Criogenie

Criogenia
de la criofizic la criotehnologii
Prefa
ntlniri fericite.
Aa considerm noi, autorii acestei cri, c a fost ntlnirea noastr n urm
cu mai muli ani. O ntlnire a unui inginer cu un fizician, un conductor de
doctorat cu un viitor doctorand, dar poate nainte de toate a doi cercettori convini
c pot aborda mpreun cu colegii lor domenii noi.
O ntlnire fericit a fost i cea dintre domnul profesor univ. dr. Karoly
Bondor de la Universitatea din Oradea cu regretatul conf. univ. dr. Ioan Pop de la
Universitatea Politehnica din Bucureti, cei fr de care laboratorul de criogenie i
seciile n care studenii pot s-l foloseasc nu ar exista. La fel, ntlnirea cu
domnul prof. univ. dr. Jean-Paul Issi de la Universitatea Catolic Louvain la Neuve
iar mai apoi cu toi colegii dnsului din laboratorul a cror pori au rmas deschise
pentru toi cei din universitatea noastr, studeni i cadre didactice. Tuturor
acestora le mulumim, convini fiind c nici aceast carte nu ar fi aprut fr
sprijinul domniilor lor.
Aceast carte a fost scris gndindu-ne n primul rnd la studeni i la tinerii
cercettori, dar se adreseaz tuturor celor interesai de fenomenele i tehnologiile
criogenice. Desigur, criogenia este un domeniu tot mai vast, iar importana
aplicaiilor face ca acestea s se dezvolte ntr-un ritm rapid. Noi am ncercat s
prezentm bazele fenomenelor, explicarea acestora, precum i tehnologiile cu
ajutorul crora pot fi studiate.
n primul capitol sunt analizate proprietile fluidelor criogenice cele mai
utilizate practic: azotul i heliul. Am considerat c doar prezentarea proprietilor
acestor fluide nu este suficient. Aceasta, deoarece simpla cunoatere a
proprietilor spectaculoase ale fluidelor criogenice, fr nelegerea fenomenelor
crora se datoreaz, nu va asigura exploatarea lor cu maxim eficien.
Capitolul al doilea este destinat proprietilor materialelor solide la
temperaturi criogenice. n cazul construirii de echipamente destinate a fi
folosite la temperaturi joase se cere utilizarea de materiale cu proprieti
particulare, care uneori variaz foarte mult cu temperatura n intervalele
criogenice, spre deosebire de ceea ce se ntmpl n ingineria de la
temperatura ambiant. Mai mult, la aceste temperaturi poate fi folosit i o
proprietate nou, supraconductivitatea. De aceea, nainte de a fi abordate
tehnicile criogenice, este esenial s se stabileasc cum evolueaz
principalele caracteristici ale materialelor atunci cnd temperatura scade.
Astfel se va putea realiza cea mai bun alegere a materialelor pentru fiecare
aplicaie.
n capitolul al treilea am ncercat s oferim cele mai folosite soluii
pentru cunoaterea temperaturii n sistemele criogenice. Eliminarea ct mai
eficient a erorilor ce pot interveni n estimarea temperaturii se poate face
doar printr-o alegere foarte bun a termometrelor, pe baza principiilor lor de
funcionare. Uneori soluiile ce pot fi alese sunt limitate de particularitile
sistemelor sau aplicaiilor, astfel c pentru a putea determina temperaturile
trebuie folosite orice proprieti care variaz cu temperatura.
n capitolul patru, pe baza primelor trei capitole, sunt descrise cele mai
importante tehnologii de obinere a temperaturilor joase n scop tiinific sau
tehnic. Descrierea acestora este realizat pornind de la principiile refrigerrii
i a reglrii consumului fluidelor termice care stau la baza conceperii,
construirii i funcionrii sistemelor. Sunt descrise att sistemele de obinere
a temperaturilor joase, criostatele cu 3He sau 4He i ultra joase,
refrigeratoarele cu diluie, ct i cele de stocare i manipulare.
Le mulumim tuturor celor care ne vor transmite observaiile lor critice.
Autorii
Cuprins
Capitolul 1
Fluidele criogenice
1.1 Introducere .......................................................................................... 1

1.2 Azotul lichid........................................................................................ 3
1.2.1 Introducere ............................................................................ 3
1.2.2 Proprietile azotului lichid ...............................................3
1.2.3 Utilizarea azotului lichid...................................................6
1.3 Heliul lichid ...................................................................................7
1.3.1 Introducere ............................................................................ 7
1.3.2 Lichide permanente ............................................................... 8
1.3.3 Diagrama de faz a 4He......................................................... 12
1.3.4 Suprafluiditatea ..................................................................... 13
1.3.5 Modelul a dou fluide ........................................................... 15
1.3.6 Conductivitatea termic......................................................... 17
1.3.7 Excitaii elementare............................................................... 18
1.3.8 Efectul fntn sau efectul termomecanic............................. 19
1.3.9 Condensarea Bose-Einstein................................................... 20
1.3.10 3He ....................................................................................... 21
1.3.11 Amestecul de 3He/4He......................................................... 24
Capitolul 2
Proprieti ale materiei la temperaturi joase
29
2.1 Proprieti mecanice.......................................................................31

2.1.1 Caracteristicile mecanice ale anumitor materiale..............35
2.1.2 Suduri ...............................................................................37
2.2 Cldura specific..............................................................................39
2.2.1 Cldura specific a reelei cristaline .................................40
2.2.1.1 Legea Dulong Petit ..............................................40
2.2.1.2 Legea echipartiiei ...............................................42
2.2.1.3 Teoria Einstein ....................................................44
2.2.1.4 Teoria Debye .......................................................47
2.2.1.5 Modelul Born Von Karman ..............................53
2.2.2 Cldura specific electronic ............................................57
2.3 Dilatarea termic ............................................................................61
2.4 Conductivitatea termic..................................................................63
2.4.1 Legea Fourier....................................................................65
2.4.2 Conductivitatea termic a solidelor cristaline ...................66
2.4.2.1 Conductivitatea termic electronic ....................67
2.4.2.2 Conductivitatea termic a reelei .........................70
2.5 Conductivitatea electric..................................................................76
2.5.1 Conductivitatea electric a metalelor ................................77
2.5.1.1 Mobilitatea purttorilor .......................................80
2.5.1.2 Variaia rezistivitii metalelor n funcie de
temperatur......................................................................81
2.5.1.3 Legea lui Matthiessen..........................................84
2.5.1.4 Efectele dimensiunilor.........................................85
2.5.2 Conductivitatea electric a semiconductorilor ..................86
2.5.2.1 Fotoconductivitatea .............................................86
2.5.2.2 Aspectul corpuscular ...........................................87
2.5.2.3 Mobilitatea purttorilor n semiconductori ..........91
2.5.2.4 Variaia termic a rezistivitii ............................92
2.6 Efectele termoelectrice...................................................................93
2.6.1 Cele trei efecte termoelectrice ..........................................93
2.6.2 Relaii lui Kelvin ..............................................................97
2.6.3 Expresia puterii termoelectrice n solide...........................100
2.6.3.1 Metalele...............................................................100
2.6.3.2 Semiconductoarele ..............................................103

2.6.3.3 Exemple numerice ...............................................107
2.6.3.4 Cazul mai multor tipuri de purttori ....................108
2.7 Supraconductivitatea............................................................109
2.7.1 Introducere .............................................................109
2.7.2 Istoric .....................................................................110
2.7.3 Temperatura, cmpul i curenii critici...................112
2.7.4 Supraconductori de tip I i II ..................................115
2.7.5 Explicaia supraconductivitii ...............................117
2.7.5.1 Efectul izotopic .........................................117
2.7.5.2 Perechile Cooper i teoria BCS .................118
2.7.6 Aplicaii ale supraconductivitii............................120
2.7.6.1 Criocablurile supraconductoare.................121
2.7.6.2 Electromagnei supraconductori................123
Capitolul 3
Termometria temperaturilor joase
126
3.1 Introducere i principii ...................................................................126

3.1.1 Definiia temperaturii........................................................126
3.1.2 Generaliti .......................................................................128
3.2 Termometre primare.......................................................................129
3.2.1 Termometre cu gaz ...........................................................129
3.2.2 Rezonana magnetic nuclear..........................................131
3.3 Termometre secundare ...................................................................132
3.3.1 Puncte critice ....................................................................132
3.3.2 Termometre care folosesc tensiunea de vaporizare...........132
3.3.3 Termometre rezistive ........................................................134
3.3.3.1 Termometre cu rezisten metalic ......................134
3.3.3.2 Termometrele semiconductoare...........................137
3.3.3.3 Rezistene din carbon ..........................................140
3.3.3.4 Diodele ................................................................141
3.3.3.5 Oxidul de ruteniu.................................................142
3.3.4 Termocuplele ....................................................................143
3.3.4.1 Legi fundamentale ...............................................144
3.3.4.2 Criterii de alegere a termocuplelor ......................146

3.3.4.3 Avantaje i dezavantaje ale termocuplelor ..........148
3.4 Criterii de alegere a unui termometru.............................................149
3.4.1 Reguli generale .................................................................149
3.4.2 Exemple ............................................................................149
3.5 Ancorarea termic ...........................................................................150
Capitolul 4
Producerea temperaturilor joase
152
4.1 Introducere......................................................................................152
4.2 Principiile refrigerrii.....................................................................153
4.2.1 Refrigerarea izentropic....................................................153
4.2.2 Lichefierea unui gaz .........................................................154
4.2.3 Refrigerarea izentalpic ....................................................158
4.2.4 Lichefierea 4He .................................................................159
4.2.5 Consideraii generale ........................................................162
4.3 Transferurile termice ......................................................................164
4.3.1 Introducere........................................................................164
4.3.2 Mecanismele de transfer a cldurii ...................................165
4.3.2.1 Transmisia i izolarea caloric ............................166
4.3.2.2 Conducia i convecia n gaze ............................168
4.3.2.3 Radiaia ...............................................................169
4.3.2.4 Rezistena Kapitza ...............................................172
4.3.3 Izolatoare termice .............................................................173
4.3.3.1 Spume izolante ....................................................173
4.3.3.2 Izolatoare pulverizate ..........................................173
4.3.3.3 Izolatoare multistrat.............................................174
4.3.4 Scurgeri termice................................................................175
4.3.5 Suporturile mecanice ........................................................175
4.4 Stocarea i manipularea fluidelor criogenice .................................176
4.4.1 Stocarea ............................................................................176
4.4.2 Manipularea ......................................................................180
4.5 Criostate .........................................................................................182
4.5.1 Principiul criostatului .......................................................183
4.5.2 Ancorarea termic.............................................................186
4.5.3 Criostate cu 4He lichid ......................................................188

4.5.4 Criostat cu 3He lichid........................................................190
4.5.4.1 Condensarea ........................................................191
4.5.4.2 Pomparea .............................................................193
4.5.4.3 Gradientul termic.................................................196
4.5.4.4 Procedura complet .............................................196
4.5.4.5 Sisteme top loading..........................................197
4.6 Refrigeratoare cu diluie.................................................................197
4.6.1 Introducere........................................................................197
4.6.2 Principiul de funcionare...................................................198
4.6.3 Probleme practice .............................................................199
4.6.4 Incinta amestecului ...........................................................201
4.6.5 Distilatorul ........................................................................202
4.6.6 Condensatorul ...................................................................204
4.6.7 Schimbtoarele de cldur ................................................204
4.6.8 Puterea de rcire ...............................................................206
4.7 Rcirea prin compresia 3He............................................................209
4.8 Demagnetizarea adiabatic.............................................................210
4.9 Refrigerarea termoelectric ............................................................215
4.9.1 Principiul generatoarelor termoelectrice ...........................215
Bibliografie....................................................................................................218
Fluidele criogenice
Capitolul 1
Fluidele criogenice
1.1 Introducere
Criofizica nseamn n primul rnd producerea frigului, adic gsirea
de sisteme care permit absorbia de cldur la temperaturi joase. Aceasta se
poate realiza fie utiliznd proprietile fizice ale unui fluid, fie cele ale unui
material solid. Prima metod este de departe cea mai rspndit, totui este
interesant de amintit i de metodele de refrigerare care pornesc de la
aplicarea principiilor strii solide.
Temperaturile joase pot fi obinute cu ajutorul fluidelor criogenice
prin dou metode distincte. Prima utilizeaz cldura latent de vaporizare a
unei bi de lichid. A doua const n transferarea cldurii ctre un fluid, n
general un gaz, care este rcit urmrind un ciclu termodinamic continuu.
Aceste dou tehnici se combin perfect.
nainte de a discuta despre producerea de temperaturi joase, trebuie
examinate proprietile speciale ale fluidelor criogenice cele mai utilizate
practic, adic azotul i heliul n stri lichide.
Fluidele criogenice
n afara heliului n stare suprafluid, stare descris n seciunile

urmtoare, toate fluidele criogenice respect legile convenionale ale
fluidelor. Ceea ce justific folosirea lor ca i lichide criogenice este
temperatura critic foarte sczut. De asemenea, asociat acestei temperaturi
critice sczute, o valoare a cldurii latente i a vscozitii convenabil
tehnicilor particulare de producere i meninere a temperaturilor joase.
Toate fluidele criogenice sunt inodore i toate lichidele sunt incolore
cu excepia oxigenului, care este de un bleu pal. Ele sunt de asemenea
diamagnetice, tot exceptnd oxigenul, care este puternic paramagnetic din
cauza prezenei a doi electroni n molecul. De asemenea, izotopul 3He are
proprieti magnetice particulare datorit structurii nucleului su.
Hidrogenul, la fel ca i etilena i metanolul, despre care nu discutm
aici, sunt inflamabile, n timp ce oxidul de carbon este toxic. Toate gazele,
exceptnd oxigenul, sunt asfixiante.
n 1877 Cailletet a obinut pentru prima oar un nor de aer lichid, n
acelai timp Pictet reuind s produc un jet de oxigen lichid. n 1883
Wroblewski i Olszewski de la Universitatea din Cracovia au lichefiat azotul
i oxigenul. La nceputul secolului XX, n 1908, Kamerlingh Onnes, la
Leiden,
lichefiat
heliul,
puin
mai
apoi
descoperindu-se
supraconductibilitatea. n ncheierea acestei introduceri sunt prezentate n

tabelul 1.1 cteva date importante ale principalelor fluide criogenice. Se
observ o variaie mare a valorilor, fapt foarte important pentru conceperea
i funcionarea sistemelor criogenice care sunt descrise n capitolul 4.
Fluidele criogenice
Tabelul 1.1 Parametrii importani ai principalelor fluide criogenice

O2
N2
Ne
H2
Cldura latent (J/ml)
243
161
103
31
2.6
0.48
Punctul de fierbere (K)
90.2
77.4
27.2
20.4
4.21
3.2
Densitatea (g/ml)
1.14
0.81
1.2
0.07
0.125
0.059
Gazul
He
He
1.2 Azotul lichid
1.2.1 Introducere
Azotul lichid este produs n cantiti mari, fiind utilizat la scar larg
n aplicaii industriale care nu au de-a face neaprat cu criogenia. n fapt
distilarea este metoda cea mai economic de separare a constituenilor
aerului. De asemenea, este mai avantajos transportul i stocarea unui fluid n
stare lichid.
1.2.2 Proprietile azotului lichid

Azotul lichid se gsete sub form de doi izotopi,
14
N i
15
N, n
proporie relativ de 10.000 la 38. El este obinut prin fracionarea aerului i

este inactiv chimic.
n tabelul 1.2 sunt reprezentai parametrii critici ai acestui fluid, n
timp ce n tabelul 1.3 sunt trecute valorile vscozitii i conductivitii
termice ale azotului gazos la presiune atmosferic la diferite temperaturi. n
figura 1.1 este reprezentat variaia termic a vscozitii azotului lichid. Se
observ c aceasta scade cu creterea temperaturii.
Fluidele criogenice
0.0030
Vscozitatea [poise]
0.0025
0.0020
0.0015
0.0010
60
70
80
90
100
Temperatura [K]
110
120
Figura 1.1: Dependena de temperatur a vscozitii azotului lichid
La temperaturi joase variaia este mult mai rapid iar la temperaturi mai mici
de 63 K vscozitatea crete foarte mult i pune probleme de schimb termic
ntre lichid i recipientul n care se afl.
Tabelul 1.2: Parametrii critici ai azotului
punctul de fierbere la presiune atmosferic
77.4 K
temperatura critic
126.1 K
presiunea critic
33.5 atm
densitatea critic
0.311 g/cm3
temperatura punctului triplu
63.2 K
presiunea la punctul triplu
0.124 atm
Fluidele criogenice
n figura 1.2 este reprezentat variaia termic a conductivitii

termice a azotului lichid.
3.6
-1
-1 -1
Conductivitatea termic [Cal cm grad s x 10 ]
3.8
3.4
3.2
3.0
65
70
75
80
Temperatura [K]
85
90
Figura 1.2: Variaia conductivitii termice a azotului lichid cu temperatura
Tabelul 1.3: Vscozitatea i conductivitatea termic a azotului gazos la presiune

atmosferic
Temperatura
Vscozitatea dinamic
Conductivitatea termic
[K]
[poise x 104]
[W m-1 K-1 x 102]
100
0.687
0.94
150
1.01
1.39
200
1.30
1.82
250
1.55
2.23
300
1.79
2.61
Fluidele criogenice
1.2.3 Utilizarea azotului lichid

ntr-un laborator de temperaturi joase azotul lichid se folosete pentru:
- explorarea temperaturilor cuprinse ntre 77 K i 300 K, eventual
pentru a cobor pn la ~65 K i n cazuri excepionale pentru a
atinge ~55 K;
- pre-rcirea unui sistem care urmeaz a fi adus la temperaturi mai
joase;
- aprovizionarea unui rezervor termic sau a unui ecran termic la o
temperatur intermediar ntre ambient i un sistem meninut la temperaturi
mai joase, n special sisteme care folosesc heliul lichid. Aceast etap
intermediar tinde s dispar n sistemele industriale n urma apariiei de
super-izolaii care vor fi descrise i ele i care devin din ce n ce mai
eficiente.
- rcirea absorbanilor utilizai pentru purificarea.
Dac se privesc temperaturile de lichefiere la presiune atmosferic
pentru aer (90.2 K pentru oxigen) i azot (77.4 K), se remarc faptul c
azotul poate provoca condensarea aerului din atmosfer i cu att mai mult a
vaporilor de ap coninui de aer. Din acest motiv, o baie criogenic trebuie
tot timpul supravegheat i niciodat lsat n contact liber cu aerul pe o
suprafa mare. Vom vedea c sunt chiar indicate suprafeele mici de contact
ale bilor criogenice cu aerul, din motive de securitate i economie, n
special n cazul heliului. Prezena oxigenului lichid n azot crete punctul su
de fierbere i poate introduce erori n estimarea temperaturii bii dac este
Fluidele criogenice
folosit ca referin. De asemenea, vaporii de ap pot provoca solidificri

deosebit de periculoase.
1.3 Heliul lichid
1.3.1 Introducere
Pentru temperaturi mai mici dect cele ce pot fi atinse cu ajutorul
azotului lichid, heliul este refrigerentul cel mai utilizat n laboratoare i
practic singurul folosit n aplicaiile industriale.
Heliul este un element rar i practic inert chimic. Concentraia sa n
atmosfera terestr este mai mic de 10-5, dei unele surse minerale, cum sunt
gazele naturale, pot conine pn la 2%.
Spre deosebire de alte gaze, heliul este format din atomi simpli i nu
din molecule. Exist doi izotopi, 3He i 4He. n natur, 3He este de 106 ori
mai rar ca 4He. n general 3He se folosete la experimente n cantiti mici,
de ordinul ctorva cm3, n timp ce 4He se consum cu litrii.
Dac exceptm apa, heliul este fluidul care a fost cel mai studiat.
Heliul lichid prezint proprieti cu totul excepionale, care nu pot fi
explicate pornind de la cunotinele macroscopice care ne permit descrierea
lichidelor obinuite. El este un lichid cuantic. 3He i 4He sunt amndou
lichide permanente, adic la presiunea atmosferic ele rmn n stare lichid
pn la cele mai joase temperaturi. Aceast constatare este deja o ilustrare a
aspectului cuantic al materiei. De asemenea, heliul se comport la
Fluidele criogenice
temperaturi joase ca un suprafluid, stare cuantic ce i permite ntre altele s

se scurg fr frecare, vscozitatea fiind total absent.
Atomul de 4He are o simetrie sferic i este mai mic dect atomii
tuturor celorlalte elemente. n starea condensat el este solicitat de fore
Van der Waals, ale cror origini se datoreaz sarcinilor induse ce variaz n
straturile atomice sub efectul polarizrii atomilor nvecinai. Din cauza
apropierii protonilor de nucleu, polarizarea stratului electronic este foarte
slab, mai slab dect la toate celelalte substane. Acesta este motivul pentru
care punctul de fierbere al heliului este cel mai sczut (4.21 K pentru 4He i
3.19 K pentru 3He, la presiunea atmosferic).
1.3.2 Lichide permanente

Heliul lichid fierbe la 4.21 K la presiunea atmosferic. Dac am rci
lichidul coninut de un vas Dewar meninnd presiunea atmosferic, acesta
nu s-ar solidifica niciodat, indiferent de temperatura la care s-ar ajunge,
chiar i la limita T = 0 K. Explicaia acestui fenomen este pur cuantic.
Starea n care se gsete materia depinde esenial de raportul dintre
forele de atracie
inter-atomice, care depind de tipul de legturi i de
energia termic, aceasta din urm fiind proporional cu temperatura. La o

anumit temperatur, energia termic medie, t, este de ordinul kBT, kB fiind
constanta lui Boltzmann. Dac aceast energie este mult mai mare dect l,
energia de legtur, atomii pot s se ndeprteze de sfera de influen a celor
mai apropiai vecini i avem de a face cu un gaz (figura 1.3). Pe de alt parte,
dac t << l, cea mai mare parte dintre atomi rmn totdeauna legai de
Fluidele criogenice
vecinii lor, dar vibreaz n jurul poziiei lor de echilibru. Acesta este cazul
solidului.
Energia
Energia punctului zero
0
l
Energia total
a lichidului
Energia potenial
a lichidului
Energia total
(a)
(b)
12
Volumul molar Vm
Solid
16
Lichid
20
24
28
3
Volumul molar Vm [cm /mol]
32
Figura 1.3: Diagrama de echilibru. Reprezentarea energiei

totale a sistemului n funcie de distana interatomic
Fluidele criogenice
Dac se crete temperatura unui solid, crete amplitudinea medie a

vibraiilor reelei i distana inter-atomic medie. La temperaturi nalte
energia termic t se apropie de energia de legtur i cnd devine superioar
acesteia putem s ne ateptm ca solidul s nceap s se topeasc. Aceasta
este descrierea calitativ a fenomenelor pentru toate substanele, mai puin
pentru heliu. De fapt n discuia de mai sus s-a neglijat energia punctului 0
absolut, fapt justificabil n general, cci aceast energie apare doar n cazul
particular al heliului. S vedem mai nti ce este energia punctului zero.
Energia punctului zero sau a strii fundamentale este o consecin
imediat a principiului de incertitudine. S considerm o particul aflat
ntr-un spaiu de volum V. Noi tim c aceast particul se gsete n
interiorul acestui spaiu, dar principiul de incertitudine nu ne permite s
spunem exact unde se afl la un moment dat. Peste tot n acest spaiu exist
probabilitatea de a se gsi aceast particul i aceast probabilitate este dat
cu ajutorul unei unde, unda Broglie. Aceasta nseamn, cu alte cuvinte, c
particula vibreaz n acest spaiu. Deoarece se afl n acest spaiu, s-i
spunem propriu, aceast particul are o anumit energie independent de
toate contribuiile exterioare. Aceasta este o energie care nu poate fi cedat.
S vedem acum de ce nici la zero absolut vibraiile atomilor n jurul poziiei
lor de echilibru nu se anuleaz, cum ne las s nelegem teoria clasic.
De fapt, ntr-un cristal fiecare atom este constrns ntr-un volum dat V
din cauza influenei celor mai apropiai vecini. Fiecare atom are deci propriul
spaiu i mecanica cuantic ne d c, chiar i la limita de zero absolut, el are
o energie egal cu
10
Fluidele criogenice
h2
0 =
8mV
3
2
(1.1)
Cu ct volumul V este mai mic, energia devine mai mare i particula vibreaz
mai intens. La fel i n cazul n care masa m a particulei este mai mic.
Aceast noiune de energie a punctului zero are o influen direct
asupra proprietilor macroscopice ale heliului lichid. Dac rcim lichidul
diminund tensiunea de vaporizare nu vom ajunge niciodat la starea solid,
oricare ar fi temperatura atins. Pentru a atinge acest scop trebuie rcit
printr-o alt metod pn la cel puin 2 K i aplicat o presiune de ordinul a
30 de atmosfere (figura 1.4).
40
4
He solid
Curba de topire
Presiunea [bar]
30
4
20
He lichid
Linia
4
He suprafluid
10
Curba de evaporare
Vapori
2
3
4
5
6
Temperatura [K]
Figura 1.4: Diagrama de faz a 4He
Aa cum vom vedea n continuare i pentru alte gaze rare, n heliu forele de
atracie intermoleculare Van der Waals sunt extrem de slabe. ns, din
contr, energia punctului zero, care practic nu a putut fi calculat pentru alte
11
Fluidele criogenice
substane, este relativ ridicat n acest caz, fiind invers proporional cu masa
particulelor i cu volumul n care sunt constrnse. Rezultatul este c energia
punctului zero este suficient de mare n acest caz pentru a contracara forele
de coeziune i a mpiedica formarea solidului (figura 1.3). Aadar, pentru a
se realiza solidul este necesar aplicarea unei presiuni externe, adic
adugarea la fora Van der Waals a unei fore externe.
Aceasta nu este singura proprietate interesant a heliului. Mai exist o
caracteristic ce intr n contradicie cu fizica clasic i anume
suprafluiditatea, despre care se va discuta n continuare.
Rezumnd, nsi construcia atomului de heliu este responsabil de
cele dou proprieti ce-i confer calitatea de lichid permanent: forele
Van der Waals slabe i energia punctului zero ridicat.
1.3.3 Diagrama de faz a 4He
Pornind de la definiia energiei Gibbs,
G = U TS + PV ,
(1.2)
faza mai stabil este aceea pentru care G este minim.

