cert a retinoizilor de sintez fa de cancerul Indus la
animalele de experien;
Suprimarea transformrilor maligne a celulelor n cultur n
prezena retinoizilor de sintez
Involuia tumorilor maligne cutanate la om n urma
administrrii de vitamin A.
I.7. TULBURRI DE APORT VITAMINIC
a) HIPOVITAMINOZA A
Carena vitaminei A se manifest la om prin: hemeralopie, xeroftalmie
i cheratomalacie, boli ce intereseaz aparatul vizual.
La sugar i copilul mic se observ perturbarea creterii, anemia i
limfocitoza i uneori litiaza urinar precum i tulburri de calcifiere.

13

La adolescent apare hiperkeratoza folicular pe fa, torace, ceaf i

pe feele anterolaterale ale coapselor, iar unghiile prezint striuri.
Dac avitaminoza A se accentueaz ochiul i pierde luciul, iar
conjuctiva se ncreete dnd senzaia de corp strin n ochi. De asemenea,
corneea devine rugoas, insensibil la atingere.
Vitamina A joac un rol indispensabil n dezvoltarea normal a
esutului osos.
Un alt efect al carenei acestei vitamine l constituie afectarea creterii
ponderale i staturale, a dezvoltrii dinilor, atrofia emailului dentar.
b) HIPERVITAMINOZA A
Hipervitaminoza A conduce la apariia unor simptome cum ar fi
infecii ale globului ocular, cderea prului etc.
La om, fenomenele de intoxicaie cu vitamina A apar atunci vnd se
inger cantiti mari de retinol. Astfel, la eschimoi consumul de ficat de urs
alb i a cantitilor mari de pete provoac intoxicaii manifestate prin
vrsturi, cefalee, ameeli i fisuri ale pielii n jurul gurii.
n timpul tratamentului cu vitamina A la copii n cazul unor afeciuni
dermatologice sau n scopul stimulrii creterii, cnd dozele sunt prea mari
pot aprea intoxicaii cronice care se manifest prin prurit anal sau vaginal,
cefalee, fisuri hemoragice ale comisurilor bucale, xerodermie, insomnie,
cderea prului, transpiraii nocturne. Administrarea de doze toxice la
gravide duce la apariia de malformaii la copii.
n general, se consider c riscul de intoxicaie cu vitamina A apare
la administrarea unor doze de 20-50 de ori mai mari dect necesarul zilnic.

14

II.

VITAMINELE D

(Calciferolii, vitaminele antirahitice)

II.1. GENERALITI
Una dintre cele mai rspndite boli la copii a fost rahitismul sau boala
englezeasc descris nc din 1950. Aceast boal se ntlnea n mod
deosebit la copiii subnutri din marile orae europene i n special n Anglia,
incidena fiind mult mai mic n trile sudice care sunt mai nsorite i n
trile regiunii polare. Abia n 1906 s.a demonstrate c rahitismul este
rezultatul unei alimentaii necorespunztoare asemntoare cu beri-beri sau
scorbutul.
n aceeai perioad, medical pediatru K. Huldsinschi din Berlin vindec
unii copii de rahitism prin expunerea lor la soare sau cu raze ultraviolete, iar
Mellamby utilizeaz untura de pete. Cercetri ulterioare au demonstrate c
factorul antirahitic din untura de pete este diferit de retinol, fiind denumit
vitamina D. S-a concluzionat c n piele i hran exist provitamina D care
este transformat n vitamin sub aciunea luminii.
II.2.

