LABORATORUL4:RECRISTALIZAREA,SUBLIMAREA

Recristalizarea

Esteoperaiadelaboratorcuajutorulcreiasepoaterualiza
purificarea substanelor chimice solide, obimite prin sinteza sau
extrasedindiferiicompuinaturali.
Recristalizareauneisubstane. constndizolvarea acesteia
sub formaa ei brut, la cald ntrun solvent potrivit, purificarea
soluieiprinfiltrareiseparareadinnouasubstanteidinsoluiesub
form cristalin, prin rcire, concentrare sau alt metod. Cristalele
obinute se separ de solutia mama prin filtare sau centrifugare i
apoisespal.
Substanele anorganice sunt de obicei impurificate cu
poduii din reaciile secundare i cu substanele iniiale neintrate n
reacie.Pentruseparareaimpuritilorestenecesarpurificareaprin
recristalizare, deoarece prezena impuritilor n soluie, determina
ncetinirea procesului de cristalizare, favorizeaz formarea unor
cristaleimpure,rauformateimpiedicorientarearapidiregulat
amoleculelorsubstaneipesuprafaacristalului.
Inmodideal,substanaastfelobinutartrebuisfiepur,
impuritilermnndopartepehrtiadefiltru,iaraltelensoluia
mam. n practic ns, pentru a ajunge la substana pura
(impuritile fiind antrenate parial n reeaua cristalin), este
necesar recristalizarea i adesea recristalizarea fractionat. Fa de
altemetodedepurificareasubstanelornstaresolid,recristalizarea
prezint avantajul obinerii unor produse pure, n schimb au loc

pierderi importante de substan care rmne n soluia mam.

Recristalizarea se prefer n multe cazuri pentru purificarea
substanelor solide deoarece acest proces se realizeaz cu uurin
dinpunctdevederetehnic.
Larecristalizareestefoarteimportantalegereasolventului
celmaipotrivit.Eficienarecristalizriidepindedeurmtoarele:
relaia dintre structura chimic a substanei i a
solventului;
diferenadesolubilitateasubstaneilacaldilarece;
punctul de topire al substanei n comparaie cu
punctuldefierberealsolventului;
solventulsanureacionezecusubstanadepurificat;
utilizareaunorsolvenisuficientdevolatilipentruaputea
findeprtaidinsubstanacristalinctmaiusor.
Recristalizarea se efectueaz cu att mai uor cu ct
diferenantresolubilitatealacaldilareceasubstaneinsolventul
ales este mai mare. De asemenea este preferabil ca punctul de
fierbere al solventului s fie mai sczut dect punctul de topire a
substanei,altfelsubstanaseseparsubformaunuiulei.
Aparatura necesar operaiei de recristalizare const
din:
sursa de nclzire, care difer n funcie de punctul de
fierbere al solventului folosit. Astfel pentru solvenii cu puncte de
fierbere mai mici dect 80 se folosete baia de ap, iar pentru
solveniicupunctedefierberemaimaridect90sefolosetesitade
azbest, baia de aer sau baia de ulei nclzite cu ajutorul plitelor
electrice;
vasulncaresefacedizolvareasubstantei,carepoatefiun
paharBerzelius,unbaloncufundrotundtsauunpaharErlenmeyer;
dispozitivul de condensare al vaporlior, care difer in

funciedetemperaturadefierbereasolventuluifolosit.Astfelpentru
solvenii cu puncte de fierbere mai mari dect 150C se folosesc
refrigerente de aer, pentru solvenii cu puncte de fierbere mai mici
dect130sefolosescrefrigerentedeap(Liebig,cubule,cuspiral),
iar dac solventul nu este inflamabil se folosesc refrigerente
Ostrogovich;
dispozitivul de filtrare, care poate fi o plnie de sticl
prevzut cu un filtru cre pentru filtrarea la presiune normal, o
plnieBuchnercndevorbadecantitimaridesubstanioplnie
Hirschcndevorbadecantitimicidesubstanpentrufiltrareala
prsiunescazut,oplnieBuchnercupereiidubliipentrufiltrareala
cald.
Modul de lucru: substana de recristalizat se intruduce n
vasul n care se face dizolvarea i se adauga cantitatea necesar de
solvent n aa fel nct solutia sa fie concentrata dar nu saturat la
temperatura de fierbere a solventului. Petru ca recristalizarea s
decurgincondiiibune,cantitateadesolventnecesarsedetermin
printatonriprealabile,adaugndlanceputdoaromiccantitatede
solvent (care s acopere complet substana), aducnd amestecul la
fierbere i adaugnd succesiv mici cantitai de solvent pn ce tot
precipitatulsedisolv,cuuurinlafierbere(ateniecndsalucreaz
cu substane inflamabile). nainte de nceperea nclzirii soluiei i se
adaug puin porelan poros, care mpiedic supranclzirile,
determinndofierbereuniformasoluiei.
In cazul filtrrii la presiunie normal, folosing o plnie
obisnuitdesticl,aoeaatapoatefimeninutfierbintelaetuv,sau
cnd solventul nu este infamabil, cu ajutorul vaporilor solventului
(utiliznd un pahar Berzelius meninut pe o plit electric inclzit
moderat). In cazul filtrrii la preiune sczut pe plnie Buchner
.aceaeta ee poata nclzi n prealabil prin pstrarea n etuv, prin
2