La zero absolut, pentru o presiune a vaporilor de deasupra lichidului
saturat, aceast condiie se reduce la a considera c U trebuie s fie minim.
Totui, dac se comprim sistemul, termenul PV ce contribuie la energia
liber este diferit pentru cele dou faze i solidul devine faza stabil la
presiuni mari. Se observ n figura 1.4 c mai jos de 1 K presiunea necesar
pentru a solidifica heliul este practic independent de temperatur i este n
jurul a 25 de atmosfere.
12
Fluidele criogenice
1.3.4 Suprafluiditatea
n 1930, n Olanda, la Leiden, s-a observat pentru prima oar c
variaia cldurii specifice a heliului lichid n funcie de temperatur prezint
o anomalie la 2.17 K (figura 1.5). n timp ce temperatura scade pn la
aceast valoare, cldura specific crete foarte repede pn la o valoare
foarte mare, pentru a scdea la loc, de asemenea rapid, mai jos de 2.17 K.
Din cauza asemnrii curbei cu litera greac , aceast temperatur se
numete punctul . Variaia brusc a cldurii specifice fiind asociat unei
transformri de faz, ordine-dezordine, feromagnetism-paramagnetism etc.,
s-a dedus c heliul sufer la punctul o tranziie de faz. Pentru a distinge
cele dou faze, s-a numit heliu I faza de deasupra punctului i heliu II faza
de dedesubtul punctului . Aceast din urm faz prezint proprieti care nu
au putut fi explicate dect vreo 10 ani mai trziu.
-1
-1
Cldura specific [Jg K ]
12
10
8
6
4
2
0
2
Temperatura [K]
Figura 1.5: Cldura specific a 4He n funcie de temperatur
Este interesant de notat c la sfritul anilor 30 cercettorii din Leiden

au demonstrat prin studiul difraciei de raze X c nu exist diferene ntre
13
Fluidele criogenice
structurile geometrice ale heliului I i II. Aadar nu existau variaii ale

ordinii n spaiul real. Dar curba cldurii specifice indica foarte clar faptul c
heliul II avea mai puin entropie dect heliul I. A fost aadar nevoie s se
gseasc un alt spaiu, al fazelor, pentru a se justifica schimbul de ordine
relevat prin observarea variaiei entropiei.
n 1940 Kapitza a realizat o fant de ordin inferior micronului ntre
dou discuri care au fost n prealabil lefuite meticulos (figura 1.6) i a
observat c heliul II traverseaz fanta, n timp ce heliul I nu o poate face.
Figura 1.6: Reprezentarea experimentului Kapitza care pune n eviden suprafluiditatea
El a concluzionat c heliul II nu are vscozitate i l-a numit suprafluid. De

asemenea, dac punem heliu II ntr-un vas de sticl, vom constata c acesta
se golete. Heliul va urca rapid de-a lungul pereilor vasului, ignornd astfel
14
Fluidele criogenice
legea clasic a gravitaiei (figura 1.7). Acest fenomen este stnjenitor n

practic deoarece nu permite obinerea de presiuni foarte joase atunci cnd se
evacueaz vaporii de deasupra unei bi de heliu suprafluid. De fapt filmul
subire de heliu lichid urc rapid i se evapor, crescnd astfel cantitatea de
vapori pe care pompa de vid trebuie s o evacueze.
(a)
(b)
Figura 1.7: a) Dac introducem un pahar ntr-o baie de heliu II, lichidul va urca pe
suprafaa paharului pn cnd nivelul din pahar va fi acelai cu cel al bii; b) Dac
paharul este ridicat deasupra nivelului bii, heliul va curge peste marginile paharului
Pe de alt parte, dac msurm vscozitatea heliului II pornind de la

amortizarea oscilaiilor unui disc lsat pe lichid, vom gsi o valoare
comparabil cu cele ale lichidelor clasice. Aceast contradicie n aparen a
putut fi explicat cu ajutorul modelului macroscopic a dou fluide.
1.3.5 Modelul a dou fluide

n cadrul acestui model, care permite o mai bun cunoatere a
suprafluiditii, s considerm heliul II ca un amestec de dou fluide avnd
proprieti diferite. Prima component are o vscozitate i o entropie nul i
15
Fluidele criogenice
poate deci s se scurg liber fr a ntmpina rezisten. A doua, numit

normal, are proprieti asemntoare celor ale heliului I, fiind deci vscoas
i coninnd toat entropia lichidului. Proporia relativ a acestor dou
componente ale heliului II este funcie de temperatur. La 0 K exist doar
suprafluid, n timp ce deasupra punctului singurul fluid prezent este cel
normal. Astfel, s-a postulat c atomii de suprafluid se mic fr a
interaciona cu atomii fluidului normal. Trebuie menionat c atomii celor
dou faze sunt identici i c conceptul de dou fluide este folosit doar pentru
nelegerea fenomenului.
Pornind de la acest model, se poate explica comportamentul straniu al
heliului II i printre altele i experiena lui Kapitza. De fapt, aa cum noi am
presupus, doar componenta suprafluid poate s se scurg i s traverseze
fanta realizat, iar mai sus de punctul nu va putea s o fac.
Raportul densitilor
1.0
s
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.5
1.0
1.5
Temperatura [K]
2.0
2.5
Figura 1.8: Raportul dintre densitile fluidului normal respectiv

suprafluid i densitatea total, n funcie de temperatur
16
Fluidele criogenice
n cazul msurrii vscozitii cu ajutorul unui disc oscilant, doar

vscozitatea fluidului normal intr n calcul, suprafluidul ne intervenind.
Densitatea a heliului II poate fi scris
= n + s ,
(1.3)
n fiind densitatea fluidului normal i s cea a celui suprafluid. n i s depind

de temperatur aa cum indic figura 1.8.
1.3.6 Conductivitatea termic

Atunci cnd ne gndim la precauiile necesare pentru izolarea unui
sistem experimental, trebuie s inem seama c heliul lichid la presiune
atmosferic fierbe. Dac micorm temperatura heliului pornind de la
4.21 K, se observ c lichidul continu s fiarb pn ce atinge punctul .
ncepnd cu aceast temperatur heliul nceteaz subit s fiarb i suprafaa
sa rmne n ntregime calm. Aceasta se datoreaz conductiviti termice
enorme a heliului II care previne formarea de bule. Heliul II are o
conductivitate termic de peste 6 ordine de mrime superioar celei a
heliului I, care are o conductivitate comparabil cu cea a lichidelor obinuite.
Dac vrem s comparm aceast conductivitate cu cea a unor solide pe care
noi la cunoatem, la temperatura ambiant, vedem c este de dou ordine de
mrime mai mare dect cea a celor mai bune conductoare, cum sunt
diamantul (~2000 Wm-1K-1)
sau
cuprul
(~500 Wm-1K-1).
Contrar
conductivitii celorlalte substane, cea a heliului depinde de fluxul de

cldur.
Ca i n cazul fluidelor obinuite, curgerea poate fi provocat cu
ajutorul unui gradient de presiune, dar, de asemenea, i doar cu ajutorul unui
17
Fluidele criogenice
gradient de temperatur eficace. Aa cum se poate constata i din figura 1.8,

un gradient de temperatur provoac gradieni n densitile n i s n sensuri
opuse. De aici rezult fore egale ca mrime i opuse ca sens ce solicit cele
dou fluide. Fluxul termic, q, nu poate fi transportat dect de fluidul normal,
respectnd
q = n snTvn ,
(1.4)
unde vn este viteza atomilor fluidului normal ce determin fluxul termic i sn

entropia lor pe unitatea de mas.
Aadar suprafluidul se deplaseaz spre partea cald n timp ce fluidul
normal se deplaseaz n direcia opus. Ajuns n partea cald, o parte din
fluid se transform n fluid normal. Oricum, exist o limit a acestui flux
termic datorit fenomenelor de turbulen, care nu sunt discutate ns aici.
1.3.7 Excitaii elementare

n 1946, Peskow a observat un fenomen prezis teoretic de Landau i
care se numete second sound. Alimentnd cu ajutorul unei surse de curent
alternativ o rezisten de reou scufundat n heliu II, el a observat
propagarea unei unde termice, nregistrnd variaiile de temperatur n
funcie de timp cu ajutorul unui termometru foarte fin. Acest fenomen a fost
numit second sound datorit analogiei cu propagarea undelor audio.
Acestea sunt unde ale densitii de materie, adic o variaie oscilant a unei
densiti locale duce la variaia inter-distanelor de grupuri de atomi. Pentru
excitaia elementar, n locul comprimrii atomilor cu ajutorul unei presiuni
de origine mecanic se crete densitatea local cu ajutorul unei creteri a
temperaturii. Aceasta este o und termic sau o und de entropie. ntr-un
18
Fluidele criogenice
solid noi tim c undele sonore, ca i cldura, sunt transportate cu ajutorul

fononilor.
1.3.8 Efectul fntn sau efectul termomecanic

Allen i Jones au descoperit la Cambridge, n 1938, efectul fntn.
Un tub n form de U care se continu la unul din capete cu un capilar care
iese deasupra unei bi de heliu II conine un dop din micropori i este
nclzit n spaiul indicat n figura 1.9.
Figura 1.9: Reprezentarea efectului fntn descoperit de ctre Allen i Jones
19
Fluidele criogenice
Se va observa c heliul lichid va ni la extremitatea tubului vertical.

Jetul de heliu poate avea mai muli centimetrii nlime. Acesta este efectul
fntn sau efectul termomecanic.
Efectul fntn poate fi de asemenea explicat pornind de la modelul
celor dou fluide. n urma nclzirii heliului lichid, crete local concentraia
de fluid normal n raport cu suprafluidul. Pentru a omogeniza lichidul,
suprafluidul migreaz rapid, traversnd microporii spre zona mai cald.
Fluidul normal nu poate migra n sens invers, adic s traverseze microporii,
din cauza vscozitii sale. Din aceast cauz heliul se acumuleaz la dreapta
tubului n U i se vede mpins spre extremitatea superioar a tubului vertical
cu o for considerabil.
Este interesant de notat c, dac ceea ce am spus se aplic riguros,
fluidul mpins va fi n ntregime suprafluid la temperatura de 0 K. Aceasta nu
poate, bineneles, s se ntmple. Pentru un capilar cu diametru finit exist
tot timpul o mic cantitate de fluid normal care se scurge. Oricum, lichidul
mpins este foarte rece n timp ce temperatura lichidului rmas crete. De aici
pn la imaginarea unei metode de rcire nu mai e dect un pas. Un astfel de
refrigerator ar permite atingerea unei temperaturi n jurul a 0.7 K.
1.3.9 Condensarea Bose-Einstein

Pentru a explica din punct de vedere microscopic obinerea fazei
suprafluide, trebuie s recurgem la statistic. Am vzut mai sus ( 1.3.4) c a
trebuit gsit un alt spaiu dect spaiul real pentru explicarea schimbrii
ordinii revelate prin discontinuitatea cldurii specifice. Fizicienii strii solide
sunt obinuii s lucreze n spaiul fazelor, sau cantitilor de micare. De
20
Fluidele criogenice
aceea, London a presupus c originea schimbrii ordinii se gsete n spaiul

fazelor. Atomii de 4He fiind bosoni, London s-a raportat la prediciile lui
Bose i Einstein i a propus o condensare numit Bose-Einstein. Aceast
teorie prevede o temperatur critic la care toate particulele se gsesc n
starea cea mai joas a energiei. De fapt, calculul efectuat pentru un gaz ideal
de 4He d o valoare a temperaturii critice apropiat de 2.17 K. Oricum, heliul
ne fiind un gaz ideal, nu trebuie s ne ateptm s putem explica totul
pornind de la statistica Bose-Einstein. Noi putem totui s nelegem calitativ
suprafluiditatea,
care
prezint
cteva
analogii
cu
fenomenul
de
supraconductivitate ( 2.7).
Landau a presupus c pentru heliul II atomii lichidului care ocup
nivelul energetic cel mai sczut, adic acela ce suport o condensare
Bose-Einstein, formeaz componenta suprafluid, n timp ce aceia care
ocup nivelele mai nalte formeaz componenta normal. Componenta
suprafluid se gsete deci deja la zero absolut i entropia sa este nul.
1.3.10 3He
Izotopii 3 i 4 ai heliului, avnd proprieti chimice similare, au
proprieti fizice notabil diferite n starea lichid, din cauza diferenei de
compoziie a nucleelor. 4He are doi protoni i doi neutroni, n timp ce 3He nu
are dect un singur neutron. Prima consecin important, masa sa fiind mai
mic, el se lichefiaz la temperatur mai sczut si se solidific la presiune
mai mare.
Cuantic, aceasta se poate nelege uor comparnd energiile n starea
fundamental. Am vzut ( 1.3.2) c dac toate mrimile rmn constante,
21
Fluidele criogenice
energia n starea fundamental crete atunci cnd masa scade. Masa atomului
de 3He este cu 25% mai mic dect cea a celui de 4He. Dei aceast diferen
este relativ mare, clasic nu ar trebui s aib un efect asupra proprietilor
termice a celor dou lichide. Totui, din cauza diferenei energiilor punctului
zero, el are nevoie de mai puin energie termic adiional pentru a face s
treac 3He n stare de vapori i un plus de presiune pentru a-l aduce n stare
solid. Aceasta explic de ce 3He fierbe la o temperatur cu 25% mai mic
dect 4He i de ce are nevoie de o presiune cu 25% mai mare pentru a trece
din stare lichid n stare solid la o temperatur dat (figura 1.10).
40
He solid
spini ordonai
Presiunea [bar]
30
20
Faza B
suprafluid
He solid
spini dezordonai
Faza A
suprafluid
Curba de topire
He lichid
10
Curba de evaporare
0
0.0001
0.001
0.01
0.1
Temperatura [K]
Vapori
10
Figura 1.10: Diagrama de faz a 3He
Alte diferene eseniale ale comportamentului celor doi izotopi de

heliu se datoreaz spinilor. n timp ce numrul spinilor este par n atomul de
4
He, pentru
He acesta este impar. Deci
He se supune statisticii
Fermi-Dirac, n timp ce 4He este tratat cu ajutorul celei Bose-Einstein. Am
22
Fluidele criogenice
vzut de altfel n 1.3.9 cum atomii de 4He pot fi condensai i lichidul

devine suprafluid, dedesubtul punctului .
Contrar nucleului de 4He, cel de 3He posed un moment magnetic care
va avea o influen marcant asupra proprietilor sale la temperaturi sczute.
Din aceast cauz avem diferite faze solide i suprafluide, aa cum se
observ n figura 1.10.
Pn n 1971 suprafluiditatea nu a fost observat dect pentru 4He. Din
cauza diferenelor profunde ntre comportamentul celor dou fluide, nimic nu
a permis prezicerea faptului c acest fenomen va putea fi observat i n 3He.
Chiar din contr, dac se atribuie suprafluiditatea condensrii bosonilor, nu
se nelege de ce atomii de 3He, care sunt fermioni, ajung s se comporte de
aceeai manier. n
He suprafluiditatea a fost descoperit mult mai
trziu (1971) i mecanismul responsabil de comportamentul su suprafluid

este total diferit de cel al 4He. Fiind fermioni, atomii trebuie s se
mperecheze, cum este cazul pentru electronii supraconductoarelor, pentru a
putea s se condenseze. Este de notat c temperatura de tranziie este de
aproape 1000 de ori mai joas pentru 3He dect pentru 4He. De asemenea, n
timp ce izotopul 4 nu are dect o faz suprafluid, izotopul 3 are trei. Mai
mult, n acesta din urm fazele suprafluide sunt magnetice i proprietile lor
sunt anizotrope. Figura 1.10 prezint diagrama de faz a 3He aa cum este ea
cunoscut acum. n final, tabelul 1.4 rezum diferenele ntre tranziiile spre
starea suprafluid pentru heliu i tranziiile spre starea supraconductoare
convenional.
23
Fluidele criogenice
Tabelul 1.4: Comparaie ntre suprafluiditate i supraconductivitate

4
Proprietatea
He
He
supraconductor
temperatura de tranziie [K] 1.75 2.2
0.001 0.0027
< 23
particula elementar
atom
atom
electron
magnetic
nu
da
da
statistica
boson
fermion
fermion
cmpul electric
nu
nu
da
entitatea condensat
atom
perechi de
perechi de
atomi
electroni
simetria spaial
da
nu
da
numr de faze suprafluide
1.3.11 Amestecul de 3He 4He

3
He i 4He rmnnd fluide pn la T = 0 K, amestecul lor constituie
un sistem unic pentru studiul unei diagrame de faz pn la cele mai sczute
temperaturi, fr ca solidificarea s mpiedice observarea tuturor legilor
dinamice ale amestecului.
Figura 1.11 prezint diagrama de faz a amestecului de 3He 4He n
gama de temperatur interesant pentru noi i la presiune inferioar presiunii
de solidificare pentru cei doi izotopi. S remarcm de la nceput c
temperatura de tranziie spre starea suprafluid scade atunci cnd 3He este
introdus n
He. Acest fapt se nelege foarte bine n cadrul teoriei
condensrii Bose-Einstein deoarece 4He este diluat de 3He. Pentru T < 0.85 K
diagrama de faz cuprinde o zon interzis (zona haurat din figura 1.11)
24
Fluidele criogenice
care reprezint o separare de faz. Atunci cnd temperatura scade, faza

bogat n 4He (x 0), mai dens, va urmri limita stng a zonei interzise
i se va gsi deasupra fazei bogate n 3He (x 1), care va urmri limita
dreapt a zonei interzise.
2.5
Linia lambda
2.0
He/ 4He normal
Temperatura [K]
1.5
3
He/ He suprafluid
1.0
TF
Linia de saparare
a fazelor
0.5
Regiunea celor dou faze
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
3
Concentraia He
Figura 1.11: Diagrama de faz a amestecului 3He/4He
Trebuie notat c atunci cnd T 0 K faza bogat n 3He tinde

exponenial spre x = 1 (ec. 1.4), excluznd astfel toi atomii de 4He. n
schimb se vede c x tinde spre o valoare diferit de 0 n faza bogat n 4He,
permind astfel prezena atomilor de 3He, tot pentru T 0 K. Ecuaia (1.6)
ofer o explicaie fenomenologic a concentraiei de 3He n faza bogat n
4
He. Acest ultim comportament, aparent n contradicie cu cel de-al treilea
25
Fluidele criogenice
principiu al termodinamicii care impune S 0 cnd T 0 K, i gsete

originea n caracterul de fluid cuantic al heliului ( 1.3.2).
x = 1 0.85 T 3 / 2 exp( 0.56 / T )
(1.5)
x = 0.065(1 + 10 T 2 )
(1.6)
Datorit masei lor mai mari, atomii de 4He au o energie a punctului

zero mai sczut i ocup deci un volum mai sczut. Ei sunt deci mai
apropiai unii de alii dect atomii de 3He. Un atom de 3He nconjurat de
atomi de 4He va fi deci mai aproape de vecinii si dect atunci cnd se
gsete nconjurat de atomi de 3He. Forele atractive Van der Waals vor fi
mai mari i energia acestor atomi de 3He va fi mai mic n faza pur de
4
He ( 3,d ( x = 0)) dect n faza pur de 3He (-L3/NA, unde L3 este entalpia de
vaporizare a 3He i NA este numrul lui Avogadro).