STRUCTURA

CHIMIC

PROVITAMINELOR

VITAMINELOR D
Principalele vitamine D cunoscute pn n present sunt urmtoarele:

Ergosterol (rovitamina D2)

7-dehidrocolesterol (provitamina D3)

22-dehidroergosterol (provitamina D4)

7-dehidrositosterol (provitamina D5)

7-dehidrostigmasterol (provitamina D6)

15

7-dehidrocomposterol (provitamina D7)

Prin iradierea n UV a provitaminelor D, pn n present s-au obinut

urmtoarele vitamine D, toate purtnd numele general de calciferol:
a)

VITAMINA D2 (ergocalciferol)

HO

Ergocalciferol (vitamina D2)

Este o substan stabil n mediu alcalin i instabil n mediu acid.
b)

VITAMINA

D3

(colecalciferolul)
Se gsete n natur sub form liber, alturi de provitamina D 3 n
untura de pete, ficat, lapte, glbenuul de ou etc.

HO

Colecalciferol (vitamina D3)

16

c)

VITAMINA

D4

(dehidroergocalciferolul) este o substan cristalin, optic activ, cu punct de

topire la 180C.

HO

Dehidrocalciferolul (vitamina D4)

d)

VITAMINA D5 (sitocalciferol)

se prezint sub form cristalin.

C2H5

HO

Sitocalciferolul (vitamina D5)

e)

VITAMINA

(stigmacalciferolul). Substana pur este cristalin.

C2H5

HO

17

D6

Stigmacalciferolul (vitamina D6)

f)

VITAMINA D7 (cetona 250)

prezint mai mult o importan toretic dect terapeutic.

CH3
OH
HO

Vitamina D7
II.3. STARE NATURAL
Provitaminele D se ntlnesc att n organismele vegetale ct i
animale sub form de steroli. Se mai gsesc provitamine D n levuri,
ciuperci inferioare i superioare etc.
Hrana omului poate conine att provitamine ct i vitmine D. Cele
mai bune surse vitaminice sunt uleiul de pete, slnina cu oric, petii
marini, ficatul, spanacul, untul etc. O bun surs de vitamin D2
Pentru obinerea preparatelor vitaminice farmaceutice o constituie drojdia de
bere care conine peste 0,3g ergosterol/100g drojdie.
II.4. ROLUL BIOLOGIC AL CALCIFEROLILOR
Rolul biologic primordial al vitaminelor D i al derivailor acestora l
constituie intervenia n metabolismul mineral. Mai exact, calciferolii
intervin n absorbia calciului la mnivelul intestinului subire, iar la nivelul
intestinului gros, vitaminele D faciliteaz absorbia calciului alimentar
mpreun cu hormonal paratiroidian.

18

Vitaminele D au rol n procesul de osificare prin convertirea fosforului

organic, fosfor anorganic prin mobilizarea lui din esuturi i favorizarea
formrii complexului fosfo-calcic. La nivel intestinal, vitaminele D
influeneaz absorbia n strns interdependen cu absorbia calciului.
II.5. TULBURRI DEAPORT VITAMINIC
n general, se consider c apariia simptomelor de caren vitaminic
D poate fi cauzat de urmtorii factori:
a) Biosintez cutanat deficitar:
Expunere insuficient la soare;
Poluare atmosferic;
b) Aport deficitar de calciferol exogen:
Nesuplimentarea cu vitamin D a hranei subiecilor din
categoria de risc;
Malabsorbie intestinal;
Obstrucia i atrezia cilor biliare;
c) Catabolism accelerat al calciferolilor:
Tratament anticonvulsiv;
d) Creterea necesarului de 1,25 (OH)2D:
Efort;
Sarcin;
Regimuri alimentare srace n calciu i fosfor;
e) Pierderi crescute:
Insuficiene hepatobiliare;
Sindrom nefrotic;

19

 Dializ peritonial cronic.