trecerea de solvent fierbinte, sau prin utilizarea plniei Buchner cu

pereidublii.
Dupfiltrareisplareafiltruluicusolventfierbinte,soluia
limpede se concentreaz pn la saturaie i se rcete treptat la
temperatura ambiant iar la final, dae este nevoie, cu amestecuri
rcitoare.
Splarea pe filtru se face dup ntreruperea vidului, prin
adaus de cantiti mici de solvent curat i rcit urmat de tasarea
precipitatuluicuajutorulunuidopdesticlsauauneispatule.Dup
efectuareaacesteioperaiisefacedinnoulegturalavid,precipitatul
setaseezbinepefiltru,sescoatepeosticldeceassauohrtiede
filtruiseusuc.
In cazul ntrzierii apariiei cristalelor dup rcire, se poate
recurge la creerea centrelor de cristalizare, prin nsmnare
adugarea ctorva cristale din substana respectiva sau prin
frecareapereilorpaharuluicuobaghetdesticl.

Practic:serecristalizeazadinapaNaCl,CuSO45H2OsiKNO3

Sublimarea

Este operaia de laborator prin care o substana criastalin

este transformat direct n stare de vapori i apoi va porii (prin
condensare)suntaduidinnoudirectnstaresolid.
Sublimarea este o metod simpl de puriflcare a
substanelorsolide,darsepoateaplicanunaiacelorsubstanesolide
care au o tensiune de vapori suficient de mare la o temperatur
relativ sczut. Ea permite o purificare naintat a substanelor
sublimabile.
Deoarece timpul de sublimare esto destul de ndelungat,
pentru mrirea vitezei de sublimare, este foarte important
cunoatereamaimultorfactori,ianumemicorareadistaneidintre
suprafaadavolatilizareiceadecondenasare,efectuareasublimrii
ntrun slab curent al unui gaz inert care s antreneze vaporii n
spaiuldecondensare,marireasuprafeeidesublimare.
In funcie de rezistena la temperaturi mai ridicate i de
tensiunea de vapori a substanelor care se supun fenomenului de
sublimare,operaiadesublimareseefectueazlapresiuneobinuit
saulapresiunesczut.
Aparatura utilizat n laborator este simpl. Ea poate fi
alcatuit dintro capsul de sticl sau porelan, sau dintro sticl de
ceascareseacopercuoplnieconicdesticla(astupatacudopde
vat sau hrtie de filtru), ce servete condensrii vaporilor. ntre
capsul i plnie se aeaz o hrtie de filtru perforat care permite
trecereavaporilorsublimaiicolactareasubstanei.
Incalzireasubstaneisemaipoatefacentrunpahar,balon
cu fund plat sau flacon Erlenmeyer, iar condensarea vaporilor se
poatefacepepereiiunuibalonWurtzrcitcuapninteriorsaupe
3

pereiiunuirefrigerentOstrogovich.
Aparatul pentru sublimare la presiune normala pote fi
compus si din doua parti emisferice slefuite, cea inferioara servind
pentru incalzirea substantei iar cea superioara ca refrigerent. Cele
douemisferenexteriorsuntinutedeunarcdeoel.

Cele mai simple sublimatoare de vid sunt alctuite dintro

eprubetcutublateralncarecuajutorulunuiguconeuesteaezat
o eprubet mai mic cu rol de condensator pentru vapori. Rcirea
eprubetei interioare se face prin umplerea ei cu ap rece, sau prin
circulareadeapreceprinintermediulunortuburidesticlnecesare
alimentriiievacuriiei.

Pentru efectuarea sublimarii n vid se utilizeaz aparatul

prezentatnfigura70b.Substantaseintroducenparteainferioara
aparatului. Dup aplicarea vidului se ridic treptat temperatura
substanei, pn ce are loc sublimarea substanei pure pe pereii
condensatorului, de unde este colectat cu ajutorul unei spatule.
Acest aparat este prevzut cu lif la contactul dintre vasul de
sublimareirefrigerent.

Practic : se va purifica prin sublimare naftalina i iod

elementar