3
3,d (x)
3,d (x) + k8TF(x)
-L3/ N0
-3,d (0)
0
x
x3,d = 0.065
Figura 1.12: Variaia energiei atomilor de 3He n faza

bogat n 4He n funcie de concentraia de 3He
26
Fluidele criogenice
Atunci cnd x crete, energia atomilor de 3He aflai n faza bogat n

4
He este afectat de dou fenomene (figura 1.12). nc de la nceput atomii
de 3He tind s se regrupeze, urmare a interaciunii lor magnetice, iar aceasta

va face ca energia lor de legtur s creasc uor. Aceasta se traduce printr-o
cretere a 3,d (x). Pe de alt parte, atomii de
He respect statistica
Fermi-Dirac. Energia atomilor de 3He rmai n faza bogat n 4He este deci
o energie total ce va fi
3, d ( x = 0) + k BTF ( x ) .
Pentru x = 0.065, energiile unui atom de 3He n faza bogat n 4He pe de o

parte i n faza bogat n 3He (x = 1) de cealalt parte, sunt identice i
corespund deci concentraiei de echilibru (figurile 1.11 i 1.12).
4
3
3
He pur
-1
C/RT [K ]
5% 3He n 4He
7
6
5
4
1.3% 3He n 4He
3
2
0.1
5 6 7 89
10
5 6 7 89
100
Temperatura [mK]
Figura 1.13: Variaia cldurii specifice a amestecului

3
He/4He pentru trei valori ale concentraiei 3He
27
Fluidele criogenice
Figura 1.13
prezint
cldura
specific
molar
funcie
de
concentraia de 3He. La aceste temperaturi foarte sczute cldura specific a

4
He este practic neglijabil i doar fraciunea de 3He contribuie la cldura
specific. Este important de notat c cldura specific scade mai puin rapid
dect fraciunea de 3He. Aceasta datorit entalpiei amestecului de 3He-4He ce
face ca capacitatea caloric pe mol de 3He s creasc cnd x scade.
Proprietile amestecului de 3He 4He descrise mai sus se afl la baza
funcionrii refrigeratorului prin diluie care va fi prezentat n capitolul 4.
28
Proprieti ale materiei la temperaturi sczute
Capitolul 2
Pentru rezolvarea problemelor tehnice i conceperea de sisteme,

inginerul presupune n general c proprietile materialelor variaz puin cu
temperatura. Din aceast cauz, multe mrimi sunt considerate ca avnd o
valoare constant, fapt justificabil, n mare, n cele mai multe cazuri cnd se
lucreaz la temperaturi apropiate de cea a mediului ambiant. Nu acelai lucru
se ntmpl ns n cazul domeniilor criogenice sau n cazul construirii de
echipamente destinate a fi folosite la temperaturi joase, unde se cere
utilizarea de materiale avnd proprieti particulare, a cror variaie cu
temperatura este foarte mare.
nainte de a fi abordate tehnicile criogenice, este deci esenial s se
stabileasc cum evolueaz principalele caracteristici ale materialelor atunci
cnd temperatura scade. Anumite proprieti evolueaz monoton, n timp ce
altele variaz cu mai multe ordine de mrime atunci cnd temperatura
descrete de la valoarea sa corespunztoare mediului ambiant pn la cea a
29
heliului lichid. De asemenea, temperaturile joase reveleaz proprieti noi ce

nu pot fi bnuite pornind de la cunotinele noastre clasice. Acesta este i
cazul heliului suprafluid care a fost tratat n capitolul fluidelor criogenice i a
supraconductivitii, care va fi discutat ntr-unul din paragrafele urmtoare.
Alegerea materialelor pentru o aplicaie dat duce inevitabil la
acceptarea de compromisuri. Un exemplu ar fi cazul cnd se cere o bun
rezisten mecanic asociat cu o conductivitate termic mic. Aceasta este
dificil de realizat deoarece cele mai bune izolatoare termice sunt materialele
poroase, deci cu rezisten mecanic mic. De asemenea, pentru aplicaii
industriale devine necesar introducerea n calcul a criteriilor economice
alturi de consideraiile tehnice.
n cele ce urmeaz sunt descrise proprietile mecanice ( 2.1) a cror
cunoatere este esenial pentru alegerea materialelor structurilor. n
continuare vor fi descrise proprietile termice, abordndu-se esenialul
privind cldura specific ( 2.2), dilatarea termic ( 2.3), conductivitatea i
transferul termic ( 2.4), i acestea tot n scopul ghidrii n timpul alegerii
materialelor pentru conceperea de sisteme criogenice. n fine, se va discuta
despre
conductivitatea
(coeficienii
Seebeck
electric ( 2.5),
i
Peltier)
efectele
iar
termoelectrice ( 2.6)
n
final
despre
supraconductibilitate ( 2.7). Cunoaterea conductivitii electrice i a

efectului Seebeck ne ajut la realizarea de termometre criogenice, n timp ce
efectul Peltier servete la introducerea refrigerrii termoelectrice.
30
2.1 Proprieti mecanice
Pornind de la curba de traciune reprezentat n figura 2.1, reamintim

terminologia ce permite descrierea proprietilor mecanice ale materialelor.
Fora
mai rezistent
limita
elasticitii
rezistena la
traciune
mai slab
punctul de
rupere
mai puin
elastic
mai maleabil
mai fragil
mai rigid
mai moale
mai ductil
Alungirea
Figura 2.1: Curba de traciune
Aducerea unui material la temperaturi foarte joase mrete n general

rezistena sa la traciune i limita sa de elasticitate, duritatea sa precum i
rezistena la efort. Practic la temperaturi joase agitaia termic fiind mai mic
este necesar un efort mecanic mai important pentru contrabalansarea forelor
de coeziune i provocarea unei deplasri relative a atomilor de o parte i de
alta a limitei de elasticitate. Din aceast cauz materialul este mai rigid,
adic modulul lui Young respectiv limita elastic sunt mai ridicate la
temperaturi joase. Din acelai motiv trebuie fcut un lucru mecanic mai mare
pentru deplasarea defectelor i deci provocarea unei deformri plastice.
31
Aceasta este combinaia de aciuni mecanice i de energie termic ce

furnizeaz defectelor energia necesar pentru a prsi punctele n care erau
ancorate i a se pune n micare, antrennd deformrile plastice. Rezistena la
traciune este deci n general crescut la temperaturi joase.
Anumite materiale pot suporta tranziii solid-solid ce pot fi reversibile
sau nu i care pot fi nsoite de o mbuntire sau o deteriorare brutal a
proprietilor mecanice. Aceste tranziii sunt responsabile printre altele de
fragilitatea observat la temperaturi sczute la anumite oeluri si la mai multe
materiale polimere.
Pe scurt, se observ dou comportamente n metale i acestea depind
de structura lor. Metalele avnd o structur cubic cu fa centrat (cfc) i
hexagonal compact (cuprul, aluminiul, nichelul) prezint o limit i un
modul de elasticitate superioare la temperaturi joase, meninndu-se
ductilitatea lor. De cealalt parte, sunt cele cubic centrate (cc) care prezint o
tranziie ductilitate-fragilitate mai jos de temperatura mediului ambiant,
devenind casante n acest interval de temperatur, n timp ce mai sus de
temperatura de tranziie se comport la fel ca i precedentele despre care am
discutat. Este cazul oelurilor sau al carbonului obinuit, ce devin fragile la
temperaturi mai jos de temperatura mediului ambiant. Se poate spune deci,
ca o regul general, c proprietile mecanice se amelioreaz atunci cnd
temperatura scade.
n figura 2.2 este reprezentat rezistena la traciune n funcie de
temperatur pentru mai multe metale folosite la temperaturi sczute, n timp
ce figura 2.3 prezint valorile acestei mrimi pentru diveri polimeri la trei
temperaturi.
32
-1
Rezistena la traciune [Nmm ]
2000
1500
4
3
1000
2
1
500
100
200
Temperatura [K]
300
Figura 2.2: Rezistena la traciune n funcie de temperatur pentru mai multe

metale folosite la temperaturi joase: 1 - Aluminiu, 2 - Beriliu-Cupru, 3 - Oel
+ 9% Nichel, 4 Titan, 5 Oel inoxidabil 304
200
4.2 K
-1
Rezistena la traciune [Nmm ]
77 K
298 K
150
100
50
Figura 2.3: Rezistena la traciune a ctorva polimeri la 4.2, 77 i 298 K;

1 - Politetrafluoretilen (Teflon), 2 Polipropilen, 3 Polietilen cu
densitate mic, 4 - Polietilen cu densitate mare, 5 Nailon.
33
Materialele criogenice fiind supuse la vibraii, ele pot suferi fenomene

de uzur. Aceast uzur a unui metal, care reflect comportamentul sub
efectul aciunilor repetate, se estimeaz c ar fi la originea a 80% dintre
accidentele survenite n elementele mainilor n funciune. Testele de uzur
const n stabilirea numrului de cicluri de aciuni de constrngere sau de
deformri pe care materialele le pot suporta nainte de a ceda. Deoarece
numrul de cicluri dinaintea rupturii depinde de intensitatea forelor cu care
se acioneaz, ncercrile sunt efectuate pentru diverse fore, numrul de
cicluri fiind mai mare pentru forele mai mici.
1500
4.2 K
-1
Solicitarea [Nmm ]
20 K
1000
90 K
500
293 K
0
4
10
10
10
Numrul de cicluri pn la rupere
10
Figura 2.4: Curbele de uzur pentru aluminiu la diferite temperaturi
n figura 2.4 sunt reprezentate curbele de uzur pentru aluminiu la diferite

temperaturi, cuprinse ntre 4.2 K i temperatura mediului ambiant. Se poate
34
observa desluit c o diminuare a valorii temperaturii duce la creterea

rezistenei la uzur.
2.1.1 Caracteristicile mecanice ale anumitor materiale

Chiar dac rezistena sa mecanic este relativ nu foarte mare
comparativ cu a anumitor aliaje metalice, cuprul este materialul utilizat n
general pentru fabricarea de tuburi, datorit uurinei cu care se manipuleaz
i asambleaz. Se utilizeaz de asemenea peste tot unde este necesar o bun
conductivitate termic.
Alamele se exploateaz de asemenea uor, existnd i avantajul unei
suduri uoare. Cu privire la sudur, pentru evitarea problemelor care vor fi
descrise n continuare ( 2.1.2), se prefer materialele laminate datorit
coninutului lor sczut de plumb. De asemenea, laminatele conin mai puini
pori. S notm c anumite alame pot deveni uor feromagnetice la
temperatura heliului lichid.
Aluminiul i aliajele sale sunt din ce n ce mai utilizate din cauza
preului lor nu foarte mare, datorit greutii lor volumice mici i a
rezistenei mecanice bune. Aceasta cu att mai mult cu ct actualmente pot fi
sudate mulumitor n atmosfer controlat. Totui, trebuie remarcat c nu
este tocmai uoar sudarea aluminiul de oelurile inoxidabile.
Aliajele cupru-nichel cum ar fi inconelul (80 Ni, 14 Cu, 6 Fe),
cupronichelul (30 Ni, 0.7 Fe, 0.8 Mn, 68.5 Cu) i alpaca (60-65 Cu, 20 Ni,
15-20 Zn) au fost folosite peste tot unde s-a cerut o conductivitate termic
mic. Avantajul este c ele pot fi asamblate mulumitor cu ajutorul sudurilor
35
la punct sczut de topire. Totui, la ora actual aceste aliaje sunt uor
depite de oelurile inoxidabile.
Oelurile inoxidabile sunt relativ ieftine i foarte rspndite iar
utilizarea lor s-a generalizat n aplicaiile criogenice care necesit
conductivitate termic slab i proprieti mecanice bune asociate unei
rezistene chimice bune. Oelurile inoxidabile autentice 18/8 (Cr/Ni) sunt
adaptate n particular pentru temperaturi sczute, cci rezistena lor la
traciune i ductilitatea lor crete cu scderea temperaturii, i aceasta pn la
temperaturile cele mai joase.
Trebuie inut cont c folosirea oelurilor inoxidabile prezint un
inconvenient datorit faptului c dac ele nu sunt clite dup ce au fost
sudate, depunerile de carbon care apar pot cauza o scdere considerabil a
rezistenei la coroziune. O soluie este adugarea n aliaj fie a unei cantiti
de titan de cinci ori mai mare dect cea de carbon (0.08), fie a unei cantiti
de Niobiu de 10 ori mai mare dect cea de carbon. n acest fel, atunci cnd
aliajul este adus la temperaturi nalte, carburile formate vor rmne n soluie
i cromul nu va mai fi afectat. Rezistena la coroziune nu se va modifica i
nu va mai fi obligatorie o clire dup sudur.
Este exclus folosirea oelurilor simple sau a carbonului pentru
aplicaii la temperaturi joase, din cauza transformrilor n urma crora pot
deveni fragile.
Materialele polimere au conductiviti termice inferioare celor ale
aliajelor metalice i constituie o soluie atrgtoare pentru aplicaiile la
temperaturi joase. Coeficientul de dilataie termic mare pune ns probleme
de asamblare. Ele sunt folosite ndeosebi la rezervoarele de heliu.
36
Sticlele au constituit mult timp singurele materiale folosite la

construirea vaselor Dewar, chiar dac acum aceast tendin a disprut.
Lsnd la o parte inconvenientul major ce l constituie fragilitatea, nu pot fi
tgduite avantajele evidente pe care le prezint folosirea sticlelor la
temperaturi
sczute:
conductivitate
termic
mic,
izolare
electric,
transparen, rezisten chimic mare. n plus, dewarele din sticl sunt uor
de realizat, consum puin heliu, dar prezint i inconvenientul de a fi
permeabile la heliu la temperatura ambiant.
2.1.2 Suduri
Metodele de asamblare a pieselor metalice trebuie s in cont de:
- presiunea exercitat asupra mbinrii;
- contraciile diferite ale pieselor asamblate;
- frecvena cu care vor fi montate i demontate;
- numrul de mbinri din jurul unei singure piese.
Sudura este operaiunea prin care se unesc dou corpuri solide pentru
formarea unei mase macroscopice indivizibil, ce se realizeaz fie fr
aportul unui alt material dect cele ale pieselor, fie cu aport de material.
Aliajul fuzibil care servete la sudura metalelor se numete de asemenea
sudur.
Sudurile pot fi clasificate dup punctul lor de fuziune. Sudurile la
puncte joase de fuziune sunt cele mai folosite n criogenie, cci ele permit
separarea i refacerea pieselor fr a fi crescut temperatura metalelor
nvecinate peste 100C.
37
Sudurile la puncte nalte de fuziune, n intervalul 6001000C sunt

cele din aliaje Cu-Zn cu adaos de argint care poate atinge pn la 50% din
aliaj, acestea avnd punctul de fuziune cel mai jos.
Sudurile la puncte de fuziune intermediare sunt n general suduri
Sn-Pb, compoziia (63% Sn, 37% Pb) avnd un punct de fuziune de 180C,
conform diagramei de faz din figura 2.5. Aceast sudur, care se folosete
de obicei pentru circuitele electrice, are avantajul de a avea o fluiditate bun,
mulndu-se pe suprafeele metalice de cupru i aliaje. Se poate observa n
diagrama de faz din figura 2.5 c prin sporirea procentului de plumb se
lrgete intervalul de temperatur de solidificare i se permite manipularea
fluidului mai mult timp.
327
Temperatura [C]
300
232
Pb
200
D
19.2
Sn
100
97.5
61.9
20
40
60
Procentul de cositor [%]
80
100
Figura 2.5: Diagrama de faz plumb cositor. A Amestec lichid Pb i Sn; B amestec
solid Pb i Sn; C Past din Pb solid i Sn lichid; D Past din Sn solid i Pb lichid.
Sudurile la puncte joase de fuziune sunt acelea care se topesc

sub 100C. Acestea sunt n general aliaje pe baz de bismut (mai mult de
38
50%) cu staniu, plumb, cadmiu i uneori indiu. De asemenea, adugnd Bi

sau Cd n aliaj de Sn-Pb se obine un aliaj care se dilat n timpul
solidificrii. Un exemplu de asamblare cu ajutorul acestui aliaj este ilustrat
n figura 2.6.
Sudur
incorect
Sudur corect
(a)
(b)
Figura 2.6: Reprezentarea asamblrii prin sudur cu Sn-Pb
Pentru detalii complementare cu privire la suduri este recomandabil

consultarea Metals handbook, American Society of Metals, Cleveland,
Ohio.
2.2 Cldura specific

nainte de a se lucra la temperaturi joase este foarte important s se
realizeze c, spre deosebire de ce se ntmpl n cazul celor mai multe
materiale la temperatura ambiant i mai sus, cldura specific descrete
foarte rapid. Aceasta are o influen direct asupra tuturor fenomenelor ce
sunt legate mai mult sau mai puin de cldura specific: capacitatea termic,
conductivitatea termic, temperatura de echilibru. Atunci cnd se realizeaz
39
pentru ntia oar msurtori n heliu lichid, frapeaz rapiditatea cu care

sistemele ating echilibrul lor termic. De asemenea, dispozitive care au nevoie
de ore pentru a se stabiliza n mediul ambiant, sau chiar la 77 K, nu au
nevoie dect de cteva minute sau chiar sub un minut pentru a atinge
echilibrul termic n heliu lichid. Reversul medaliei este c cea mai mic
contribuie caloric extern va da o cretere rapid i semnificativ a
temperaturii.
Cldura specific este deci o mrime fundamental pentru toate
experienele criogenice. Vor fi trecute acum n revist diferitele contribuii la
cldura specific care exist n solide.
2.2.1 Cldura specific a reelei cristaline

2.2.1.1 Legea Dulong-Petit
Una din primele descrieri ale cldurii specifice a solidelor a fost
propus de ctre Dulong i Petit n 1819. Justificarea teoretic a fost dat de
Boltzmann n 1871 iar n 1907 Einstein a explicat problemele ce intervin la
temperaturi joase. Pentru a nelege legea Dulong-Petit trebuie luat n
considerare
cldura
specific
elementelor
la
temperatura
ambiant (tabelul 2.1).

Se poate observa o variaie considerabil a cldurii specifice pe gram
i c valorile sunt mici pentru atomii grei i mai mari pentru atomii uori.
Totui, cldura specific pe atom-gram este practic constant n jurul a
3R = 25 J/molK. Aadar, se poate spune c cantitatea de cldur specific pe
masa atomic, cu alte cuvinte cldura specific atomic, are o valoare
constant, apropiat de 3R. Aceasta este legea Dulong-Petit. Totui, o analiz
40
mai atent arat c anumite elemente (Si, grafit, diamant) prezint o cldur
specific molar la temperatura ambiant mult mai mic dect cea prezis de
aceast lege.
Tabelul 2.1:
Cldura specific i masa atomic a ctorva elemente reprezentative la T = 300 K
Element
Cp (J/gK)
Masa atomic
Cp (J/molK)
Bi
0.1252
209
26.037
Pb
0.1298
207
26.916
Au
0.1293
197
25.535
Pt
0.1330
195
25.995
Sn
0.2327
119
26.728
Ag
0.2340
108
25.242
Cu
0.3890
64
24.781
Fe
0.4600
56
25.702
Al
0.9125
27
24.404
Si
0.7410
28
20.930
grafit
0.9040
12
10.884
diamant
0.5020
12
6.0278
Cldura specific molar a unui material compus din mai multe

elemente este suma cldurilor specifice atomice ale fiecrui element
constituent. Tabelul 2.2 ilustreaz aceast lege, ntlnit n unele lucrri ca
legea Neumann-Kopp.
41
Tabelul 2.2: Cldura specific a ctorva materiale poliatomice
NaCl
KBr
PbS
Ag2S
PbCl2
Fe2O3
Cp (J/molK)
49.94
51.23
50.27
74.64
75.55
113.9
Cp (Cp/3R)
2.06
2.01
2.99
3.03
4.6
Se observ c solidele biatomice au o cldur specific de ~6R n timp

ce solidele a cror molecul conine trei atomi prezint o valoare apropiat
de 9R. Aici se observ din nou o anumit deviere de la legea Dulong-Petit,
dar cldura specific per element este apropiat de 3R oricare ar fi structura
chimic a materialului. Cum R = NAk, N A = 6.023 1023 mol 1 fiind constanta
lui Avogadro, se poate afirma c fiecare atom dintr-un solid contribuie cu 3k
la cldura specific.
2.2.1.2 Legea echipartiiei

Fie un sistem compus din N atomi care atunci cnd formeaz un solid
se comport ca N oscilatori liniari de mas m i constant elastic . Ei
oscileaz cu o frecven i amplitudine xm.
n acest caz, viteza v i acceleraia a se exprim:
v=
a=
dx
,
dt
d 2x
x
=
= 2 x unde = / m .
2
m
dt
Se poate scrie aadar energia oscilatorului, E:
42
(2.1)
mv 2
x2 m 2
+
= (v + 2 x 2 ) .
E = Ec + E p =
2
2
2
(2.2)
Teorema lui Boltzmann spune c, la echilibru, valoarea medie a energiei

funcie de x i p este dat de
Em =
E
E exp
dv dx
kT
.
E
exp
dvdx
kT
(2.3)
Astfel, suma energiilor cinetice i poteniale medii d energia medie total a

unei particule:
E m = E cm + E pm =
mv 2 1
mv 2
dv
exp
2
2 kT
mv 1
dv
exp
2 kT
m x 1
m x
dx
exp
2
2 kT
(2.4)
= kT / 2 + kT / 2 = kT ,
m x 1
dx
exp
2 kT
deoarece
2
1
y 2 e y dy = 1 / 2
2
(2.5)
e y dy = 1 / 2 .
43
(2.5)
Se obine deci o energie medie egal cu kT pentru un oscilator armonic

liniar. Energia intern a N oscilatori n spaiul tridimensional este n acest
caz
U = 3 NkT ,
(2.6)
U = 3N AkT = 3RT .
(2.7)
sau, pentru un mol de substan,
Cldura specific a reelei unui solid constituit din particule ce sunt

oscilatori armonici va fi
U
Cv =
= 3R = 25 J/mol K .
T V
(2.8)
Teoria clasic permite astfel s se ajung la legea Dulong-Petit, dar nu

poate explica micorarea cldurii specifice la temperaturi joase.
2.2.1.3 Teoria Einstein
n 1901 Planck a concluzionat studiile sale asupra distribuiei spectrale
a radiaiei unui corp negru cu idea c energia unui oscilator de frecven
prezint valori discrete h i nu variaz deci continuu aa cum fusese prezis
de mecanica clasic. Constanta h, numit constanta lui Planck, are
valoarea 6.63 10 34 Js . n 1907 Einstein a aplicat teoria cuantic vibraiilor
termice n solide. Presupunnd c toate particulele dintr-un cristal vibreaz
cu aceeai frecven 0, energia oscilatorului este
E = nh 0 = nh 0 ,
(2.9)
unde n este un numr ntreg. Folosind legea Boltzmann i considernd c

toate strile sunt egal degenerate, energia medie a unui oscilator poate fi
scris
44
E exp( E / kT ) 3 nh exp( nh / kT )
=
=
exp( E / kT ) exp( nh / kT )
3
Em =
n=0
n=0
n=0
= 3h 0
cu x =
n =0
d
ln
dx
x =0
d
1
1
h
e x = h 0 ln
= h 0 ln
= x 0 ,
x
x
dx 1 e
1 e
e 1
h 0
.
kT
n final se obine
Em =
3h 0
.
e
1
(2.10)
h / kT
Pentru un atom-gram de material, energia intern este

U=
h 0 / k
3 N A h 0
.
= 3R
exp(h 0 / kT ) 1
exp(h 0 / kT ) 1
(2.11)
Valoarea cldurii specifice va fi
(h 0 / kT ) exp(h 0 / kT ) =
U
Cv =
= 3R
[exp(h 0 / kT ) 1]2
T V
2
( E / T )2 exp( E / T )
= 3R
= 3RE ( E / T ),
2
[
]
(
)
exp
/
T
1
E
unde E =
(2.12)
h 0
se numete temperatura Einstein. Pot fi analizate acum
k
valorile la temperaturi foarte nalte, respectiv foarte joase:

pt T >> E ,
CV = 3R
CV = 3R( E / T ) exp( E / T )
2
45
pt T << E .
(2.13)
Din ecuaiile de mai sus reiese c la temperaturi nalte teoria Einstein

conduce spre o valoare dat i de legea Dulong-Petit i c la temperaturi
joase cuantificarea reelei micoreaz cldura specific n raport cu cea
clasic. Teoria conine un parametru E ce poate fi legat cu o oarecare
aproximaie de alte mrimi specifice solidului, cum sunt densitatea i
compresibilitatea. Aceast teorie ofer una dintre cele mai bune descrieri a
Cldura specific [J/molK]
cldurii specifice i a variaiei sale cu temperatura (figura 2.7).
10
0.1
Modelul Einstein
(E = 225 K)
7 89
10
5 6 7 89
100
Temperatura [K]
Figura 2.7: Cldura specific a cuprului. Modelul Einstein este valabil la

temperaturi mai mari de 60 K, n timp ce la temperaturi mai mici exist diferene
destul de mari ntre aceast teorie (linia continu) i datele experimentale (cercuri).
Pentru cupru (figura 2.7), E = 225 K confirm valabilitatea legii