A. HIPOVITAMINOZA D
Hipovitaminoza ntr-o caren accentuat, produce rahitismul la copii
i respectiv osteomalacie la aduli.
RAHITISMUL
Rahitismul const ntr-o perturbare a mineralirii oaselor aflate n curs
de cretere, perturbare ce provoac leziuni osoase prin trei procese diferite:
a) prin demineralizare;
b) prin scderea absorbiei intestinale a calciului;
c) prin scderea absorbiei fosfailor ca urmare a formrii fosfailor
de calciu insolubili.
Copii cu rahitism prezint unele simptome clinice caracteristice prin
care cele mai importante sunt: ntrzierea creerii, dureri osoase, evitarea
poziiei eznde, musculature hipoton, iar n formele mai grave se
semnaleaz anomalii scheletice. Acestea se refer n primul rand la unele
aspecte cum ar fi: picioare curbe, deformarea craniului, nchiuderea tardiv a
fontanelor i erupie dentar ntrziat (uneori ea nu este terminat nici dup
3 ani). Toracele este deformat prin ieirea n relief a sternului i ndeprtarea
coastelor inferioare.
OSTEOMALACIA
Cnd carena n vitamin D, calciu i fosfor survine la aduli apare
maladia numit osteomalacie, care se mnifest, ca i rahitismul, prin
decalcifierea defectoas a esutului osos. Aceasta este o boal de origine

20

dieletic, cu incidena mai amre la emei, care se manifest prin dureri ale
membrelor inferioare, deformri ale coloanei i oaselor pelviene.

B. HIPOVITAMINOZA D
Hipovitaminoza D se manifest prin tulburarea sever a creterii la
copii, cefalee, sensibilitatea crescut a scalpului etc.

II.6. ANTIVITAMINE D
Antivitaminele D sunt substane total diferite structural de
calciferoli. Astfel acidul fitic care se gsete n cereale are aciune rahitogen
chiar dac nu exist caren n vitaminaD.
S-a observat c spanacul prezint, de asemenea, aciune rahitogen.
Efect rahitogen se mai observ i n inhibiia biosintezei proteice de ctre
actinomicin, puromicin i mitramicin. Aciune antivitaminic D mai
prezint rezerpina, fenobarbitalul, EDTA, vitaminele B1, B2 i E, precum i
hidroxidul de aluminiu sau uleiul de parafin folosii ca pansament gastric
prin faptul c diminueaz absorbia vitaminelor D la nivelul tubului digestiv.

III.

VITAMINELE K

(filochinone, vitaminele coagulrii, vitamine antihemoragice,

factor protrombinic)
III.1. GENERALITI

21

Dintre vitaminele liposolubile, vitamina K este cea mai recent

descoperit. Sub termenul de vitamin K este reunit un ansamblu de
substane liposolubile, derivate de la nucleul 2-metil-1,4-naftochinonic ce
particip n principal la activarea unor factori ai coagulrii sanguine:
provitamina(II), proconvertina(VII), factorul antihemolitic B(IX), factorul
Stuart(X) i proteinele C i S descoperite recent.
n 1939 este descifrat structura chimic a vitaminei K, iar sinteza ei
chimic a fost fcut pentru prima dat de ctre Boissy, realizare pentru care
autorul primete n 1943 mpreun cu Dam, premiul Nobel. Abia dup 1960
a fost clarificat mecanismul de aciune al vitaminei K asupra factorilor
coagulrii sanguine.
III.2.

STRUCTURA

CHIMICI

PROPRIETILE

VITAMINELOR K
Toate vitaminele K, naturale sau sintetice, au n comun nucleul 2metil-1,4-naftochinonic.
n prezent se cunosc dou forme naturale (notate K 1 i K2) i mai
muli derivai sintetici ai acstei vitamine.
1.

VITAMINA K1 (filoghinona sau fitomenadiona)

este 2-metil-3-fitil-1,4-naftochinona
O
CH3
CH3
CH2

CH

C CH2

CH3
(CH2

CH2

CH CH2)3

A fost izolat din frunzele de lucern, urzici, tomate, iar mai trziu din
ficatul mamiferelor.

22

2.

VITAMINA K2 (farnochinona sau menachinona)

este 2-metil-3-difarnezil-1,4-naftochinona. A fost izolat pentru prima dat

n 1939 din fina de pete.
O
CH3
CH3
(CH2

CH C

CH2)n

3.

VITAMINA K3 (menadiona) este 2-metil-1,4-

naftochinona.
O
CH3

4.

VITAMINA K4 (menadiolul) nu este utilizabil n

practica medical, dar ea constituie precursorul n sinteza filochinonei.

VITAMINELE K5, K6 i K7 sunt uor solubile n ap i au fost obinute din 2metil-naftalin.
Vitamina K4

Vitamina K5

O COCH3

OH

CH3

CH3

NH3+]Cl-

O COCH3

23

NH3+]Cl-

OH

CH3
CH3
NH3+]Cl-

NH3+]Cl-

Vitamina K6

Vitamina K7

III.3. STARE NATURAL

Vitamina K1 se gsete cu precdere n regnul vegetal, cantitile cele
mai importante gsindu-se n prile verzi ale acestora.
Cele mai bune surse vegetale de vitamin K sunt spanacul, varza,
urzica, conopida etc, iar ca surs de obinere a preparatelor farmaceutice de
vitamin K1 se poate utilize i lucerna.
n organiismul mamiferelor, se realizeaz biosinteza vitaminelor K2 de
ctre microorganismele ce populeaz tractul digestiv.
O parte din vitamina K endogen se elimin prin fecale, dar anumite
cantiti se acumuleaz n organism, n special n muchi i ficat, motiv
pentru care ficatul i muchiul de porc, oaie, gin, vit constituie o alt
surs vitaminic pentru om.
III.4. METABOLISMUL VITAMINELOR K
n plantele verzi i n unele microorganisme are loc procesul de
biosintez a vitaminei K1, respectiv K2 prin utilizarea, n calitate de
precursori, a 2-metil-naftochinonei i acidului mevalonic.
III.4.1. ABSORBIA INTESTINAL A VITAMINELOR K
Asigurarea condiiilor optime de absorbie a vitaminelor K se
realizeaz n prezena bilei i a sucului pancreatic.

24

Filochinona este absorbit, n cea mai mare parte, n poriunea

proximal a intestinului subire i mai puin n zona sa distal, printr-un
mechanism de transport active, cu consum de energie.
III.4.2. DEGRADAREA HEPATIC A VITAMINELOR K
Dup absorbie, vitaminele K se scumuleaz n principal n ficat i n
msur mai mic n muchi, oase i piele, concentraia vitaminei circulante
fiind de 0,10-0,6ng/ml plasm.
III.5. ROLUL BIOLOGIC AL VITAMINELOR K
Principala funcie a vitaminelor K pentru animale i om o constituie
participarea n procesul coagulrii sanguine, dar i n oxidoreducerile
celulare sau n metabolismul osos.
III.5.1. ROLUL VITAMINELOR K N COAGULAREA SNGELUI
Hemostaza este un process opus hemoragiei care se realizeaz n vivo
ca un process de aprare. Ea poate fi primar, cnd se realizeaz sub
aciunea factorilor casculari i plachetari i coagulare propriu-zis realizat
sub aciunea factorilor plasmatici.
Procesul de coagulare sanguin ste alctuit din dou etape principale:
formarea fibrinei i, respective formarea trombinei, aceast a doua etap
fiind modulat de inhibitori specifici.
III.5.2. ROLUL VITAMINEI K N OXIDOREDUCERILE TISULARE
I ALTE ACTIVITI ENZIMATICE
Datorit prezenei a dou grupe carboxilice libere, acest aminoacid
este capabil s fixeze calciul.
Rolul biologic al vitaminei K n formarea acidului -carboxi-glutamic
din structura proteinelor coagulrii a fost elucidate relative recent i de
presupune c aceast vitamin funcioneaz ca un cofactor al unei
carboxilaze hepatice.
25