Dulong-Petit la temperatura ambiant. Pentu alte materiale, ca diamantul,
care are o temperatur Einstein de 1300 K, n timp ce legea Dulong-Petit
sufer o abatere considerabil, teoria Einstein se dovedete a fi un model bun
pentru temperaturi mai mari ca E/10.
Aa cum se poate observa din figura 2.7, valorile calculate cu ajutorul
modelului Einstein se abat mult de la valorile experimentale la temperaturi
46
joase. Aceasta deoarece variaia exponenial a cldurii specifice prezis n

acest interval de temperatur este mult mai rapid dect variaia de tip T3
observat la temperaturi joase. Aa cum a menionat Einstein nsui, modelul
su este un model simplu. Bazndu-se pe propriile observaii, Nernst i
Lindenmann au remarcat c rezultatele experimentale pot fi descrise mai
bine dac se folosesc dou frecvene ale oscilaiilor n loc de una singur.
Modelul Einstein nu ia n considerare vibraiile la frecvene mici ce pot
aprea la energii mici, adic la temperaturi sczute. Aceast idee de regsete
n calculele lui Debye i ale lui Born i Van Karman din 1921, care au
realizat cea mai bun descriere a frecvenelor vibraiilor reelei cristaline.
2.2.1.4 Teoria Debye

Debye a pornit de la idea c particulele ce formeaz solidul nu
vibreaz cu aceeai frecven i c influenele reciproce fac ca vibraiile s
aib loc ntr-un anumit interval de frecvene. Pentru a determina spectrul
oscilaiilor, trebuie gsit mai nti repartiia vibraiilor n funcie de
frecven, pentru a putea fixa apoi limitele.
Cu ajutorul unui calcul relativ simplu, pentru un sistem tridimensional
izotrop gsim c pentru un volum atomic V numrul vibraiilor longitudinale
dnl de vitez constant cl a cror frecvene sunt cuprinse ntre i
+ d sunt
4V 2d
dnl =
,
cl3
(2.14)
n timp ce numrul vibraiilor transversale, dnt, de vitez constant ct, este

egal cu
47
8V 2 d
dnt =
.
cl3
(2.15)
Densitatea vibraiilor g() corespunztoare este
g ( ) =
1 2
dn dnl + dnt
=
= 4V 3 + 3 2 .
d
d
cl ct
(2.16)
Dac cristalul se afl ntr-un mediu continuu, toate vibraiile pot s se

propage cu frecvene cuprinse ntre zero i infinit. Va exista aadar o
infinitate de vibraii n volumul atomic V, deoarece densitatea crete cu
ptratul frecvenei. Dar vibraiile care pot strbate un mediu material discret
au lungimea de und mare comparativ cu distanele dintre particulele care
compun mediul respectiv. Teoria Debye precizeaz c peste o anumit
frecven D undele nu mai pot exista ntr-un cristal. Frecvena limit, D,
trebuie s satisfac condiia ca numrul de vibraii n volumul atomic s fie
egal cu numrul 3N de grade de libertate ce dau configuraia atomului-gram
al unui cristal:
D
3N =
g ( )d =
4V
3
1 2 3
3 + 3 D .
cl ct
(2.17)
Astfel, spectrul de vibraii Debye (figura 2.8) se ntinde de la frecvena zero

la frecvena limit definit cu ajutorul ecuaiei (2.17) i, folosind
ecuaia (2.16), se poate scrie sub forma
g ( ) =
9N
48
3
D
2.
(2.18)
Densitatea vibraiilor g()
0
Frecvena vibraiilor
Figura 2.8: Densitatea de stri fononic n teoria Debye
Folosind acelai raionament ca i teoria Einstein, energia medie E()

a unei vibraii de frecven este egal cu
E ( ) =
h
exp(h / kT ) 1
(2.19)
i energia intern poate fi calculat cu ajutorul relaiei
dU = g ( ) E ( )d .
(2.20)
Integrnd, se obine
U=
Cu
9N Ah
D3
3 d
.
exp(h / kT ) 1
(2.21
h
h
= x i D = D , care este temperatura caracteristic Debye,
kT
k
ecuaia (2.21) devine

T
U = 9 R
D
49
D /T
x 3 dx
ex 1
(2.22)
i cldura specific ia forma
T
U
CV =
= 3R 3
D
T V
D /T
e x x 4 dx
.
(e x 1)2
(2.23)
Figura 2.9 reprezint curba teoretic a cldurii specifice obinut cu

ajutorul teoriei Debye.
1
8
7
6
5
4
CV/3R
3
2
0.1
0.1
T/ D
6 7 8 9
Figura 2.9: Cldura specific Debye ca funcie de temperatur
Se poate observa c pentru T 0, CV 0 i pentru T >> D cldura

specific tinde spre valoarea dat de Dulong i Petit, aproximativ 3R.
Expresia analitic a cldurii specifice se obine extrapolnd relaia (2.23)
spre cele dou limite:
pentru T >> D
CV 3R,
T << D
CV T3 ,
cu
= 1943.6 / D3 [J/atom-gram K].
50
(2.24)
La temperaturi suficient de mici n raport cu temperatura Debye a

substanei considerat, aceast lege descrie foarte bine rezultatele
experimentale (figura 2.10).
Cldura specific [mJ/gK]
C=T
10
-4
9
8
7
2.4
2.6
2.8 3.0 3.2 3.4 3.6 3.8

Temperatura [K]
Figura 2.10: La temperaturi joase cldura specific a NaI este proporional cu T3
Legea dependenei de T3 la temperaturi joase este una din primele

predicii ale teoriei. De fapt o variaie cu T4 a energiei interne este
echivalentul acustic al legii lui Boltzmann, exprimnd c densitatea de
energie a unui gaz de fotoni variaz cu T4. La temperaturi att de mici,
singurele vibraii acustice excitate sunt cele cu lungimea de und mare, ceea
ce permite compararea cristalului cu un mediu continuu. Altfel spus,
singurele moduri excitate sunt cele pentru care h kT i excitarea va fi mai
mult sau mai puin clasic, avnd o energie apropiat de kT.
O alt relaie important care decurge din teoria Debye este cea dintre
proprietile elastice i cele termice ale substanelor. Folosind relaia (2.17)
i definiia temperaturii Debye, se obine:
51
1/ 3
9N
h D h
D =
=
.
k
k
1 1
4V 3 + 3
cl ct
(2.25)
Temperatura caracteristic Debye poate fi deci obinut pornind de la

vitezele longitudinale respectiv transversale ale sunetului n materiale. n
cristale situaia este mai complicat, cci ntr-un mediu anizotrop undele
elastice depind de direcia de propagare. n general cele trei moduri au viteze
diferite i nu pot fi separate n moduri pur longitudinale i pur transversale.
n acest caz se folosete o vitez medie cm:
3cm3 = cl3 + 2ct3 .
(2.26)
Relaia (2.25) a fost verificat prin msurtori realizate pe cristale de

NaCl i CsCl de ctre Blackmann n 1955, msurtori realizare prin metode
termice i elastice care au dus la valori comparabile ntre ele pentru D.
Popularitatea metodei lui Debye nu trebuie totui s ne fac s
pierdem din vedere limitele sale. Atunci cnd se obin valori precise ale
cldurii specifice cu ajutorul tehnicilor calorimetrice performante, se vdete
c relaia (2.23) nu descrie exact datele experimentale. Principala slbiciune
a modelului Debye deriv din tratarea neadecvat a efectelor ce duc la
aranjarea discret a atomilor n cristal. Periodicitatea reelei produce o
dispersie a mediului i viteza de propagare a undelor n reea este una funcie
de frecven. Aceast dispersie a fost luat n considerare n modelul propus
de ctre Born i Von Karman n 1912 i pus n eviden de ctre Blackmann
n 1941.
52
2.2.1.5 Modelul Born - Von Karman

Se impune remarcat faptul c n raionamentul lui Debye cristalul se
comport ca un mediu continuu pn la frecvena D, n timp ce peste aceast
frecven vibraiile nu pot s se propage. n realitate, influena structurii se
face simit gradat i nu ntr-un fel att de brusc. Pentru a vedea efectele
produse de ctre structura atomic a cristalului, s considerm un lan de
atomi unidimensional cu dou tipuri de atomi aflai la distana a. Atomii de
mas m sunt plasai n punctele pare ale reelei, 2na, 2(n+1)a, i atomii de
mas M se gsesc n poziii corespunztoare unui numr impar al constantei
de reea: (2n-1)a, (2n+1)a, . Presupunnd c fiecare atom interacioneaz
doar cu cei doi vecini, adic c o deplasare relativ xn +1 xn acioneaz cu o
for ( xn +1 xn ) asupra atomului n, se poate scrie ecuaia de micare pentru
particulele 2n i 2n+1:
m&x&2 n = ( x2 n +1 x2 n + x2 n 1 x2 n )
M&x&2 n +1 = ( x2 n + 2 x2 n +1 + x2 n x2 n +1 ) .
(2.27)
Condiiile la limit nu schimb de o manier semnificativ distribuia

frecvenelor i astfel soluiile ecuaiilor (2.27) sunt
x2 n = exp i (t + 2nqa ) ,
x2 n = exp i (t + ( 2n + 1) qa ) ,
(2.28)
unde i sunt amplitudinile oscilaiilor, q este vectorul de und i este

pulsaia. Introducnd ecuaiile (2.28) n ecuaiile de micare (2.27) se obine
2 m = (eiqa + e iqa ) 2 ,
2 M = (eiqa + e iqa ) 2 .
53
(2.29)
Soluiile diferite de zero pentru i sunt obinute prin anularea

determiantului
2 m 2
2 cos qa
2 cos qa
2 M 2
= 0,
care ne d
1 1 2
4
1 1
2
= + +
sin 2 ( qa )
M m
M m Mm
1/ 2
(2.30)
Pentru valori mici ale lui q, rdcinile sunt:
Cele
dou
rdcini
(A):
2 = 2a 2 q 2 /( M + m) ,
(B):
2 = 2
corespund
1
1
+ .
M m
celor
dou
(2.31)
curbe
din
ecuaia
de
dispersie (frecvena n funcie de vectorul de und) prezentate n figura 2.11.

1/ 2
1 1
2 +
M m
modul optic
(2/m)
1/2
(2/M)
1/2
modul acustic
/2a
Figura 2.11: Reprezentarea legii de dispersie fononic pentru o reea unidimensional

biatomic cu celula elementar format din doi atomi de mase diferite.
54
Dac folosim rdcina (A) ecuaia (2.29) d i atomii se mic

mpreun,
ca
viteza 2 a 2 /( M + m )
1/ 2
cazul
vibraiilor
acustice
simple,
cu
. Aceast curb se numete curba acustic. Dac se
folosete rdcina (B), ecuaia (2.29) d soluia = ( m / M ) i atomii

vibreaz n contratimp. Dac m i M au sarcini de semne opuse, o astfel de
micare poate fi provocat de undele electrice, cum ar fi de exemplu undele
optice. De aceea aceast curb se cheam curba optic.
Curba (q) este n ntregime determinat de q = /2a, deoarece peste
aceast valoare nu mai pot fi excitate frecvene noi. n trei dimensiuni
constanta reelei variaz cu direcia cristalului i toate frecvenele se gsesc
ntr-un volum al spaiului q numit prima zon Brillouin.
n raport cu relaia = cq care caracterizeaz un mediu continuu,
avem dou elemente suplimentare:
- Reeaua biatomic sau poli-atomic prezint vibraii suplimentare n
modurile optice;
- Viteza de faz /q variaz cu q.
De notat c pentru un lan monoatomic (M = m) determinantul (2.30)
are ca i soluie doar curba acustic.
Pentru a gsi valorile permise pentru q, se va ine cont de faptul c
sunt n total N valori posibile corespunznd undelor progresive n cele dou
direcii. Numrul total de moduri admise este egal cu numrul de particule
din sistem. Valorile lui q sunt uniform distribuite n intervalul fundamental i
cnd N este suficient de mare distribuia discret poate fi nlocuit de una
continu. Printr-un raionament similar, n trei dimensiuni valorile admise
55
pentru q sunt distribuite uniform n prima zon Brillouin i numrul lor este
de trei ori numrul atomilor din cristal.
Cantitativ, se poate vedea cum dispersia fononilor acustici i optici
influeneaz distribuia frecvenelor i cldura specific a cristalului. Pentru
aceasta, trebuie cunoscute ecuaiile de dispersie n toate direciile reelei, cu
diferitele lor frecvene limit. Ecuaia reprezentnd numrul de moduri de
vibraii cuprinse ntre i + d,
n ( )d =
4V 2
d ,
c3
(2.32)
ntr-un unghi solid d (n loc de 4) poate fi scris sub forma

n ( )dd = Vq 2
dq
d ( 2 )d ,
d
(2.33)
i deci distribuia frecvenelor g() este proporional cu q 2 (dq / d) . ntr-un

mediu continuu, acest termen este egal cu c32. n acest caz n() variaz mai
nti cu 2 n vecintatea lui = 0, regiune unde fononii de frecvene joase
Densitatea vibraiilor g()
predomin.
Frecvena vibraiilor
Figura 2.12: Spectrul vibraiilor reelei n teoria Born Von Karman
56
Cnd frecvena crete spre valoarea limit a modului acustic, dq/d, i

deci i n(), devin foarte mari. Dac se crete n continuare , se ajunge
ntr-o band interzis continuat printr-un nou peack datorat valorii limit a
modului optic q = /2a i n cele din urm contribuia principal este cea a
modurilor optice. Cnd se face suma n() pentru toate direciile, g()
prezint
dou
vrfuri,
corespunznd
diferitelor
limite
pentru
q = /2a (figura 2.12).

2.2.2 Cldura specific electronic
Atunci cnd sunt studiate proprietile metalelor, trebuie inut cont nu
numai de cldura specific a reelei ci de asemenea i de contribuia
electronilor de conducie. Dac temperatura unui metal se modific,
distribuia energetic a electronilor se schimb i cldura specific crete.
La fel ca o molecul de gaz monoatomic, un electron liber nu posed
dect energia de translaie egal cu 3kT/2, conform legii echipartiiei
energiei. Pe de alt parte, mecanica cuantic prezice c un electron ntr-un
metal nu poate avea dect anumite energii bine definite, la fel ca modurile de
vibraie a reelei. Din cauza principiului de excluziune al lui Pauli, statistica
Fermi-Dirac impune faptul c cel mult un electron se poate gsi la un anumit
moment ntr-o stare energetic dat. Principiul de incertitudine al lui
Heisenberg enun de asemenea c, contrar legilor mecanicii cuantice,
impulsul unui electron nu poate fi definit cantitativ exact. Astfel impulsul
unui electron nu va avea o valoare precis ci se va gsi n spaiul unei sfere
de volum h/V corespunztor unui volum atomic V.
n acest caz se observ c, contrar rezultatelor statisticii clasice care d
o valoare 3kT/2 pentru energia medie a unui electron, energia de translaie a
57
electronilor nu poate fi nul la zero absolut. n stratul sferic definit prin

valorile p i p + dp ale impulsului se gsesc un numr de stri electronice
egal cu
F ( p ) dp =
4V 2
p dp
h3
(2.34)
i densitatea de stri n funcie de energia = p 2 / 2me , unde me este masa

electronului, se exprim prin
3/ 2
2m
F ( )d = 4 2 e 1/ 2 d .
h
(2.35)
n general, pentru a ine cont de schema de benzi electronice, se

folosete masa efectiv me* n locul masei electronului liber. La T = 0
nivelele energetice cele mai joase sunt ocupate pn la un anumit maxim 0.
Aceast energie poate fi obinut integrnd ecuaia (2.35) ntre zero i 0 i se
obine densitatea n de electroni de conducie:
0
n=
8 2me
F ( )d =
3 h2
3/ 2
e03 / 2 .
(2.36)
Dac se face de exemplu calculul pentru cupru (n = 1023 cm-3), se

obine 0 = 6 eV. Aceasta corespunde unei energii termice de 80000 K. n
consecin, o variaie a temperaturii de la temperatura ambiant produce o
modificare a repartiiei energiei doar electronilor avnd o energie apropiat
de 0.
Cea mai mare parte dintre electroni au nevoie de o energie de activare
de civa electroni volt, i cum aceasta este mult mai mare ca i kT, ei rmn
58
n starea lor iniial i nu contribuie la cldura specific. Acest fapt este
Densitatea de stri F()
ilustrat de figura 2.13.
2kT
Energia
Figura 2.13: Densitatea electronilor n funcie de energie la
temperatura T. Doar electronii cu o energie apropiat de 0 pot fi excitai.
La o anumit temperatur T, electronii avnd o energie apropiat de 0

(ntr-un interval de energie cu lrgimea kT) pot fi excitai n stri energetice
mai nalte. Dac F(0) este densitatea de stare la 0, numrul de electroni care
sunt excitai este kTF(0). Fiecare electron va cpta o energie suplimentar
3kT/2 i energia total va crete cu
U 0 = (3 / 2 ) k 2T 2 F ( 0 ) .
(2.37)
Cldura specific electronic este deci,

Ce =
dU 0
= 3k 2TF ( 0 ) .
dT
(2.38)
Dac se ine cont de toi electronii care au energii nvecinate cu 0, n

urma unui calcul detaliat, care ia n considerare funcia de distribuie, se
obine o valoare corect pentru cldura specific datorat acestor electroni
liberi:
59
1
Ce = 2 k 2TF ( 0 ) .
3
(2.39)
Dac se folosesc ecuaiile (2.35) i (2.36) se gsete c F ( 0 ) = 3n / 2 0

i se obine cldura specific electronic pe unitatea de volum
2 k 2 nT
Ce =
= T ,
2 0
(2.40)
unde
3/ 2
2 k 2 n 4 3 2me
2 1/ 2
=
=
2 k 0
2 0
3 h
(2.41.a)
sau
2/3
2 k 2 me 1 / 3
=
n
2
h
(2.41.b)
este cunoscut sub numele de constanta lui Sommerfeld. Pentru un metal

obinuit, aa cum este cuprul ( 103 J/mol K 2 ), la temperatura ambiant
Ce 0.17 J/mol K . Aceasta reprezint mai puin de 1% din cldura specific
a reelei (Cr 25 J/mol K) la aceeai temperatur. Rezult c la temperatura

ambiant cldura specific electronic nu contribuie practic la cldura
specific total.
Din contr, la temperaturi joase situaia este diferit. Ce scade liniar
cu T, n timp ce Cr scade mult mai repede, cu T3. Pentru cupru, la temperaturi
inferioare lui T = 4 K cldura specific electronic devine termenul dominant
al cldurii specifice totale. Generaliznd, la temperatura heliului lichid cei
doi termeni sunt comparabili i cldura specific observat are forma
C = Ce + Cr = T + T 3 .
60
(2.42)
2.3 Dilatarea termic

Cunoaterea dilataiei termice a materialelor este esenial pentru
construirea de sisteme care trebuie s funcioneze la temperaturi joase. Se
ajunge n situaia ca cel puin dou tipuri de materiale s trebuiasc s fie
asamblate i contraciile lor diferite pot provoca constrngeri mecanice
intolerabile atunci cnd sistemul este rcit. Folosirea tuburilor cu perei
foarte subiri, pentru reducerea pierderilor termice, accentueaz aceast
problem. Aparatele care funcioneaz la temperatura ambiant sunt
construite astfel nct s suporte diferene de temperatur ntre diferitele lor
componente n general de pn la 50 de grade. Este cu totul altceva atunci
cnd anumite pri ale sistemelor criogenice funcioneaz la 4.2 K n timp ce
altele se gsesc la temperatura ambiant.
Variaia cu temperatura a coeficientului de dilataie liniar, , este
foarte asemntoare celei a cldurii specifice, legtura dintre cele dou
mrimi fiind dat de relaia lui Gruneisen:
= (Cv / 3V ) ,
(2.43)
fiind constanta lui Gruneisen, compresibilitatea i Cv cldura specific

la volum constant.
Majoritatea metalelor se contract aproape 0.3% atunci cnd sunt
rcite de la temperatura ambiant la 4.2 K, n timp ce materialele polimere se
contract cu cteva procente. Problemele importante survin atunci cnd
trebuie folosite mpreun metale i polimeri n sisteme criogenice.
n plus se poate vedea n figura 2.14 c cea mai important contracie
a celor mai multe dintre metale are loc mai sus de temperatura azotului
61
lichid. Acest aspect este interesant, cci permite efectuarea anumitor teste ale
etaneizrii la azot lichid n loc ca acestea s fie fcute le heliu lichid.
10
Siliciu amorf
0
-10
Inconel
-20
10 (LT - L273)/L273
Oel inoxidabil
-30
Cupru
Alam
-40
Aluminiu
-50
-60
-70
-80
-90
-100
Metacrilat de metil
-110
1
3 4 5 6
3 4 5 6
10
Temperatura [K]
100
Figura 2.14: Reprezentarea dilatrii materialelor folosite

n criotehnic, n raport cu temperatura ambiant
Aliajele cu coeficientul de dilataie cel mai mic (36Ni-64Fe) sunt

folosite atunci cnd contraciile pieselor ridic probleme mari, aa cum este
cazul liniilor de transfer de fluide criogenice de lungimi mari. Raportul ntre
contraciile la temperatura mediului ambiant i cele la 20 K este de 0.510-3,
62
n timp ce pentru metalele obinuite poate fi pn la un ordin de mrime mai

mare. Este dificil ns obinerea de tuburi cu dimensiunile dorite.
2.4 Conductivitatea termic

n cele ce urmeaz vor fi analizate dou cazuri distincte i anume
cazul cnd se dorete un transfer de cldur eficient dintr-un anumit spaiu
spre un altul, respectiv cazul cnd se dorete evitarea apariiei necontrolate
de calorii ntr-o incint meninut la temperaturi joase.
Atunci cnd trebuie transferat cldura de la un sistem la altul, apare
necesitatea folosirii unor bune conductoare termice. Este cazul diverselor
unturi termice, rezervoare termice, ecrane de radiaie. Pentru acestea sunt
folosite n general metale pure, n ciuda rezistenei lor mecanice destul de
mici. Aliajele, din contr, sunt folosite pentru a se stabili legturi termice
slabe, n timp ce materialele supraconductoare, n apropierea temperaturii lor
de tranziie, pot servi ca ntreruptoare termice. n figura 2.15 se poate vedea
c exist o diferen de aproape dou ordine de mrime ntre conductivitatea
termic a cuprului pur la temperatura ambiant i cea a aliajelor metalice
cum este constantanul sau oelul inoxidabil.
De cealalt parte a spectrului materialelor n funcie de conductivitatea
lor termic, se gsesc izolatoarele termice, a cror importan se resimte
peste tot unde este necesar minimizarea absorbiei de cldur. Problema
delicat n ceea ce privete izolarea termic este c nu exist solide care s
fie cu adevrat bune izolatoare. Dac izolatoarele electrice bune sunt uor de
gsit, cci conductivitatea electric se situeaz ntr-un interval de cel puin
63
24 de ordine de mrime la temperatura ambiant, n cazul conductivitii

termice, aa cum se poate vedea n figura 2.15, intervalul este mult mai mic.
Pornind de la cele mai bune conductoare solide ( ~ 103 Wm 1K 1 ) se ajunge la
cele mai slabe ( ~ 10 1 Wm 1 K 1 ) traversnd doar 4 ordine de mrime la
temperatura ambiant. Pentru a se ctiga nc 3 ordine de mrime este
necesar s apelm la materialele polifazice. Cele mai bune izolatoare
termice, adic materialele cu cea mai slab conductivitate, sunt materialele
heterogene cum sunt vata de sticl, spumele, materialele fibroase. n toate
acestea se profit i de existena aerului care este un foarte prost conductor
termic. Bineneles c vidul este i mai eficient pentru izolaii termice.
Vidarea unui astfel de sistem este un procedeu costisitor care se justific ns
n cazul sistemelor criogenice cum ar fi dewarele pentru azot sau heliu lichid,
unde pierderile ar fi mult mai mari.
1
DIAMANT
-1
Conductivitatea termic [W cm K ]
10
ARGINT, AUR
-1
SILICIU
10
GERMANIU
10
-1
10
-2
10
-3
QUARTZ
BISMUT
AgSbTe2
Figura 2.15: Ordinele de mrime a ctorva

materiale solide cristaline la temperatura ambiant.
64
Aadar, pentru a se realiza un transfer de cldur la temperaturi joase

este
suficient
cunoaterea
proprietilor
generale
ale
conduciei
materialelor, dar pentru a realiza izolarea termic a unui sistem n raport cu

cele trei moduri de propagare este nevoie de cunotine mult mai amnunite.
Pot aprea i alte situaii, cnd soluiile nu sunt simple. Astfel, atunci
cnd trebuie evacuate caloriile dintr-un dispozitiv electronic este necesar o
interfa care s combine proprietile de izolator electric i de bun
conductor termic. Aceste proprieti nu sunt contradictorii pentru materiale
n care, aa cum se va vedea mai ncolo, electronii (sau golurile), care sunt n
general singurele particule responsabile de transportul energiei electrice, nu
monopolizeaz i transferul de cldur. Vibraiile termice ale reelei
cristaline, fononii, sunt uneori chiar mai eficieni dect electronii pentru a
transporta energia termic. Astfel, un excelent izolator electric cum este
diamantul, safirul sau nitrura de bor, poate fi ntre cele mai bune conductoare
termice la temperatura ambiant. n acest context, msurtori recente asupra
anumitor materiale polimere au artat c o modificare a aliniamentului
sistemului unidimensional poate mbuntii conductivitatea termic cu dou
ordine de mrime.
2.4.1 Legea Fourier