Vitamina K sufer o serie de modificri n cursul unui ciclu de

carboxilare, ciclu ce are loc n trei etape:
a) reproducerea vitaminei K n prezena NADH;
b) epoxidarea vitaminei K ntr-o reacie conjugat cu carboxilarea
glutanatului;
c) reducerea 2,3-epoxi-vitaminei K.
III.6. TULBURRI DE APORT VITAMINIC
Spre deosebire de celelalte vitamine liposolubile,identificarea
strilorde hipo- i hipervitaminoz K la om este mai dificil, dat fiind c o
mare parte din necesarul zilnic de vitamin K l reprezint sursa endogen.
III.6.1. HIPOVITAMINOZA K
Deficitul n vitamin K se amnifest clinic n mod diferit n funcie
de amploarea carenei. Aceasta din urm la rndul ei, poate fi cauzat de ami
muli factori: aport alimentar scazut, malabsorbie, anomalii genetice ale
factorilor de coagulare vitamino-dependeni.
III.6.2. HIPERVITAMINOZA K
Pentru animale, vitaminele K1 i K2 nu au aciune toxic nici n doze
relative mari. Pentru organismul uman ns, administrarea intravenoas
rapid vitaminei K1 este nsoit de reacii cutanate, dureri toracice.
La nou-nscui, vitaminele K sintetice sunt responsabile de anemie
hemolitic sever, hiperbilirubinemie datorat competiiei ntre bilirubin i
vitamina K n procesul glucoconjugrii hepatice.

26

VITAMINA E
(tocoferolii,

vitaminele

antisterilitii,

vitaminele

fertilitii,

vitaminele de reproducere)
IV.1. GENERALITI
Tocoferolii sunt substane liposolubile destul de rspndite, mai ales
n regnul vegetal. Existena acestui factor liposolubil important pentru
organismele animale a fost presupusa pentru prima dat n 1922 de ctre
Evans i Bishop, pentru ca doi ani mai trziu Sure s propun denumirea de
vitamin E.
n perioada imediat urmtoare au demarat cercetrile experimentale
effectuate p animale de laborator, iar n 1927 apare prima monografie
alctuit de Evans i Burr ce sistematizeaz rezultatele obinute.
n 1936 s-au izolat pentru prima dat - si -tocoferolul, din germeni
de gru, n 1938 Fernholtz le stabilete structua chimic, iar n 1956 au mai
fost izolai -tocoferolul i -tocoferolul.
IV.2. RSPNDIRE
Tocoferolii se gsesc n special la vegetale, fiind sintetizai numai n
organimele vegetale, probabil n frunzele verzi, unde se gsete fitolul care
ntovrete clorofila.
Seminele conin o cantitate important de vitamina E, probebil
transportat din frunze. Embrionul din plant conine mai mult vitamin E
dect smna. Animalele nu pot sintetiza vitaminele E, ci le sunt aduse cu
alimentaia vegetal. La animale se gsesc n cantiti mici n ficat, inim,
rinichi, muchi, placent, lapte, ou i sunt de provenien exogen.
Sursa cea mai bun de vitamina E o constituie uleiurile vegetale, care
conin n proporiii variabile cele patru vitamine E (, , , ).

27

IV.3. STRUCTURA CHIMIC

Tocoferolii se pot deduce din compusul de baz numit tocol; sunt
derivai de crom. Cromanul este constituit dintr-un ciclu benzenic i un
heterociclu format din cinci carboni i un oxygen (are un oxygen piranic). n
tocoferoli, oxigenul piranic este n poziii para cu un hydrogen fenolic
(hidroxilul din poziia 6 a nucleului benzenic), iar la C 2 al ciclului oxigenat
este substituit o caten lateral nesaturat analoag fitolului, un alcool
nesaturat aliphatic i care la plantele verzi am vzut c esterific clorofila.
Diverii tocoferoli difer ntre ei prin numrul i poziia gruprilor metil
substituite la nucleul croman al compusului tocol. Funcia fenolic liber a
fost identificat pe baza spectrului de absorbie caracteristic.

croman
CH3
OH

CH2

CH

CH3
(CH2)3

CH

CH3

CH3
(CH2)3

CH

(CH2)3

CH
CH3

fitol
1.