Din punct de vedere macroscopic, legea lui Fourier exprim
proporionalitatea
dintre
fluxul
termic
P/A
gradientul
de
temperatur, T/x:
P
T
,
=
A
x
65
(2.44)
fiind conductivitatea termic, P puterea transferat i A seciunea

eantionului traversat de un curent termic. Semnul minus indic faptul c
cldura este transportat de la cald la rece. n aceast form relaia nu este
valabil dect pentru cazul unui mediu izotrop. Dac avem de-a face cu un
solid anizotrop, legea Fourier ia o form tensorial.
Conductivitatea termic se exprim n general n W cm 1 K 1 sau n
W m 1 K 1 . Totui, se mai gsesc nc n unele lucrri exprimri n
cal cm 1s 1K 1 ( 1cal cm 1s 1K 1 este echivalentul a 4.19 W cm 1 K 1 ).
2.4.2 Conductivitatea termic a solidelor cristaline

Se cunoate de foarte mult timp c metalele sunt excelente
conductoare ale cldurii i ale electricitii. Acest comportament paralel a
permis punerea n eviden a unui prim mecanism de transport a cldurii:
conducia
termic
cu
ajutorul
electronilor
liberi
ai
solidului
sau
conductivitatea termic electronic E. Acesta este mecanismul de transport

al cldurii care predomin n metale pentru toate temperaturile.
Solidele ca diamantul sau nitrura de bor, cunoscute ca fiind izolatoare
electric, conduc mai bine cldura ca cele mai multe conductoare metalice la
temperatura ambiant. Exist deci un alt mecanism de conducie termic
dect cel cu ajutorul electronilor liberi ce permite cldurii s fie transportat
ntr-un izolator electric. Este conductivitatea cu ajutorul fononilor sau
conductivitatea termic a reelei, g.
n alte materiale dect metalele pure i izolatoarele electrice, cele dou
mecanisme pot contribui simultan la conductivitatea termic. n acest caz
66
conductivitatea termic total este egal cu suma contribuiilor date de

electroni i reea:
= e + r .
(2.45)
Exist i alte mecanisme de transport a cldurii n solide, totui, cele

dou despre care am amintit mai sus sunt cele mai importante la temperatura
ambiant i mai jos, pentru majoritatea solidelor.
n figura 2.16 este reprezentat variaia conductivitii termice n
funcie de temperatur pentru un izolator electric, diamantul i un conductor
electric, cuprul. Acesta este comportamentul care va fi explicat calitativ n
continuare: comportamentul solidelor cristaline.
Teoria cinetic ne permite obinerea unei expresii a conductivitii
termice a unui gaz de molecule:
~ Cv vl ,
(2.46)
unde Cv este cldura specific la volum constant, v viteza i l drumul liber

mediu al moleculelor.
Aceast formul poate fi explicat cu ajutorul unui raionament
simplu. Relaia (2.46) exprim faptul c dac capacitatea moleculelor de a
absorbi energie Cv este mare, ele o vor putea transporta mai uor la o
anumit distan cu o anumit vitez. Aceast expresie cinetic este valabil
i pentru exprimarea conductivitii termice a cvasi particulelor ce transport
cldura n solide.
2.4.2.1 Conductivitatea termic electronic

Pentru a trata riguros subiectul, este necesar s lum n considerare
aspectul ondulatoriu al electronilor. Totui, odat modelul electronic stabilit
67
corect, ne este permis, de o parte i de alta a anumitor limite, s tratm

electronii ca un gaz de particule. Conductivitatea termic electronic poate fi
astfel descris pornindu-se de la relaia (2.46) pentru gazul perfect.
Cu toate c electronii sunt responsabili de conductivitatea electric i
de conductivitatea termic electronic, dependena celor dou conductiviti
de temperatur nu este identic. Din start exist o diferen esenial:
conductivitatea electric se raporteaz transportului de sarcini sub efectul
unui cmp electric, n timp ce conductivitatea termic electronic este o
mrime a transportului energiei sub efectul unui gradient termic. n cazul
unor msurtori a conductivitii electrice, cmpul electric indus impune o
micare preferenial a sarcinilor, micare ce d natere unui curent electric.
Sarcina transportat cu ajutorul curentului electric rmne constant i egal
cu sarcina electronului. n cazul unui curent termic, energia care poate fi
transportat de ctre un electron la o temperatur dat depinde de energia
termic ce poate fi schimbat la aceast temperatur. Ori aceast energie
depinde de cldura specific electronic, care n cazul metalelor este
proporional cu temperatura T. Astfel, aa cum viteza electronilor respect o
distribuie Fermi-Dirac i nu depinde practic de temperatur, conductivitatea
termic a electronilor e este proporional cu temperatura absolut i cu
drumul liber mediu, l, al electronilor.
Legea Wiedemann-Franz,
e = L0T ,
(2.47)
este cunoscut nc de la primele msurtori experimentale. Conform

acesteia, ntr-un gaz de electroni liberi degenerai putem calcula coeficientul
de proporionalitate ntre e i T, coeficient numit numrul lui Lorenz:
68
L0 = ( 2 / 3)(k B / q ) = 2.45 10 8V 2 K 2 .
2
Legea Wiedemann-Franz este verificat de majoritatea metalelor, exceptnd

un anumit interval de temperatur. Apare ns o ntrebare a crei rspuns este
foarte important. Drumul liber mediu este identic pentru procesele termice
respectiv electrice? Aceasta se poate afla analiznd n detaliu mecanismele
10
10
10
10
10
10
-1
-1
Conductivitatea termic [W m K ]
de mprtiere n metale.
Cupru
10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
Diamant
Siliciu amorf
-2
-1
10 10 10 10
Temperatura [K]
10
Figura 2.16: Dependena de temperatur a conductivitii termice. De remarcat

c diamantul este un izolator electric iar cuprul un conductor electric.
Pornind
de
la
relaia (2.46),
putem
presupune
cum
variaz
conductivitatea termic electronic a unui metal n funcie de temperatur.

Cldura specific electronic a unui metal este proporional cu temperatura
i viteza electronic este practic constant. Rmne aadar de vzut cum
variaz drumul liber mediu cu temperatura. La temperaturi nalte n special
69
fononii sunt cei care mprtie electronii. Aa cum numrul de fononi crete
liniar cu temperatura, tot liniar scade drumul liber mediu al electronilor ce
este invers proporional cu temperatura. Aceasta duce la o conductivitate
termic electronic constant la temperaturi nalte, fapt observat i
experimental (figura 2.16). La temperaturi foarte joase este de asemenea uor
de neles comportamentul e. Atunci cnd temperatura scade, amplitudinea
vibraiilor reelei cristaline scade i ea i deci i probabilitatea de mprtiere.
Dac avem un cristal infinit i perfect, limita drumului liber mediu poate fi
infinit. Totui, ntr-un material real, atunci cnd drumul liber mediu devine
de ordinul de mrime al uneia dintre dimensiunile geometrice, electronii sunt
reflectai de ctre suprafaa materialului. La limit, drumul liber mediu este
determinat de ctre dimensiunile cristalului. Se constat aadar c
conductivitatea nu este doar o proprietate specific a materialelor. Lsnd la
o parte dimensiunile finite, mai trebuie inut cont i de faptul c un cristal nu
este niciodat perfect. El conine goluri, dislocri, impuriti, etc., tot ce se
cheam defecte statice ale reelei cristaline. Aceste defecte reduc drumul
liber mediu, care, dac ar fi limitat doar de ciocnirile cu defectele statice, ar
rmne constant indiferent de temperatur. Dac notm contribuia datorat
acestor ciocniri cu Wr, adic rezistivitatea termic rezidual i cu Wi
rezistivitatea termic ideal, atunci rezistivitatea termic electronic va fi
We = Wr + Wi .
(2.48)
2.4.2.2 Conductivitatea termic a reelei

ntr-un solid cristalin atomii vibreaz n mod constant n jurul poziiei
lor de echilibru iar amplitudinea vibraiilor crete cu temperatura. Dac uneia
70
dintre extremitile unui cristal i se furnizeaz o energie termic,

amplitudinea vibraiilor atomice va crete la acea extremitate. Datorit
forelor inter-atomice care asigur coeziunea unui cristal, fiecare micare a
unui atom o influeneaz pe cea a celor din vecintatea lui. n consecin se
transmite o intensificare a vibraiilor din aproape n aproape, pe direcia
gradientului termic. Acesta este motivul pentru care cldura este condus n
izolatoarele electrice.
n limbaj cuantic, fiecare vibraie a reelei cristaline poate fi descris
ca o und progresiv ce transport energie. Odat stabilite corespondenele
ntre aspectele ondulatorii respectiv corpusculare, se poate presupune c
cristalul se comport ca o incint cu fononi, aceti fononi respectnd
statistica Bose-Einstein. Atunci cnd meninem o diferen de temperatur
ntre extremitile acestei incinte, putem spune c avem un numr mai mare
de fononi la extremitatea cald dect la cea rece, cci unei intensificri a
vibraiilor i corespunde o emisie de noi fononi. Din cauza gradientului
concentraiei de fononi, majoritatea dintre acetia vor fi dirijai dinspre
regiunea cald spre cea rece. Conductivitatea termic va fi realizat de ctre
fononi. Datorit acestei interpretri corpusculare, putem aplica pentru fononi
relaia cinetic (2.46) scris pentru gaze i pe care am extins-o deja pentru
electroni. Totui, atunci cnd se compar un gaz real cu un gaz de fononi,
mecanismele care intervin sunt diferite. Cnd se furnizeaz energie termic
unui cristal, de exemplu prin contactul cu un element nclzit, sunt excitate
noi moduri de vibraie, sau se creeaz noi fononi. Aceasta difer mult fa de
cazul moleculelor unui gaz ntr-un tub nchis sau de cel al electronilor
dintr-un metal. n aceste ultime dou cazuri numrul total de particule nu
71
variaz dar are loc o redistribuire a energiilor datorit gradientului de

temperatur.
nainte de a exprima conductivitatea termic a reelei, trebuie inut
cont de contribuia fluxului termic al tuturor fononilor caracterizai prin
numrul lor de und q i prin viteza de propagare vg(q) sau viteza de grup. n
cazul fononilor aceast vitez de grup nu este altceva dect viteza sunetului
n solide, care este de ordinul 105 cm s 1 . Pornind de la aceste consideraii se
poate calcula conductivitatea termic a reelei:
g =
1
3
q max
C v ( q)v g2 ( q) ( q)dq ,
(2.49)
q min
(q) fiind timpul de relaxare al fononului q.

La fel ca n cazul electronilor, drumul liber mediu al fononilor poate fi
limitat de ctre tot ceea ce perturb periodicitatea reelei cristaline:
impuriti, defectele punctuale, dislocaiile i limitele geometrice ale
cristalului. Dar, n timp ce pentru electroni n cele mai multe cazuri se
neglijeaz interaciunile care pot avea loc ntre ei, principalele interaciuni la
temperaturi mari pentru fononi sunt interaciunile lor reciproce, fonon-fonon.
Tot aa cum electronii sunt mprtiai de ctre fononi, acetia din urm pot
fi mprtiai de ctre electroni dac densitatea lor este suficient de mare, aa
cum este n cazul unui metal.
Fononii interacioneaz ntre ei din cauz c vibraiile reelei cristaline
nu respect o funcie armonic. Principala interaciune fonon-fonon este
aceea la care particip trei fononi (figura 2.17). Fie c se pornete de la doi
fononi i un al treilea este creat, fie c un fonon d natere la alii doi. Acest
72
gen de ciocniri sunt prezente n toate solidele i probabilitatea de a avea loc

depinde de densitatea fononilor sau mrimea deplasrii atomilor fa de
poziia lor de echilibru. Cum energia se conserv n timpul unei ciocniri,
energia fononilor trebuie s fie egal cu suma energiilor fononilor iniiali.
Totui, dup interaciune sensul fluxului energetic poate fi fie acelai cu
fluxul iniial, fie n sensul opus. n primul caz este vorba de un proces
normal (figura 2.17.a),
cel
de-al
doilea
fiind
vorba
de
unul
umklapp (figura 2.17.b). Contrar proceselor normale, procesul umklapp

limiteaz n mod direct drumul liber mediu i contribuie la rezistivitatea
termic.

,
a a

,
a a
q3
q2
q3
q1

,
a
a
(a)
2/a
q2
q1
,
a
a
(b)
Figura 2.17: Reprezentarea procesului normal (a) respectiv umklapp (b)
Este uor s ne imaginm procesul normal: doi fononi care sunt

dirijai de la cald spre rece dau natere unui al treilea fonon a crui energie i
impuls sunt sumele celor ale fononilor iniiali. Pentru a nelege ns procesul
umklapp, unde se obine un fonon n sens opus fluxului termic, trebuie
verificate legile impulsului. Atunci cnd fononii iniiali au suficient energie
ei interacioneaz cu planele reelei cristaline i sufer reflexii. Pentru a avea
loc un proces umklapp trebuie ca cel puin doi fononi incideni s aib o
lungime de und comparabil cu distana inter-atomic. Un astfel de fonon
73
are o energie apropiat de energia maxim ce o pot avea fononii ntr-un

solid, adic kBD. Numrul de procese umklapp scade cu micorarea
temperaturii, cci la temperaturi nalte exist mai muli fononi cu energii
mari (sau cu lungimea de und mic) dect la temperaturi joase.
Procesele normale nu contribuie direct la rezistena termic a unui
cristal. Aa cum se vede n figura 2.17.a, fononul care rezult din
interaciunea a doi fononi iniiali are un impuls egal cu suma vectorial a
impulsurilor. Nu trebuie crezut ns c procesele normale sunt inutile. Ele
contribuie, dar indirect, la rezistena termic. Fononul rezultat dintr-un
proces normal are un impuls mai mare dect fononii iniiali. La limit, doi
fononi iniiali, prea mici pentru a putea fi susceptibili de a produce un proces
umklapp pot s creeze un al treilea, care s aib un impuls suficient pentru
a iniia un proces de acest fel. Astfel c procesele normale permit o
redistribuire a impulsurilor i energiilor n interiorul sistemelor fononilor i
contribuie deci indirect la crearea unei rezistene sau a unui flux termic.
Pentru a nelege variaia conductivitii termice a reelei n funcie de
temperatur, este suficient s analizm cum variaz parametrii Cv, vg i l.
Cldura specific a reelei la volum constant Cv este constant pentru
temperaturi mai mari ca D i variaz cu T3 la temperaturi foarte
sczute (T < 0.1D). Viteza de grup a fononilor nu este alta dect viteza
sunetului n solide. Aceast vitez nu variaz mult de la un solid la
altul (vg ~ 105 cms-1) i este practic independent de temperatur. Parametrul
care trebuie studiat mai de aproape este deci drumul liber mediu.
n figura 2.18 este reprezentat variaia drumului liber mediu n
funcie de temperatur. La temperaturi mari predomin interaciunile
74
fonon-fonon prin procese umklapp i cum numrul fononilor crete liniar

cu temperatura, probabilitatea de a interaciona crete i ea iar drumul liber
variaz invers proporional cu temperatura. La temperaturi foarte joase,
pentru un cristal perfect i infinit drumul liber mediu tinde spre infinit.
Totui, atunci cnd l devine de ordinul de mrime al uneia dintre
dimensiunile cristalului, de exemplu diametrul pentru o structur cilindric,
fononii sunt reflectai de ctre perei i, la limit, drumul liber mediu devine
constant i aproximativ egal cu acest diametru. Cele descrise mai sus sunt
identice cu cele ce se ntmpl electronilor.
log l
constant
exponenial
T -1
log T
Figura 2.18: Variaia dependenei logaritmice a drumului liber mediu de temperatur
Conductivitatea termic urmrete drumul liber mediu la temperaturi

mari dar descrete atunci cnd l devine constant i aceast descretere cu T3
este identic cu cea a cldurii specifice.
n metale exist o component a conductivitii termice a reelei, dar
ea este n general neglijabil n comparaie cu contribuia electronic i
aceasta din dou motive. Primul, care este evident, este c n metale avem o
densitate mare de electroni liberi. Datorit acestui fapt, energia sau viteza
electronilor ce transport cldura este foarte mare, de unde rezult o
75
conductivitate termic electronic mare. Al doilea motiv este c

conductivitatea termic a reelei este mai mic ntr-un metal dect ntr-un
izolator care are n principiu aceleai proprieti ale reelei cristaline. Aceasta
deoarece n metale fononii pot s se ciocneasc de asemenea i cu electronii
liberi, mai ales la temperaturi joase. Acest mecanism de mprtiere, care nu
se gsete evident n dielectrici, contribuie la o scdere a drumului liber
mediu a fononilor ntr-un metal i deci la o scdere a contribuiei relative a
conductivitii reelei n raport cu conductivitatea electronic.
2.5 Conductivitatea electric

Atunci cnd curentul electric I traverseaz un conductor cu
rezistena R se observ o diferen de potenial V dat de legea lui Ohm:
V = RI .
(2.50)
Dac cunoatem dimensiunile geometrice ale conductorului, adic

seciunea sa A i lungimea L ntre cele dou puncte ntre care s-a msurat
tensiunea V, putem calcula rezistena specific a conductorului, sau
rezistivitatea,
RA
,
L
(2.51)
ce se msoar n m.
De asemenea, se observ c trecerea unui curent este nsoit de o
degajare de cldur. Acesta este efectul Joule:
Pj = RI 2 ,
(2.52)
Pj fiind puterea termic degajat, care se exprim n Watt. Acest efect Joule
este foarte important n ceea ce privete aplicaiile n ingineria electric. El
76
poate fi util, aa cum e n cazul lmpilor incandescente, a plitelor i

cuptoarelor electrice i multe alte aparate casnice. De asemenea, el poate fi i
deranjant uneori, trebuind eliminat. Este cazul distribuiei de energie
electric, unde conductorii alei trebuie s fie ct mai puin rezistivi, astfel
nct s se disipeze ct mai puin energie n cablurile de transmisie. Acelai
lucru este valabil pentru toate generatoarele electrice, unde se ncearc
minimizarea
pierderilor
surselor.
Vom
vedea
mai
ncolo
supraconductibilitatea ofer o soluie ideal acestei probleme a pierderilor

prin efect Joule.
2.5.1 Conductivitatea electric a metalelor

Pentru a putea reprezenta teoretic conductivitatea electric a metalelor,
ar trebui s recurgem din nou la conceptele cuantice. Adic s tratm
electronii ca un sistem de unde a cror distribuie respect statistica
Fermi-Dirac. Cum aceast aproximare nu este dect intuitiv, ne vom
mulumi aici s examinm situaia pornind de la noiunile clasice.
n teoria Drude-Lorentz se consider un sistem de particule care
respect o statistic clasic. De asemenea, se presupune c electronii sunt
liberi, adic se ignor efectele structurii cristalografice a solidului asupra
sistemului de electroni i se consider electronii de valen ca un gaz de
particule de mas foarte mic ce se mic liber n interiorul limitelor
geometrice ale cristalului. Masa electronului este de 9.1 1028 g , deci mult
inferioar celei a unui ion pozitiv a crui mas este mai mare de 1024 g .
Electronii fiind sarcini negative, dac presupunem c se mic ntr-un
cmp electrostatic uniform, vor suferi aciunea forelor de atracie care i
77
antreneaz spre zonele electropozitive. La limita geometric a cristalului s

admitem c exist un salt brusc de potenial W (figura 2.19) i acesta este cel
ce reine electronii n interiorul solidului.
Figura 2.19: Reprezentarea saltului de potenial la limita geometric
n metale, energia corespunztoare pentru W este de ordinul 10 eV. Dac

presupunem c gazul de electroni respect statistica Maxwell-Boltzmann,
vorbim de un gaz clasic de electroni liberi. Pornind de la aceast ipotez
Drude i Lorentz au stabilit la nceputul secolului XX teoria lor asupra
conductivitii electrice, cu ajutorul creia au reuit s explice de ce
conductivitile electrice i termice ale metalelor, observate experimental,
erau att de mari la temperatura ambiant.
vx
Probabilitatea
vy
Viteza electronului
Figura 2.20: Repartiia vitezelor electronilor
78
Teoria cinetic a gazului ne spune c electronii au o vitez medie v0 la o

temperatur dat i c aceast vitez este statistic repartizat n toate
direciile (figura 2.20). Chiar dac au neglijat efectul potenialului periodic al
reelei, Drude i Lorentz au presupus totui c aceasta este compus din sfere
rigide cu care electronii pot interaciona (figura 2.21). n teoria lor, ciocnirile
limiteaz viteza dobndit de electroni sub efectul unui cmp electric.
Figura 2.21: Reprezentarea conceptului Drude Lorentz privind reeaua
n momentul aplicrii acestui cmp electric, E, vitezei iniiale a

electronilor i se adaug o component n direcia cmpului i de sens contrar.
Aceast component a vitezei, vd, este limitat de ctre o ciocnire dup un
timp 2 (figura 2.22). Considernd una dintre particule i o direcie dat a
spaiului, aceasta se exprim astfel:
mdv = qEdt
(2.53)
qE
,
m
(2.54)
i, integrnd pentru un timp 2,

vd =
79
vd fiind viteza medie dobndit de ctre electroni ntre dou ciocniri.

nsumnd pentru N electroni, densitatea de curent electric, J = qNv d ,
rezultat n urma aplicrii cmpului electric E, poate fi scris
q 2 NE
.
J=
m
(2.55)
vmax
v0
vd
Figura 2.22: Variaia vitezei vd n timp
Cum legea lui Ohm spune c
J = E ,
(2.56)
rezult c
q 2 N
.
m
(2.57)
Drumul liber mediu l este distana parcurs de ctre electron ntre dou
ciocniri,
l = v0 ( 2 ) ,
(2.58)
dac folosim c vd << v0, relaie care este ntotdeauna valabil.

2.5.1.1 Mobilitatea purttorilor
Dac timpul de relaxare este un parametru foarte des folosit n teoriile
fenomenologice, experimentatorii prefer s foloseasc o alt mrime, care
80
este legat direct de acesta, dar este mai accesibil: mobilitatea .

Mobilitatea se definete ca fiind raportul dintre viteza electronilor i cmpul
electric, vd/E, adic
q
m
(2.59)
i se exprim deci n cm2/Vs. nlocuind n (2.57), se obine
= qN .
(2.60)
Se observ c dac cunoatem N i msurm rezistivitatea, putem

deduce mobilitatea. n cele mai multe dintre metale ea se situeaz ntre 10
i 100 cm2/Vs n apropiere de 300 K. Tabelul 2.3 d valorile pentru i
ale ctorva metale la 300 K.
Tabelul 2.3:
Valorile mobilitilor i rezistivitilor ctorva metale la temperatura ambiant.
Ag
Al
Au
Cu
Li
Na
Zn
Cd
(cm2/Vs)
56
12
30
32
18
53
60
80
(10-6 cm)
1.5
2.5
2.0
1.6
8.5
4.3
5.5
6.7
2.5.1.2 Variaia rezistivitii metalelor n funcie de temperatur

n rndurile urmtoare se ncearc explicarea calitativ a evoluiei
rezistivitii electrice a unui metal n funcie de temperatur. n
ecuaia (2.57) singurul parametru care poate varia cu temperatura este timpul
de relaxare , acesta fiind deci cel ce determin variaia lui cu temperatura.
81
S vedem mai nti ce semnificaie ia noiunea de ciocnire ntr-un

sistem unde electronul este reprezentat printr-o und. Exist o diferen
fundamental ntre modelul Drude-Lorentz i teoria cuantic atunci cnd este
vorba de ciocniri ntre electroni i reeaua cristalin. n primul model, unde
avem de-a face cu o noiune corpuscular, este normal s ne gndim la o
ciocnire ntre particule, cum ar fi electronul i ionul pozitiv al reelei.
Pornind de aici, s presupunem un drum liber mediu constant i egal cu
cteva distane inter-atomice. Dar aceasta este n contradicie cu rezultatele
experimentale. n fapt, ntr-un eantion metalic foarte pur i la temperaturi
foarte joase drumul liber mediu al electronilor poate atinge mai mult de
108 ori distana inter-atomic. n exemplul din figura 2.23 se poate vedea c
la temperatura de 3.8 K drumul liber mediu pentru cositor este aproximativ
egal cu 0.1 mm, fiind cu aproape 6 ordine de mrime mai mare dect distana
inter-atomic.
Rezistivitatea relativ /291
10
-2
8
6
4
2
10
T = 3.8 K
-3
8
6
4
2
10
Eantion infinit
-4
10
-3
-2
-1
10
10
10
Drumul liber mediu [cm]
Figura 2.23: Valoarea drumului liber mediu al cositorului la 3.8 K
82
ntr-un conductor real, adic un material n care undele progresive pot

fi ntreinute, raionamentul de la care se pornete este cu totul diferit. Este
binecunoscut proprietatea undelor de a se propaga liber ntr-un mediu
periodic. Ionii pozitivi nu constituie deci obstacole n micarea electronilor,
n afara cazului particular cnd ei se supun reflexiei Bragg. Un cristal perfect
de dimensiuni infinite va avea deci o conductivitate infinit. Faptul c ntr-un
metal normal, adic unul care nu e supraconductor, conductivitatea este
finit, i aceasta chiar i la temperaturile cele mai joase, sugereaz c acestea
nu sunt niciodat perfecte. De altfel, aa cum am mai vzut, vibraiile
termice ale reelei cristaline sunt considerate ca fiind imperfeciuni.
Vibraiile ionilor reelei n jurul poziiei lor de echilibru perturb
periodicitatea reelei cristaline, la fel ca toate celelalte imperfeciuni statice,
fie c ele sunt punctuale, ca impuritile sau golurile, fie c nu sunt
punctuale, ca dislocrile. Faptul c un cristal are dimensiuni finite constituie
de asemenea o surs de perturbare i atrage dup sine reflexia undelor
electronice la limita geometric a eantionului. Fiind dat c vibraiile reelei
cristaline sunt cu att mai intense cu ct temperatura este mai mare, trebuie
s ne ateptm s observm o component a rezistivitii care depinde de
temperatur. S numim aceast component rezistivitatea ideal i. De
asemenea, n msurtorile unde perturbaiile datorate imperfeciunilor statice
nu depind de temperatur trebuie s ne ateptm la o component
independent de temperatur, rezistivitatea rezidual, r.
83
2.5.1.3 Legea lui Matthiessen

Comportamentul general al rezistivitii unui metal pur n funcie de
temperatur poate fi rezumat astfel: la temperaturi foarte joase rezistivitatea
este la nceput constant, apoi ea variaz cu T3 i la sfrit, la temperaturi
mai mari, cu T (figura 2.24).
Rezistivitatea relativ 10 /290 K
10 12 14 16 18 20 22
Temperatura [K]
Figura 2.24: Comportamentul general al rezistivitii

unui metal pur n funcie de temperatur
n general se presupune c legea lui Matthiessen este valabil, adic

rezistivitatea total se poate exprima ca
= r + i ,
(2.61)
sau
1
84
(2.62)
Aceast lege, care a fost stabilit pornindu-se de la constatrile

experimentale, este cunoscut nc din 1864. Ea decurge direct din observaii
de genul celor reprezentate n figura 2.24.
2.5.1.4 Efectele dimensiunilor

Atunci cnd temperatura descrete, drumul liber mediu crete. La
temperaturi foarte joase acesta respect o variaie cu T5 dac sunt luate n
considerare doar interaciunile electron-fonon. ntr-un metal ideal, adic unul
pur din punct de vedere chimic i total lipsit de defecte cristaline, putem s
ne ateptm ca acest drum liber mediu s tind la limit spre infinit, adic s
se observe o rezistivitate nul. Ori, exceptnd supraconductibilitatea,
niciodat nu vom avea aa ceva, chiar dac toate condiiile ideale sunt
ndeplinite, cci msurtorile se vor face pe o prob cu dimensiuni
geometrice finite. Atunci cnd drumul liber mediu este de ordinul de mrime
al uneia dintre dimensiunile eantionului, electronii sunt reflectai de
suprafaa cristalului. Dac reflexia este de tip difuziv, drumul liber mediu va
fi egal cu aceast dimensiune nmulit cu un factor numeric de ordinul
unitii, deci devine constant. Acest efect al dimensiunii poate fi observat
experimental pe cristale foarte pure. Aadar la o temperatur dat
conductivitatea scade cu dimensiunea. n figura 2.23, la care am mai fcut
referire deja, este reprezentat rezistivitatea foielor de cositor n funcie de
grosimea lor la 3.8 K.
85
2.5.2 Conductivitatea electric a semiconductorilor

Un conductor are benzi de energie parial ocupate la 0 K. Un izolator,
din contr, are o band complet ocupat i urmtoarea complet liber. Un
semiconductor nu este altceva dect un izolator avnd o band interzis mai
ngust. Situaia este deci aceeai pentru semiconductor i izolator la limita
de zero absolut. Dar, atunci cnd temperatura crete, poate fi observat o
conductivitate electric n semiconductori.
Aadar, pentru a explica variaia termic a conductivitii electrice a
semiconductoarelor obinuite, cum sunt siliciul i germaniul, trebuie nelese
mecanismele ce stau la baza fenomenului de semiconductivitate.
2.5.2.1 Fotoconductivitatea
Pentru a excita conductivitatea exist i alte metode n afara utilizrii
energiei termice, i anume folosirea luminii. S trimitem un foton luminos de
o anumit energie pe suprafaa unui izolator. Dac energia fotonului este mai
mare dect lrgimea benzii interzise, el poate excita un electron care va trece
n banda de conducie, crend un gol n banda de valen (figura 2.25).
banda de conducie
centru donor
banda interzis
centru
acceptor
banda de valen
Figura 2.25:Reprezentarea excitrii optice a electronului
Aceti electroni i aceste goluri fiind de asemenea excitai, pot conduce

electricitate: acesta este fenomenul de fotoconductivitate bazat pe excitarea
86
optic. Acesta este principiul datorit cruia funcioneaz anumite pri ale
aparatelor fotografice. Aceast metod permite de asemenea msurarea
lrgimii benzii interzise a materialelor iradiate. Dac variem lungimea de
und a radiaiei luminoase monocromatice, atunci cnd atingem lungimea de
und corespunztoare energiei benzii interzise se observ un salt brusc, de
cteva ordine de mrime, al conductivitii.
2.5.2.2 Aspectul corpuscular

La ora actual semiconductoarele cele mai folosite n practic sunt
siliciul i germaniul. Germaniul i siliciul au structura diamantului. Atomii
lor sunt nconjurai de patru vecini plasai n vrfurile unui tetraedru.
Legtura ntre aceti atomi este una covalent, format de doi electroni,
fiecare provenind dintr-un atom legat. Aa cum se tie, legtura covalent
este una puternic.
Dac n timpul solidificrii unui cristal sunt necesari toi electronii de
valen pentru a asigura coeziunea, adic toi particip la legturi covalente,
putem s ne imaginm c la zero absolut toi electronii rmn fici n
poziiile determinate de vecintatea ionilor pozitivi. Datorit acestui fapt ei
nu mai sunt liberi s se mite n interiorul cristalului, contrar cazului
metalelor.
Dac nclzim un semiconductor intrinsec, anumite legturi pot fi
distruse i electronii astfel eliberai devin mobili n reeaua cristalin.
Acetia fiind electroni liberi, pot fi accelerai sub aciunea unui cmp
electric, deci conduc electricitatea. Pentru eliberarea unui electron este
nevoie de o energie bine definit (de ordinul a 1 eV pentru un semiconductor
87
obinuit) i aceast energie este n general mult mai mare ca energia termic
medie care este aproximativ egal cu kBT, adic 0.025 eV la temperatura
ambiant.
Aa cum am vzut, statistica clasic poate fi aplicat anumitor
semiconductori, dar nu este indicat pentru metale. Aceast statistic ne
spune c dac energia medie la 300 K este de 0.025 eV exist o probabilitate
diferit de zero, bineeles foarte mic, de a se gsi n distribuia energiei o
valoare foarte mare n raport cu kBT, de ordinul a 1 eV. De aceast
probabilitate foarte mic depind cele mai multe dintre proprietile lor
electrice. Datorit unei astfel de energii, se pot desface anumite legturi
covalente iar electronul astfel eliberat se mic liber n cristal, eventual
accelerat sub aciunea unui cmp electric (figura 2.26.).
E
traiectoria electronului
traiectoria golului
Figura 2.26 Micarea de drift a unui electron ntr-un

semiconductor dopat, n prezena unui cmp electric
Din acest motiv, n vecintatea atomului A, de unde s-a eliberat un electron,

va fi un plus de sarcini pozitive care poate atrage eventual un electron
eliberat n acelai mod din B. Micarea acestui electron dinspre B spre A este
echivalentul micrii unei sarcini pozitive, un gol, de la A spre B. ntr-un
88
semiconductor ideal eliberarea electronilor va fi nsoit de eliberarea unui

numr egal de sarcini pozitive, goluri, cele dou sarcini contribuind la
curentul electric. Acest mecanism este intrinsec pentru c nu am inut cont
dect de atomii materialului de baz.
Spre deosebire de metale, n cazul semiconductorilor densitatea de
purttori liberi depinde mult de temperatur.
Atunci
cnd
iradiem
un
semiconductor,
excitarea
perechilor
electron-gol pentru semiconductorul intrinsec, a electronilor pentru

semiconductorul de tip n sau a golurilor pentru semiconductorul de tip p
modific concentraia purttorilor la echilibrul termic. Dac ntrerupem brusc
excitarea optic, sistemul tinde spre starea de echilibru iniial, datorit
recombinrii particulelor excedentare.
Dac N este densitatea purttorilor excedentari datorai excitrii
optice, descreterea este n general exponenial pentru N mici i este
caracterizat printr-un timp de recombinare sau timp de via R:
dN
1
= N .
dt R
(2.63)
Pentru germaniu foarte pur R poate atinge 10-2 s la temperatura ambiant iar
pentru un eantion de puritate medie 10-4 s. Aceti timpi sunt n general mult
superiori timpilor de relaxare.
Msurarea acestor timpi de via este ngreunat de faptul c R nu este
acelai n miezul probelor i n vecintatea suprafeelor.
Cele mai folosite proprieti ale semiconductorilor sunt acelea ce se
datoreaz impuritilor care pot fi introduse. Introducerea n reeaua de baz
a semiconductorului a ctorva impuriti, atomi bine alei i dozai
89
corespunztor, se numete dopaj. Introducerea atomilor pentavaleni, ca

fosforul, face ca semiconductorul s devin de tip n, adic s aib un exces
de electroni i se numete dopaj de tip n (figura 2.27.a). Centrii donori astfel
aprui cedeaz cu uurin unul din cei cinci electroni de valen pentru c
doar patru dintre ei sunt necesari legturii covalente ntre impuritate i atomii
reelei de baz. Este mult mai uor s se elibereze un electron excedentar n
acest caz al semiconductorilor extrinseci dect n cazul celor intrinseci. De
aceast dat energia necesar nu trebuie s rup o legtur covalent ci doar
s anihileze atracia coulombian care se exercit ntre electronul excedentar
i ionul impuritii. Aceasta este de altfel mai uor de realizat cci constanta
dielectric a germaniului, de exemplu, este foarte mare i slbete fora de
atracie n raport cu cea care se exercit n vid. Aadar la temperaturi joase
crete probabilitatea de a se elibera un electron extrinsec dect unul
intrinsec.
B
A
(a)
(b)
Figura 2.27: Reprezentarea centrilor donori (a) respectiv acceptori (b)
Dac dopm cristalul de baz cu atomi trivaleni ca cei de

aluminiu (figura 2.27.b) nu va fi posibil realizarea unei legturi complete cu
atomii vecini din cauza absenei unui electron de valen. Noi crem astfel
un centru acceptor care poate primi un electron de valen ce aparine unui
atom vecin A al reelei de baz. Astfel apare un exces de sarcin pozitiv
90
n A, creat de deplasarea electronului din locul su. Acest exces poate atrage
un alt electron, situat n B, spre A, crend un exces de sarcin pozitiv n B
i aa mai departe. Deplasarea unui electron din B spre A este echivalent cu
micarea unui gol dinspre A spre B. Conducia n acest caz se face prin
goluri, fiind vorba de un semiconductor de tip n.
Vedem aadar c conductivitatea extrinsec este de asemenea foarte
sensibil la temperatur i c excitarea electronilor sau golurilor necesit
energii mult mai mici, deci temperaturi mult mai sczute dect pentru
excitarea intrinsec. S notm n plus c densitatea purttorilor n regiunea
extrinsec la o temperatur dat este funcie de proporia impuritilor
adugate.
2.5.2.3 Mobilitatea purttorilor n semiconductori

Am definit n 2.5.1.1 mobilitatea electronic ca fiind raportul dintre
vitez i cmpul electric. Aceast mobilitate este pozitiv pentru electroni i
goluri, chiar dac vitezele lor au sensuri opuse. n funcie de temperatur,
mobilitatea scade atunci cnd temperatura crete, aa cum e cazul metalelor.
Totui, n cazul semiconductoarelor nedegenerate teoria prezice o mobilitate
care variaz cu T -3/2 atunci cnd interaciunea electron-fonon predomin,
adic la temperaturi nalte. La temperaturi joase, cele ce mprtie electronii
i golurile sunt impuritile ionizate.
2.5.2.4 Variaia termic a rezistivitii
91
Relaia (2.60), demonstrat cu argumente cinetice aplicate unei

statistici clasice, Maxwell-Boltzmann, este valabil pentru majoritatea
semiconductoarelor ntr-un interval semnificativ de temperatur:
= qN .
(2.64)
Pentru a descrie variaia lui n funcie de temperatur, este suficient

s o explicm pe cea a lui N i . N variaz sensibil cu T. La temperaturi
foarte joase, iniial centrii donori (sau acceptori) vor elibera primii lor
electroni (sau goluri) i, pe msur ce T crete, numrul de purttori
extrinseci crete, pn ce toi centrii donori (sau acceptori) sunt ionizai.
Dac temperatura este nc tot prea mic pentru ca purttorii s fie eliberai
n numr suficient, aceasta se datoreaz faptului c N este independent de
temperatur pn la temperatura unde are loc excitarea intrinsec. Intervalul
unde N este constant se numete intervalul srac. El corespunde unui interval
de temperatur unde toate impuritile fiind ionizate nu mai furnizeaz noi
electroni (sau goluri). Densitatea purttorilor n acest interval este densitatea
extrinsec i reflect exact procentul impuritilor. La temperatura ambiant
siliciul i germaniul sunt extrinseci. Dac mrim mai mult temperatura,
excitaia intrinsec va fi avantajat i n acel moment N crete rapid, la fel ca
numrul egal de goluri, P. De remarcat c oricare ar fi procentul de
impuriti, numrul purttorilor este acelai pentru toate eantioanele n
regiunea intrinsec.
Atunci cnd electronii i golurile contribuie simultan, conductivitatea
total este egal cu suma contribuiilor electronilor, n, i a golurilor, p:
=n + p
92
(2.65)
= q( N n + P p ),
(2.66)
i deoarece n cazul conductivitii intrinsece N = P,
= qN ( n + p ) .
(2.67)
Mobilitatea va fi determinat de ctre interaciunile cu reeaua,

impuritile ionizate sau ne ionizate i alte defecte statice, la fel ca pentru
metale. Totui variaia cu temperatura va fi diferit de cea a metalelor, cu
toate c scade atunci cnd temperatura crete.
2.6 Efectele termoelectrice

2.6.1 Cele trei efecte termoelectrice
Cele trei efecte termoelectrice cele mai cunoscute sunt efectele
Seebeck, Peltier i Thomson. Primele dou au fost descoperite experimental
i stau la baza aplicaiilor obinuite. Al treilea a fost prezis teoretic de ctre
autorul su. Ele pot fi definite plecnd de la urmtoarele trei consideraii
experimentale (figura 2.28):
T + T
V
Seebeck
Peltier
T + T
Thomson
Figura 2.28: Reprezentarea experimental a celor trei efecte termoelectrice
Meninnd o diferen de temperatur T ntre cele dou capete ale unui

conductor, se observ o diferen de potenial V; acesta este efectul
Seebeck sau puterea termoelectric (PTE). Coeficientul Seebeck se
definete ca
93
S = lim T 0
V
T
(2.68)
i se exprim n V/K.
Dac facem s treac un curent electric I de-a lungul unui conductor, la

capetele acestui conductor va fi cedat sau absorbit o cantitate de
cldur, n funcie de sensul curentului; acesta este efectul Peltier.
Coeficientul Peltier se definete ca puterea termic P degajat sau
absorbit pe unitatea de curent,
P
,
I
(2.69)
i se exprim n Voli.
Efectul Peltier, care este obligatoriu nsoit de efectul Joule, se
distinge totui de acesta prin faptul c este reversibil i variaz liniar cu
intensitatea curentului n timp ce efectul Joule este ireversibil i variaz cu
ptratul intensitii curentului electric.
Dac un curent I traverseaz un conductor omogen n care exist un

gradient de temperatur, se observ o degajare de cldur P. La limit,
se definete coeficientul Thomson ca
= lim T 0
P
.
I T
(2.70)
Coeficientul Thomson, , se exprim n V/K.