-tocoferolul are formula elementar C29H50O2.

CH3

HO
CH3
O

H3C
CH3

(CH2)3

CH

CH3

CH3
(CH2)3

CH

CH3
(CH2)3

CH
CH3

28

2.

-tocoferolul : C28H48O2
CH3

HO
CH3
O
CH3

3.

(CH2)3

CH3

CH

(CH2)3

CH

CH3
(CH2)3

CH3

CH
CH3

-tocoferolul: C28H28O2
HO
CH3

H3C

O
CH3

4.

(CH2)3

CH

CH3
(CH2)3

CH

CH3
(CH2)3

CH3

CH
CH3

-tocoferolul: C27H46O2

HO
CH3
O
CH3
5.

(CH2)3

CH3

CH

(CH2)3

CH

CH3

CH3
(CH2)3

CH
CH3

-tocoferolul
CH3

HO
(CH2
O

CH2

CH C)3

CH3

CH3

CH3
6.

-tocoferolul: se ntlnete n uleiul de palmier i n cereale sub

dou forme:

29

CH3
HO
(CH2
H3C

CH2

CH C)3

CH3

CH3

CH3

1 tocoferol
CH3
HO

CH3
(CH2)3

H3C

CH

CH3
(CH2)3

CH

CH3
(CH2)3

CH CH3

CH3

2 tocoferol

7. -tocoferolul
HO

CH3
(CH2)3

H3C

CH

CH3
(CH2)3

CH3

CONCLUZII
30

CH

CH3
(CH2)3

CH CH3

Istoria vitaminelor, unul dintre cele mai importante episoade din

istoria biochimiei, a avut un impact profound asupra sntii i strii de
confort, ca i asupra nelegerii proceselor catalitice ce au loc n
metabolismul organismelor vii. Un important pas nainte s-a fcut n anii
1930-1940, cnd s-au izolat primele vitamine i li s-a stabilit structura
molecular, realizri de proporii eroice pentru acele timpuri, deoarece
pentru a obine cantiti de miligrame de substan pur, era nevoie de sute
de kilograme, chiar tone de material brut.
Vitaminele sunt cunoscute biologic mai mult prin absena dect prin
prezena lor, deoarece trebuie s fie mai nti provocate simptomele
caracteristice deficienei unei vitamine pentru a putea demonstra ulterior
efectul acesteia. Din cele dou clase de vitamine, liposolubile i
hidrosolubile, se observ faptul c cele hidrosolubile sunt maio numeroase.
Din grupa vitaminelor liposolubile fac parte vitaminele caracterizate prin
solubilitatea lor n grsimi i solveni ai grsimilor i prin insolubilitatea lor
n ap. Numai animalele superioare par s aib nevoie de aceste vitamine; nu
s-a stabilit nc exact care este rolul esenial al vitaminelor liposolubile n
plante i microorganisme.

31

BIBLIOGRAFIE SELECTIV

1.ARTENIE, Vl. Biochimie, Editura Universitii Al. I. Cuza, Iai,

1991
2. BEDELEANU, D. D., MANTA, I. Biochimie Medical i
Farmaceutic, vol. Biochimie structural, Editura
Dacia, Cluj-Napoca, 1985
3. DUMITRU, I. F. Biochimie, Editura Did. i Ped., Bucureti, 1980
4. DUMITRU, I. F. Vitamine. Chimie, biochimie i fiziologie,
Centrul de Multiplicare al Universitii Bucureti,
1970
5. ENESCU, L. Biochimie medical, vol I i II, Litografia U.M.F.
Iai, 1978

32