Cele trei efecte termoelectrice au fost definite pentru un singur
conductor. Dar dac vrem s observm o diferen de potenial n timp ce
meninem diferena de temperatur, trebuie n general s conectm cele dou
94
capete ale conductorului la un aparat de msur i s folosim un al doilea

conductor. De asemenea, dac vrem s facem s treac un curent de-a lungul
unui conductor i s observm o diferen de temperatur, este necesar s
facem legtura la o surs de curent. Aceast necesitate a semnat confuzie,
crezndu-se c efectele Seebeck i Peltier sunt efecte de contact, mai ales c
se manifest la jonciunile ntre dou materiale diferite.
De fapt, fora electromotoare pe unitatea de diferen de temperatur,
msurat ntre contactele a doi conductori a i b, nu este altceva dect suma
algebric a coeficienilor Seebeck absolui, Sa i Sb ai materialelor:
S ab = S a S b .
(2.71)
Diferena de potenial sau fora termoelectric V care apare ntre

dou puncte ale unui conductor, x1 i x2, care au temperaturile diferite T1
i T2, poate fi calculat astfel:
x2
V =
dT
S (T )
dx =
dx
x1
T2
S (T )dT .
(2.72)
T1
Aceast diferen de potenial nu poate fi msurat direct. Dac dou

conductoare a i b formeaz un circuit nchis a crui jonciuni se afl la
temperaturile T1 i T2, diferena ntre cele dou fore termoelectrice apare ca
o diferen de potenial ntre bornele izoterme ale unei ntreruperi n circuit
i este dat prin
x2
V (T1 , T2 ) = Va Vb =
Sa
dT
dx +
dx
x1
x1
x2
Sb
dT
dx =
dx
T2
(S S )dT . (2.73)
a
T1
Coeficientul Seebeck absolut este o proprietate care depinde de

caracteristicile microscopice ale materiei. Este o proprietate specific, aa
95
cum este rezistivitatea electric sau conductivitatea termic. Pentru un

material dat el depinde de asemenea i de parametrii macroscopici, ca
temperatura absolut T, presiunea, cmpul magnetic, dar nu i de natura
contactului
ntre
cele
dou
elemente.
In
continuare,
prin
putere
termoelectric (PTE) nelegem coeficientul Seebeck absolut al unui

material.
n anumite circumstane, este posibil msurarea experimental direct
a puterii termoelectrice absolute a unui material. Riguros, aceasta se poate
realiza atunci cnd se msoar PTE a acestui material n raport cu cea a unui
supraconductor ce se afl mai jos de temperatura de tranziie, acolo unde
PTE a acestuia este nul. Se poate obine de asemenea o bun aproximare a
PTE absolute atunci cnd msurm PTE al unui semiconductor clasic n
raport cu un metal. PTE a unui semiconductor este n general mai mare cu
mai multe ordine de mrime dect a unui metal, astfel c aceasta din urm
poate fi neglijat n raport cu prima.
Chiar i fr a fi cunoscut n prealabil fizica strii solide, prin
analogie cu ceea ce se ntmpl cu un gaz aflat ntr-un tub, se pot intui
motivele datorit crora se obine o diferen de potenial atunci cnd este
meninut o diferen de temperatur ntre capetele unui conductor. tim c
energia medie a unei molecule a unui gaz ideal care respect statistica
Maxwell-Boltzmann este egal cu (3/2)kBT, kB fiind constanta Boltzmann i
T temperatura absolut. Dac meninem extremitatea B a recipientului la
temperatura Tc i cealalt extremitate, A, la Tr, Tc fiind mai mare dect Tr,
energia medie a moleculelor gazului, deci i viteza lor medie, va fi mai mare
pentru moleculele din B dect pentru cele din A. Moleculele nclzite vor
96
difuza spre regiunea rece, unde, prin ciocniri, i vor pierde o parte din
energia lor suplimentar n favoarea moleculelor mai reci. Acest flux al
moleculelor dinspre regiunea cald spre regiunea rece este compensat de
ctre transferul energiei calorice de la B la A. Acesta este fenomenul
conductivitii termice care este valabil att pentru un gaz de electroni ct
i pentru moleculele unui gaz perfect. n plus, dac avem de-a face cu un gaz
de particule ncrcate negativ, cum este cazul electronilor liberi ai unui
metal, aceti electroni se acumuleaz n A dnd natere unui cmp electric ce
tinde s contrabalanseze difuzia dinspre B spre A: acesta este cmpul
Seebeck. Aadar n cazul electronilor captul rece este negativ. Prin
convenie, spunem c PTE este negativ. Acesta este cazul unui metal
obinuit.
n cazul semiconductoarelor, cu toate c procesele fizice sunt diferite
de cele descrise mai sus, difuzia datorat gradientului termic se face n
acelai mod, indiferent de semnul sarcinilor. Astfel, ntr-un semiconductor
de tip p golurile au tendina de a se acumula la jonciunea rece i n
consecin aceasta va fi pozitiv. Msurarea PTE permite deci determinarea
semnului purttorilor majoritari ntr-un semiconductor.
2.6.2 Relaiile lui Kelvin

Relaiile lui Kelvin ntre cei trei coeficieni termoelectrici definii
n 2.6.1 pot fi stabilite riguros plecnd de la termodinamica proceselor
ireversibile. Din punct de vedere istoric nu s-a ntmplat ns aa, cci ele au
fost stabilite prima oar n 1854 de ctre Lord Kelvin, deci cu mult nainte de
impunerea termodinamicii ireversibile. nainte de a stabili aceste relaii cu
97
ajutorul termodinamicii clasice, Kelvin a presupus c efectele termoelectrice

reversibile
pot
fi
separate
de
procesele
ireversibile (efectul
Joule,
conductivitatea termic). Din punct de vedere teoretic aceast ipotez a fost

foarte controversat, totui relaiile obinute au fost verificate experimental
de ctre majoritatea materialelor cunoscute i n particular de toate
materialele termoelectrice.
S considerm circuitul simplu reprezentat n figura 2.29 i s
presupunem c se afl n echilibru termic cu mediul nconjurtor. Acest
circuit este format din doi conductori a i b a cror jonciuni se gsesc la
temperaturile Tc i Tr (Tc > Tr).
Tc
Tr
Figura 2.29: Prin dou conductoare a cror jonciune

se afl la temperaturi diferite trece un curent.
Primul principiu al termodinamicii spune c energia se conserv, adic

energia degajat prin cldur trebuie s fie egal cu energia electric
consumat, aceasta din urm fiind egal cu I Vab pentru unitatea de timp. De
asemenea, cldura degajat n unitatea de timp este
Tc
Tc
I ab (Tc ) I ab (Tr ) + I a dT I b dT + RI 2 .
Tr
Tr
98
(2.74)
Primii doi termeni reprezint diferena ntre cldura Peltier absorbit

respectiv degajat la cele dou jonciuni. Urmtorii doi se datoreaz cldurii
Thomson absorbit i degajat n cei doi conductori a i b, cldura Thomson
fiind definit pentru un singur conductor. Ultimul termen reprezint cldura
disipat prin efect Joule. Pentru un curent suficient de mic se pot neglija
termenii la puterea a patra n raport cu termenii liniari n I. Dup mprirea
cu I vom avea
Tc
Vab = ab (Tc ) ab (Tr ) +
b )dT .
(2.75)
Tr
La limita Tc Tr i mprind cu dT, avem

S ab =
dVab d ab
=
+a b ,
dT
dT
(2.76)
Sab fiind coeficientul Seebeck al cuplului a-b.

Al doilea principiu al termodinamicii ne permite s exprimm
creterea entropiei dS a unui sistem n unitatea de timp:
Tc
ab (Tc ) ab (Tr )
a b
dS =
dT I .
+
Tr
T
Tc
Tr
(2.77)
Cum aici procesul considerat nu este reversibil, dS = 0 i putem scrie
ab (Tc ) ab (Tr )
Tc
Tr
Tc
a b
T
dT = 0 .
(2.78)
Tr
La limita Tc Tr avem succesiv:
d
dT
ab a b
+
= 0,
T
T
r
r
99
(2.79)
1 d
b
( ab ) ab2 + a
= 0,
T dT
T
T
d
( ab ) + a b = ab .
dT
T
(2.80)
(2.81)
Din (2.76) i (2.81) se obine

S ab =
ab
T
(2.82)
i derivnd aceasta cu T,
dS ab
d ab
b
.
=
= a
dT
dT T
T
(2.83)
Ecuaiile (2.82) i (2.83) sunt cele dou relaii ale lui Kelvin. Prima
leag coeficientul Peltier de coeficientul Seebeck, n timp ce a doua leag
coeficientul Thomson de coeficientul Seebeck. Astfel, pornind de la unul din
cei trei coeficieni, se pot deduce ceilali doi.
2.6.3 Expresia puterii termoelectrice n solide
PTE este exprimat n termeni ai parametrilor microscopici. Aadar,
pentru a prezice comportamentul PTE n funcie de temperatur i pentru a-l
compara eventual cu rezultatele experimentale, trebuie cunoscut variaia
acestor parametrii microscopici cu T. Vor fi abordate succesiv cazurile
metalelor i semiconductorilor.
2.6.3.1 Metalele
Expresia PTE a metalelor poate fi gsit n majoritatea tratatelor de
fizica strii solide. Ea este stabilit, n general, rezolvndu-se ecuaia lui
Boltzmann pentru un gradient termic diferit de zero i un curent electric nul.
n cazul mai simplu, al unui gaz de electroni liberi care respect statistica
Fermi-Dirac, dac se presupune un timp de relaxare izotrop care descrie
100
procesele de difuzie electron-fonon normale (se neglijeaz procesele

umklapp) se obine o expresie a PTE
2 k B2T
,
S=
q F
(2.84)
kB fiind constanta lui Boltzmann, T temperatura absolut, q sarcina

electronului i F energia Fermi a sistemului de electroni liberi. Semnul
minus indic faptul c avem de-a face cu electroni.
Mecanismul fizic invocat este urmtorul. Concentraia electronilor
liberi n metale este practic independent de temperatur. n acelai timp, pe
baza distribuiei Fermi-Dirac n vecintatea nivelului Fermi F scala de
energie este de ordinul kBT. Unei temperaturi ridicate i corespunde o energie
mai
mare.
Dac
se
metalic (figura 2.30)
menine
la
extremitate (I)
temperatur
Tr
unui
cealalt (II)
eantion
la
temperatur Tc > Tr, vom avea, statistic, mai muli electroni avnd energii
mai mari la captul cald dect la cel rece (figura 2.31).
II
A
T
Tc
Tr
0
Figura 2.30: Diferena de temperatur dintre capete este

dat de conductivitatea termic i dimensiunile L i A.
101
Cu toate c n cazul msurtorilor experimentale eantioanele metalice

se gsesc de multe ori sub form de fire, vom presupune n continuare c, la
fel ca n cazul unei msurtori a conductivitii termice, eantioanele au o
seciune A semnificativ. Dac L este lungimea eantionului, alegerea
raportului L/A este determinat de ctre conductivitatea termic a
eantionului, sensibilitatea termometrelor i valoarea puterii termice P
suportat de sistem.
f()
f()
kB Tr
k BT c
Figura 2.31: Distribuia Fermi-Dirac la captul rece (Tr) respectiv cald (Tc)
Extremitatea I a eantionului (figura 2.30) este meninut la o

temperatur Tr, realizndu-se un contact termic bun cu un rezervor termic. La
cealalt extremitate, II, apare un flux termic constant datorat puterii electrice
P disipat ntr-un element ce se nclzete. Temperatura acestui capt va
fi Tc. Eantionul fiind izolat termic fa de mediul nconjurtor, temperatura
captului II va crete n raport cu Tr cu o valoare determinat de
conductivitatea termic i dimensiunile L i A. Astfel, pentru o putere P
eantionul va fi strbtut de un curent termic (pierderile termice vor fi
neglijate) i
P L
,
A Tc Tr
102
(2.85)
de unde
Tc = Tr +
PL
.
A
(2.86)
S notm c, n cazul metalelor, cei ce sunt rspunztori de PTE i

contribuie n principal la transportul energiei termice sunt purttorii de
sarcini. Pentru anumite materiale cele dou procese pot fi realizate de ctre
purttori diferii. Astfel, pentru un semiconductor dopat uor, ntr-un anumit
interval de temperatur, cei ce contribuie majoritar la transportul energiei
termice sunt fononii iar responsabili de PTE sunt electronii sau golurile.
Dac eantionul este omogen, T va fi o funcie liniar de-a lungul
eantionului. n plus, dac eantionul este izotrop, fluxul termic i gradientul
de temperatur sunt dirijai amndoi de-a lungul axei eantionului.
Din punct de vedere microscopic aceste condiii experimentale
determin distribuia statistic a electronilor n eantion. Astfel, pentru un
sistem de electroni liberi care respect statistica Fermi-Dirac ne ateptm s
gsim la I i II dou distribuii uor diferite. Acest lucru, puin exagerat, se
poate observa n figura 2.31, acolo unde distribuia n jurul lui F se ntinde
pe o scal mai mare de energie n II dect n I.
2.6.3.2 Semiconductoarele
Dac trecem la cazul semiconductoarelor, va trebui s folosim un
raionament diferit. n afara regiunilor srace, densitatea de purttori n
aceast clas a solidelor depinde puternic de tempertatur:
2m * k BT
N = 2
h2
3/ 2
103
exp( F / k BT ) ,
(2.87)
m* fiind masa efectiv a purttorilor i h constanta lui Planck. Observm

deci c N crete cu temperatura. Primul efect al unei diferene de temperatur
meninut la bornele unui semiconductor este apariia unei diferene de
concentraie a purttorilor n eantion, de unde difuzia acestora din regiunea
cald spre cea rece. ncepnd de aici mecanismul este acelai ca pentru
metale. Urmrind aceast idee, putem scrie expresia matematic a PTE
ntr-un semiconductor. n acelai timp, problema poate fi abordat plecnd
de la efectul Peltier i folosind prima lege a lui Kelvin. Aceast metod va fi
folosit aici pentru o ct mai bun vizualizare a fenomenelor fizice.
Dac unim un semiconductor de un metal, sarcinile vor circula de la
unul la altul pn cnd va fi atins echilibrul, adic pn cnd nivelul Fermi
va fi acelai n ambele materiale. n figura 2.32 este reprezentat jonciunea
dintre un metal i un semiconductor de tip n, la echilibru i fr a ine cont
de curbura benzilor n semiconductor. Nivelul Fermi n metal este acelai cu
energia medie a electronilor care contribuie la transport.
ms
c
F
metal
v
semiconductor
(tip n)
1
f()
Figura 2.32: Trecerea sarcinilor de la un material la altul

(metale i semiconductoare) pn la echilibrul energiilor.
104
La o temperatur dat, probabilitatea gsirii electronilor n diverse stri

energetice n vecintatea lui F se exprim cu ajutorul funciei de distribuie
din stnga diagramei. Dac facem s treac un curent de electroni dinspre
metal spre semiconductor prin traversarea jonciunii (curentul convenional
va avea sens opus), pentru cureni moderai energia electronilor nu variaz
sensibil n raport cu energia iniial i putem presupune c distribuia
electronilor este aceeai. Aadar singurii electroni care pot s treac dinspre
metal spre semiconductor sunt cei a cror energie este suficient de mare
pentru a trece orizontal n banda de conducie a semiconductorului, adic toi
cei ce au o energie mai mare ca c (corespunznd zonei haurate a diagramei
centrale). Datorit faptului c electronii mai calzi prsesc metalul,
electronii rmai au o energie medie mai mic dect nainte, iar temperatura
medie a sistemului de electroni scade. ns electronii ntr-un solid
interacioneaz n continuu cu reeaua i pentru restabilirea echilibrului
termic ntre cele dou sisteme la temperatura considerat, energia va fi
preluat de reea. Dac jonciunea este izolat termic de mediul nconjurtor,
aceasta se traduce printr-o scdere a temperaturii jonciunii: rcirea prin efect
Peltier.
La echilibru, pentru fiecare electron ce traverseaz jonciunea avem o
absorbie de energie egal cu diferena ntre energia medie a electronilor n
metal F i cea n semiconductor, ms, deci F - ms. ns noi am definit
macroscopic
coeficientul
Peltier
n 2.6.1.
Transpunnd
la
scar
microscopic, putem scrie
F ms
q
105
ms F
q
(2.88)
fiind exprimat aici ca o energie pe unitatea de sarcin. ns

ms F = ( ms c ) + ( c F ) .
(2.89)
Energia medie ntr-un semiconductor este de ordinul kBT dac

calculm plecnd de la baza benzii de conducie pentru electroni sau de la
vrful benzii de valen pentru goluri. Dac vrem s determinm valoarea
exact trebuie s cunoatem mecanismul de difuzie predominant al
purttorilor, adic parametrul de difuzie r. n cazul unui semiconductor
nedegenerat se poate scrie:
ms c = + r k BT .
5
2
(2.90)
Termenul c - F d nivelul Fermi n raport cu baza benzii de conducie

(semiconductor de tip p) i poate fi exprimat plecnd de la nivelul Fermi
redus :
c F = k BT .
(2.92)
Prin convenie, este pozitiv cnd nivelul Fermi se gsete ntr-o band
permis (de conducie sau valen) i negativ cnd se situeaz n banda
interzis. n cazul nostru,
c F = k BT .
nlocuind n (2.88) gsim
k BT 5
q 2
(2.93)
i conform primei legi a lui Kelvin,
S=
kB 5
.
q 2
106
(2.94)
Printr-un raionament similar, dar mai complicat, se poate gsi

expresia lui S pentru un semiconductor de tip p:
S=+
kB
q
2 + r + .
(2.95)
n cazul n care mecanismul de difuzie predominant este cel datorat

vibraiilor termice ale reelei la frecvene acustice, r = -1/2 i (2.95) se
reduce la
S=
kB
(2 ) ,
q
(2.96)
kB/q fiind o constant a crei valoare este 86.4 10 6 V/K .
2.6.3.3 Exemple numerice

n acest paragraf vor fi comparate ordinele de mrime ale PTE ale
unui metal respectiv semiconductor obinuit la temperatura ambiant. n
cazul unui metal, aplicnd relaia (2.84) avem c
kB
= 86 10 6 V/K
q
i pentru = 7 eV i T = 300 K gsim

S = 2
k B k BT
1
= 2 86 10 6
3 10 6 V/K ,
q
F
280
adic civa micro-voli pe grad.

Pentru un semiconductor de tip n se aplic relaia (2.94) i
pentru r = -1/2 i o valoare normal, de 0.25 eV, a lui F i T = 300 K gsim
S = 86 10 6 12 10 3 V/K ,
adic mili-voli pe grad.
107
2.6.3.4 Cazul mai multor tipuri de purttori

S considerm acum circuitul reprezentat n figura 2.33, format din
doi conductori, a i b, legai n paralel.
a
T
b
Figura 2.33: Doi conductori (a i b) legai paralel i

avnd ntre capete o diferen de temperatur T
Dac naintea conectrii se aplic la bornele acestor conductoare aceeai

diferen de temperatur, T, vom avea la capetele conductorului a o
diferen de potenial Va = S a T
i la capetele conductorului b una
Vb = S b T . Dup conectarea n paralel, fora electromotoare total datorat
celor dou conductoare va fi egal cu

V =
a Va + b Vb
,
a +b
(2.97)
a i b fiind conductivitile electrice ale conductoarelor a, respectiv b. PTE

total a sistemului va fi egal cu
S=
V a S a + b S b
,
=
T
a +b
(2.98)
S
.
(2.99)
i pentru n conductoare
S=
i =1
Acest rezultat poate fi aplicat n cazul unui singur conductor avnd

dou grupuri de purttori independeni a i b a cror conductiviti pariale
108
sunt egale cu a respectiv b, n aa fel nct fiecare grup acioneaz separat

i are o putere termoelectric parial egal cu Sa respectiv Sb.
Acesta este cazul, de exemplu, al semiconductoarelor intrinseci, unde
puterile termoelectrice pariale ale electronilor, Se, i golurilor, Sg, au semne
contrare. n acest caz, dac conductivitile pariale corespunztoare, e
i g, ar fi egale, PTE total S ar fi nul, conform ecuaiei (2.98). n practic,
mobilitile electronilor i golurilor nu sunt niciodat egale ntr-un
semiconductor intrinsec, acest lucru fiind valabil i pentru conductivitile
pariale.
2.7 Supraconductivitatea
2.7.1 Introducere
n cele ce urmeaz vor fi descrise cteva proprieti ale materialelor
supraconductoare atunci cnd temperatura scade pornind de la cea ambiant.
Supraconductivitatea este un fenomen care se manifest, cel puin pn
acum, doar la temperaturi criogenice i care a putut fi observat pentru prima
oar graie descoperirii n prealabil a heliului lichid. Supraconductivitatea
este dat de scderea foarte rapid la zero a rezistenei electrice mai jos de o
temperatur specific numit temperatura tranziiei supraconductoare sau
temperatura critic, Tc.
Pentru a studia riguros fenomenul supraconductivitii i pentru a
nelege fenomenele microscopice crora se datoreaz, ar trebui recurs la
noiuni ale teoriei cuantice a solidului. Pentru a evita aceasta, ne vom
mulumi aici cu o abordare fenomenologic ce pleac de la constatrile
109
experimentale i descrie modul n care supraconductivitatea se manifest n

laborator. Teoria Bardeen, Cooper, Schrieffer (BCS) explic la scar
microscopic o bun parte a fenomenelor observate n supraconductoarele
convenionale, dar necesit un efort important pentru a fi neleas. Dar chiar
i la o scar mai modest, aspectele macroscopice ale supraconductivitii
sunt la fel de spectaculoase.
n ciuda interesului enorm prezentat de materialele supraconductoare,
aplicaiile practice, folosirea lor, au fost foarte mult vreme limitate de
obligativitatea folosirii heliului lichid pentru a le aduce mai jos de
temperatura lor de tranziie. Iar heliul lichid este un fluid costisitor a crui
utilizare este delicat. Astfel se explic entuziasmul fr egal ce a urmat
descoperirii, n 1987, a supraconductoarelor cu temperatur critic ridicat.
2.7.2 Istoric
n 1908, fizicianul olandez Kamerlingh-Onnes a reuit pentru prima
oar s lichefieze heliul. Trei ani mai trziu, el anuna c rezistena electric
a mercurului nu mai poate fi msurat mai jos de temperatura de
fierbere a heliului la presiune atmosferic (figura 2.34). Descoperise
supraconductivitatea. n ciuda faptului c aceast nou proprietate a materiei
a fascinat cercettorii nc de atunci i pn n zilele noastre, abia spre
anii 60 descoperirea lui Onnes a prsit laboratoarele de cercetare pentru a
intra n cele tehnologice i a fi folosite n anumite domenii. De la
descoperirea lui Onnes pn n prezent, supraconductivitatea a fost gsit
ntr-un numr nsemnat de elemente metalice i n peste o mie de aliaje i
110
compui, temperatura de tranziie maxim situndu-se mai sus de 130 K, cele

mai multe ne depind totui 25-30 K.
0.150
Rezistena []
0.125
0.100
Hg
0.075
0.050
0.025
10-5
0.000
4.0
4.1
4.2
4.3
Temperatura [K]
4.4
Figura 2.34: Reprezentarea rezultatelor care au artat

descoperirea supraconductivitii de ctre Kamerling Onnes
La mai bine de opt ani de la descoperirea lui Onnes, Meissner a

observat c un supraconductor este nconjurat de linii de for ale unui cmp
magnetic.
n septembrie 1986, G. Bednorz i A. Muller, n laboratoarele IBM din
Zrich au observat supraconductivitatea la temperaturi mai mari, spre 35 K,
ntr-un sistem BaLaCuO, fiind urmai de ctre echipa Houston i Huntsville
pe un eantion de YBaCuO. Foarte repede, mai multe echipe din lume au
observat acelai fenomen, confirmnd temperaturi critice de 90 K. Astzi se
ating temperaturi critice la presiunea atmosferic de 135 K. Pierderea
rezistivitii electrice a acestor supraconductoare la temperaturi nalte nu este
111
singura lor caracteristic deosebit. Cmpul magnetic critic al lor este

estimat la 160 T, n timp ce cmpurile critice ale supraconductoarelor
metalice ating maxim 35 T.
Teoria BCS prevedea temperaturi critice maxime apropiate de 25 K.
Aadar primul supraconductor ceramic cu temperatur critic ridicat,
descoperit de ctre Bednorz i Muller, nu prea s infirme aceast teorie. Dar
nu acelai lucru s-a ntmplat cu acelea care tranziteaz la 90 K sau 120 K,
ce depesc de departe limitele impuse de teoria BCS. Aadar, au trebuit
cutate noi mecanisme ale supraconductivitii pentru a putea fi redefinite
limitele. n prezent sunt luate n considerare toate speculaiile cu privire la o
posibil existen a supraconductivitii la temperatura ambiant, cci
aceasta ar revoluiona tehnologiile.
2.7.3 Temperatura, cmpul i curenii critici

Intervalul de temperatur n care are loc tranziia supraconductoare
depinde de puritatea i defectele materialului. Intervalul este mai mare pentru
un policristal dect pentru un monocristal al aceluiai material. n anumite
cazuri, atunci cnd eantionul are un grad mare de perfeciune, acest interval
poate fi mai mic de 10-3 grade. 10-5 grade are monocristalul de galiu.
O rezistivitate nul semnific un sistem electric fr frecri, circuite
electrice fr efect Joule, adic fr nici o disipare a energiei n curent
continuu. A aprut ntrebarea dac se poate face s treac cureni foarte mari
n supraconductori rcii mai jos de Tc i, la limit. cureni infinii.
Rspunsul, dat dup foarte mult timp, a fixat limitele utilizrii practice a
supraconductorilor. Onnes a remarcat rapid c peste o anumit valoare a
112
curentului electric sau a densitii de curent critic, Jc, supraconductorul,

meninut bineneles la o temperatur mai mic de Tc, nu mai are o rezisten
nul. n locul curentului poate fi considerat cmpul magnetic care nsoete
obligatoriu supraconductorul. Aa cum a remarcat Silsbee, pentru
eantioanele
masive
curentul
critic
natere,
la
suprafaa
supraconductorului, unui cmp magnetic egal cu cmpul magnetic critic Hc.

Pentru o temperatur dat, atunci cnd se depete acest cmp critic
supraconductorul trece n starea normal. Pentru fiecare supraconductor
exist un interval de temperatur i de cmp magnetic sub care materialul
este supraconductor (figura 2.35) i peste care el este normal. Relaia ntre
cmpul critic i temperatur este una parabolic,
H c = H 0 (1 (T / Tc ) 2 ) ,
(2.100)
H0 fiind cmpul critic pentru T = 0 K i Tc temperatura maxim la care

materialul mai este n stare supraconductoare atunci cnd H = 0.
H
Hc
H c (T )
Stare normal
Stare
supraconductoare
Tc
Figura 2.35: Reprezentarea dependenei strii electrice a materialelor (normal

sau supraconductoare) fa de cmpul magnetic respectiv temperatur
n figura 2.36 se observ c, pentru elementele supraconductoare cunoscute,

cmpul magnetic critic nu este foarte mare, fiind n orice caz sub 0.11 T. Cu
113
electromagneii convenionali se pot obine cu uurin cmpuri de la 2 T

la 2.5 T, astfel c nu se justific folosirea acestor elemente supraconductoare
pentru a genera cmpuri magnetice mari.
0.12
Cmpul magnetic critic [T]
0.10
0.08
0.06
Pb
0.04
Sn
Hg
0.02
Ti
0.00
In
1
3
4
5
6
Temperatura [K]
Figura 2.36: Ilustrarea ordinului de mrime al cmpului

magnetic pentru cteva materiale supraconductoare
Densitatea de curent critic, Jc, poate fi fie rezultatul unei surse de

curent extern (curent de transport), fie a curenilor de zgomot ce se formeaz
atunci cnd intervine un cmp magnetic. De fapt diamagnetismul perfect care
se observ este rezultatul faptului c atunci cnd se aplic un cmp magnetic
unui supraconductor, curenii de suprafa nu sunt disipai, circulnd astfel
nct anuleaz fluxul magnetic n interiorul supraconductorului. Dac se
crete intensitatea cmpului magnetic aplicat, curenii de zgomot cresc i ei,
114
pentru a menine un diamagnetism perfect. Se poate atinge de asemenea un

cmp magnetic al crui curent corespunztor s fie egal cu curentul critic i
materialul devine normal. Pentru a fi meninut supraconductivitatea,
trebuie ca densitatea de curent total, care este suma densitii de curent de
transport i a celei de curent de zgomot, s fie mai mic dect densitatea de
curent critic.
2.7.4 Supraconductori de tip I i II

n 1933 Meissner i Ochsenfeld au descoperit c dac plumbul i
cositorul sunt supui unui cmp magnetic uniform, atunci cnd trec din stare
normal n stare supraconductoare fluxul magnetic prsete interiorul
eantionului (figura 2.37). Eantionul devine perfect diamagnetic, adic
dobndete o susceptibilitate magnetic negativ. Mare parte din elementele
supraconductoare convenionale se comport n acest fel. Ele se numesc
supraconductoare de tip I.
T < TC
T > TC
Figura 2.37: Reprezentarea efectului Meisner - Ochsenfeld
Supraconductoarele de tip II au un comportament asemntor cu al

supraconductoarelor de tip I pentru un anumit interval de cmp, n sensul c
pn la o anumit valoare a cmpului critic Hc1 ele sunt perfect diamagnetice
115
i expulzeaz n ntregime fluxul magnetic. Totui, atunci cnd cmpul

magnetic depete Hc1 i pn la o alt valoare a cmpului critic Hc2, ele au
un comportament intermediar, ntre starea normal i cea supraconductoare:
se spune c ele sunt n starea mixt. Mai sus de Hc2 ele redevin conductoare
normale. n starea mixt supraconductorul se comport ca i cum anumite
zone ar fi normale i celelalte supraconductoare. La prima vedere am putea
crede c dac regiunile supraconductoare sunt alturate, rezistivitatea global
ar putea fi nul i deci macroscopic materialul ar putea fi supraconductor, dar
regiunile normale nu expulzeaz liniile de cmp magnetic.
n starea mixt fluxul magnetic se gsete n fascicule cilindrice de
diametre foarte mici (10-7 m) ce constituie fluxonii. Fiecare fluxon conine
cuante de flux de 2 10 15 Wb . n jurul acestui flux circul un curent electric.
Fluxonii se dispun n solid n aa fel nct forele de echilibru s poat
minimiza energia. Dac un curent generat de o surs exterioar i a crui
direcie
este
perpendicular
pe
cea
fluxonilor
traverseaz
un
supraconductor de tip II, aflat n stare mixt, echilibrul va fi distrus de ctre

forele Lorentz. Va rezulta un flux suplimentar care va traversa materialul,
nsoit de o disipare a energiei, i deci aceste materiale nu vor mai fi
supraconductoare pentru cmpuri magnetice rezultante mai mari ca Hc1.
Aceasta se ntmpl cnd este traversat un supraconductor de tip II ideal,
avnd o reea cristalin lipsit de defecte. Pentru un astfel de material ideal
densitile de curent sunt foarte mici, de ordinul a 10 2 A cm 2 , n timp ce
pentru un material imperfect se ating densiti de ordinul 105 A cm 2 .
S notm c cmpurile critice Hc2 ale supraconductoarelor de tip II pot
fi cu peste dou ordine de mrime mai mari ca valoarea cmpului critic Hc a
116
unui supraconductor de tip I. Msurtorile experimentale au artat c exist

materiale supraconductoare care au Hc2 de pn la aproape 50 T. Magneii
supraconductori care se gsesc pe pia au n general valori ntre 10 i 15 T,
doar n mod excepional, la comand, livrndu-se cu valori mai mari.
Aceasta, deoarece de la descoperirea unor materiale cu astfel de cmpuri
magnetice critice i pn la aplicaiile n care se folosesc sub form de fir
bobinat ca solenoid este un pas tehnologic uria. Ele trebuie s rspund unor
cerine mecanice i de stabilitate termic i magnetic foarte riguroase
nainte de a trece din stadiul de probe de laborator de cercetare la cel de
material folosit la scar industrial.
Supraconductoarele de tip II au o mobilitate electric foarte mic n
starea normal i aceasta se traduce printr-o rezistivitate electric relativ
mare n aceast stare. Aceasta este o regul general n supraconductivitate.
Astfel, chiar i elementele metalice supraconductoare (de tip I) au n general
o mobilitate mai mic dect cuprul i argintul, care sunt normale la toate
temperaturile atinse pn n prezent. O mobilitate mic nseamn o
interaciune puternic cu reeaua cristalin. Aceast remarc va fi plin de
sensuri n rndurile care urmeaz.
2.7.5 Explicaia supraconductivitii

2.7.5.1 Efectul izotopic
n anii 50, observaiile experimentale au permis obinerea de indicii cu
privire la mecanismul supraconductivitii. Aceste indicii au fost folosite de
ctre Bardeen, Cooper i Schrieffer pentru a elabora o teorie bazat pe
perechile Cooper.
117
Una din descoperirile fundamentale care au dus la teoria microscopic

a supraconductivitii a fost relaia ntre temperatura critic Tc i masa
izotopic M. De fapt, s-a remarcat c Tc pentru mercur varia ntre 4.1885 K
i 4.146 K cnd masa medie izotopic varia de la 199.5 la 203.4 uniti
atomice de mas. Relaia
Tc M a
(2.101)
a fost verificat de o serie de izotopi, a avnd o valoare de aproximativ

pentru multe supraconductoare. Aceasta permite stabilirea unei legturi ntre
o
manifestare
unui
proces
electronic,
cum
este
efectul
de
supraconductivitate i reeaua cristalin ce este afectat doar de variaia

masei izotopice. Efectul izotopic este o indicaie clar a faptului c fononii
au un rol important i c sunt cei care mediaz interaciunea atractiv ntre
electroni.
2.7.5.2 Perechile Cooper i teoria BCS

n 1957, Bardeen, Cooper i Schrieffer au dezvoltat o teorie
microscopic coerent a supraconductivitii. Aceast teorie, care a fost n
acord cu majoritatea rezultatelor experimentale, este fondat pe noiunea de
perechi Cooper. Cooper a postulat c n starea supraconductoare anumii
electroni liberi se regrupeaz n perechi de spin i de impuls opuse. Dat
fiind respingerea coulombian, este dificil de conceput c poate avea loc o
atracie, fie ea chiar i slab, ntre dou sarcini negative. n orice caz, aceasta
nu poate exista n vid. Totui, ntr-un cristal real, aceast atracie poate exista
indirect prin intermediul ionilor pozitivi ai reelei. Din punct de vedere
clasic, procesul poate fi imaginat aa cum ilustreaz i figura 2.38. Un
118
electron se deplaseaz de-a curmeziul reelei i deplasarea acestei sarcini

negative atrage uor n urma sa ioni pozitivi datorit atraciei coulombiene.
Aceti ioni pozitivi au aadar tendina de a se apropia, de o parte i de alta,
de traiectoria electronului. Rezult o deformare a reelei, de unde o uoar
polarizare n urma deplasrii primului electron. Un al doilea electron este
atras de ctre acest mic exces de sarcin pozitiv i va urma traiectoria
primului electron, traversnd defectul aprut n reea.
Figura 2.38: Reprezentarea noiunii de pereche Cooper
Aceast imagine clasic ne permite s observm c interaciunea nu este

imediat, cci vibraia reelei se propag cu viteza caracteristic a reelei,
care este mult mai mic dect cea a electronului. Interaciunea este deci
ntrziat. n plus, interaciunea ntre cei doi electroni, prin intermediul
reelei, trebuie s fie suficient de puternic pentru a anula respingerea lor
coulombian. Aadar, cu ct interaciunea electron-reea este mai puternic,
cu att este mai probabil s aib loc fenomenul de supraconductivitate.
119
Aceasta explic de ce conductoare excelente, ca argintul sau cuprul, nu devin

supraconductoare, n timp ce conductoare mai puin bune, ca plumbul i
cositorul, sunt supraconductoare. Aluminiul este un caz intermediar, avnd i
o conductivitate bun i fiind i supraconductor. Se poate nelege de
asemenea
de
ce,
exceptnd
ceramicile
supraconductoare,
supraconductivitatea se manifest ntotdeauna la temperaturi foarte joase. De

fapt, cu ct temperatura este mai mare, cu att sunt mai intense vibraiile
ionilor pozitivi ai reelei cristaline.
Pornind de la acest model simplu, putem s ne imaginm cum se
formeaz o pereche Cooper, dar pn n prezent nu s-a gsit o justificare a
faptului c asocierea electronilor n perechi d natere unei rezistene nule. O
explicaie riguroas nu poate fi oferit dect plecnd de la argumente
cuantice. Ne vom mulumi aadar s spunem c ntr-un conductor normal
rezistena se datoreaz faptului c electronii, suferind ciocniri cu
imperfeciunile reelei cristaline, i pierd din impuls n direcia cmpului
electric. Una din proprietile perechii Cooper, demonstrat de teoria BCS,
este c electronii perechilor se ciocnesc ntre ei i de aceea impulsul total se
conserv n interiorul gazului de electroni. Curentul nu se va modifica aadar
n urma acestor ciocniri. Singurul mod de a reduce curentul este furnizarea
energiei necesare pentru a distruge ansamblul de perechi Cooper.
2.7.6 Aplicaii ale supraconductivitii

n rndurile ce urmeaz se va ncerca descrierea a dou aplicaii ale
supraconductoarelor convenionale: generatoarele de cmpuri magnetice
mari
criocablurile.
Atunci
cnd
120
vorbim
de
aplicaii
ale
supraconductoarelor convenionale se nelege c fluidul refrigerator este

exclusiv heliul lichid. Deoarece foarte mult timp singurele materiale
supraconductoare cunoscute au fost cele cu temperatur critic foarte mic,
aplicaiile supraconductivitii nu puteau s se disocieze de ingineria
criogenic. Dezvoltarea actual a lichefactorilor i a sistemelor criogenice
permite producerea, stocarea i transferul unor cantiti suficiente de heliu
lichid cu costuri relativ rezonabile pentru rile dezvoltate. Aceasta a dat
natere unei intensificri a cercetrilor n acest domeniu i realizarea
anumitor aplicaii ce nu erau viabile din punct de vedere economic cu unul
sau dou decenii n urm.
2.7.6.1 Criocablurile supraconductoare.

Cererea de energie electric a rilor industrializate s-a dublat practic
n ultimii zece ani. Dimensiunile centralelor ca i cele ale generatoarelor au
crescut.
La
fel
s-a
ntmplat
cu
circuitele
de
transmisie.
Supraconductivitatea ar putea reprezenta o soluie a acestor probleme.

Puterea electric transportat n prezent prin cabluri subterane
convenionale este de ordinul a 1000 MVA. Pentru puteri att de mari, este
necesar evacuarea cldurii generat prin efect Joule, adic trebuie realizat
rcirea forat cu ulei sau ap. Pentru a satisface consumul tot mai mare de
energie, trebuie realizate alte sisteme de cabluri. Printre tipurile de cabluri
care sunt luate n considerare tot mai serios, sunt i cablurile
supraconductoare.
Cu toate c au o rezistivitate electric foarte mic n comparaie cu
alte conductoare, cuprul i aluminiul nu admit dect o densitate de curent de
121
ordinul a 1 Amm-2 la temperatura camerei, dac vrem s evitm o nclzire

sensibil prin efect Joule. Rcind aceste conductoare la temperatura azotului
lichid (77 K), rezistivitatea electric a cuprului descrete cu aproape un ordin
de
mrime.
Aceast
rcire
este
prevzut
pentru
criocablurile
ne supraconductoare sau crio-rezistive. Daca plecm de la 4.2 K, temperatura

de fierbere a heliului la presiune atmosferic, aliajele supraconductoare a
cror temperatur de tranziie este mai mare sunt materiale care prezint o
rezisten nul la un curent continuu i o rezisten foarte slab (10-6 ori cea
a cuprului) pentru un curent alternativ de 50 Hz. Practic ns, din cauza
limitrilor date de curentul critic, n aceste cabluri supraconductoare putem
avea o densitate de curent de 200 Amm-2. Aadar un raport de 1:200 n
favoarea cablurilor supraconductoare. Acest raport justific din punct de
vedere economic folosirea acestor cabluri, n ciuda energiei de care este
nevoie pentru a fi rcite sub temperatura lor de tranziie. De asemenea, s
notm c criocablurile vor trebui s fie neaprat subterane, mediul
nconjurtor fiind protejat.
n Statele Unite transportul combustibililor din locul extraciei pn la
centralele electrice cost peste 109 dolari pe an. Una din soluiile care se au
n vedere pentru a se reduce acest cost const n construirea centralelor
aproape de locul de extracie al combustibilului i asigurarea transmiterii
electricitii prin cabluri supraconductoare pn la locurile n care este
folosit. Prin construcia centralelor la distan de zonele populate va fi mai
uor de realizat i controlul polurii.
122
Date fiind investiiile enorme necesare unor instalaii de transmitere

noi, decizia este mai mult una economic dect una ce ine de limitele
tiinifice.
2.7.6.2 Electromagnei supraconductori

Magneii supraconductori reprezint una din aplicaiile curente ale
supraconductivitii. Acetia sunt utilizai peste tot n laboratoarele de
cercetare unde este nevoie de cmpuri magnetice mari. Electromagneii
convenionali genereaz cmpuri intense, de ordinul a 10 T, consumnd zeci
de MW. Datorit supraconductoarelor, aceleai cmpuri pot fi generate
consumndu-se mai puin de 0.5% din putere.
innd cont de criteriile de stabilitate a supraconductoarelor de tip II,
exist dou feluri de nfurri. Pentru densiti mari de curent se folosesc
nfurri impregnate cu o rin cu conductoare intrinseci stabile, realizate
din materiale compozite, cteva canale permind rcirea. Al doilea tip
const n nfurri criostatice stabilizate ntr-o baie refrigeratoare. Acestea
suport densiti de curent mai mici dar sunt mai uoare i se justific n
cazul unitilor mari, unde nu este permis riscul nclzirii brute a sistemului.
Primul tip de nfurare se folosete n mod curent la bobinele din
laboratoarele de cercetri unde este nevoie de cmpuri magnetice mari pentru
studiul diferitelor materiale. De asemenea, se folosesc n cercetarea din
ingineria energiilor mari, unde direcionarea fasciculelor necesit cmpuri
magnetice a cror distribuie trebuie controlat cu precizie. Al doilea tip de
nfurare este folosit de preferin n detectoarele de particule cu un
diametru de ordinul metrilor. Astfel, la CERN, n Geneva, funcioneaz un
123
magnet cu un cmp central de 3.5 T i un volum util care atinge 33 metrii

cubi. nfurarea este din NbTi i energia nmagazinat de 800 MJ.
n prezent se fabric bobine supraconductoare de pn la 14 T din
NbTi. Pentru cmpuri mai mari se folosesc supraconductoare din Nb3Sn care
permit atingerea a 20 T ntr-un spaiu util de 25 cm3, performanele
mbuntindu-se de la an la an cu 1, 2, sau chiar 3 T. Nu trebuie pierdut din
vedere c s-au realizat compoziii deosebit de complexe care suport cmpuri
magnetice de pn la 50 T. Totui, aceste materiale sunt instabile i nu
permit tratarea lor mecanic i metalurgic necesar pentru aplicaii practice.
n anumite cazuri s-au atins valori ale cmpului magnetic de 35 T cu ajutorul
unor sisteme hibride, o combinaie de bobine normale i supraconductoare,
proiectele
fiind
ns
curs
de
finalizare (Nijmegen,
Olanda
SNCI Grenoble, Frana).

Cea mai important aplicaie a supraconductivitii va fi probabil
fuziunea termonuclear controlat, bazat pe confinarea magnetic a unei
plasme. Aceasta deoarece electromagneii convenionali consum o energie
aproape egal cu cea generat de reactor. Magneii supraconductori ar
permite un consum mult mai mic.
Au mai fost studiate i alte aplicaii ale magneilor supraconductori,
cteva folosindu-se n prezent n medicin:
microscoape electronice care folosesc magnei supraconductori ce
permit o stabilitate mrit i o rezoluie i o focalizare suficient pentru a
permite vizualizarea structurii moleculare a celulelor genetice;
magnei supraconductori care genereaz cmpuri magnetice de
dimensiuni, intensiti i gradieni suficient de mari pentru a ghida un
124
bisturiu magnetic n vasele sanguine ale creierului n locuri inaccesibile cu

ajutorul chirurgiei tradiionale. Un grup de cercettori de la Stanford, USA,
au pus la punct un astfel de electromagnet de form redus: 20 cm lungime i
15 diametru, putnd genera un cmp de 1 T, care se reduce la 0.2 T la o
adncime de 10 cm n interiorul corpului uman.
125
Capitolul 3
3.1. Introducere i principii

Acest capitol este destinat unei noiuni esenial pentru criogenie:
temperatura. De asemenea, vor fi prezentate i metodele care permit
msurarea temperaturii. Nu va fi prezentat o list exhaustiv a
termometrelor ci, mai curnd, cteva exemple reprezentative, caracterizate
prin importana i popularitatea oferit de ctre cercettori.
3.1.1 Definiia temperaturii

Temperatura se definete cu ajutorul termodinamicii i n particular cu
ajutorul principiului al doilea care spune c nici o main care lucreaz n
circuit nchis nu poate transfera cldur de la un rezervor cu temperatur
sczut spre unul cu temperatur ridicat. O consecin a acestui principiu
este definiia ciclului Carnot care nu produce entropie i deci are cel mai
mare randament posibil.
126
Figura 3.1 prezint un astfel de ciclu, temperaturile poriunilor

izoterme fiind notate cu T1 i T2, iar fluxul de cldur corespunztor prin Q1
i Q2.
P
Q1
T1
Q2
T2
V
Figura 3.1: Reprezentarea ciclului Carnot. Cele dou curbe

izoterme (T1 i T2) sunt separate de ctre cele dou curbe adiabate.
Pentru un astfel de ciclu randamentul se exprim prin
= 1
Q2
= f (T1 , T2 )
Q1
(3.1)
i se poate demonstra c
Q1
f (T1 )
.
=
Q2 f (T2 )
Se definete aadar o scal liniar a temperaturilor prin

T1
f (T1 )
=
T2 f (T2 )
127
(3.2)
i se fixeaz punctul T = 0 atunci cnd Q = 0 ntr-un ciclu Carnot. Pentru a

defini complet scala temperaturilor, trebuie fixat un al doilea punct. El a fost
fixat prin convenie la T = 273.16 K, la punctul triplu al apei.
3.1.2 Generaliti
Msurarea temperaturilor necesit:
-
un captator (termometru);
un sistem de detecie a semnalului generat de ctre captator;
conversia semnalului n temperatur.
Msurarea temperaturilor este posibil prin mai multe metode, pentru

acestea folosindu-se captatoare de mai multe feluri. Pentru a realiza
captatoare termometrice poate fi folosit orice proprietate care variaz
semnificativ cu temperatura.
Rezisten din Pt
Termocuplu
He gazos
Rezisten din carbon
GaAs (diod)
Rezisten din Ge
4
Tensiunea vaporilor He
3
Tensiunea vaporilor He
Termometru acustic
Sare paramagnetic
0.01
0.1
1
10
Temperatura [K]
100
Figura 3.2: Reprezentarea intervalelor de temperatur

la care se folosesc diferite termometre criogenice
128
300
n rndurile urmtoare sunt definite dou tipuri de termometre:

Termometrele primare, care se bazeaz direct pe termodinamic
pentru a determina temperatura. Acestea sunt termometrele
absolute care nu au nevoie de o calibrare prealabil. n general
acestea sunt mai dificil de folosit.
Termometrele secundare, care folosesc a priori variaia unei
proprieti fizice n funcie de temperatur. Aceste termometre
trebuie calibrate n raport cu un termometru primar. n figura 3.2
sunt reprezentate cteva termometre folosite sub temperatura
ambiant alturi de intervalele de temperatur n care se folosesc.
3.2 Termometre primare

3.2.1 Termometre cu gaz
n figura 3.3 este reprezentat un termometru cu gaz n forma sa cea
mai simpl.
50
100
20
200
10
300
A V
Figura 3.3: Termometru cu gaz
129
Spaiul A al rezervorului termometrului este umplut n general cu heliu

gazos. Acesta avnd cea mai slab variaie a volumului n spirala
Bourdon (B), se poate considera c se lucreaz practic la volum constant.
Dac V este volumul rezervorului i v cel al capilarului care leag rezervorul
de afiaj, pentru o mas de gaz dat vom avea, la presiunea p,
pV = CT ,
(3.4)
dac presupunem un gaz perfect. C este o constant i T este temperatura

absolut.
Dac sistemul este umplut la presiunea p0 la temperatura ambiant T0,
putem gsi presiunea p la o temperatur oarecare T cu ajutorul relaiei:
( pv ) / T + ( pV ) / T = ( p0 v ) / T0 + ( p0V ) / T0 .
(3.5)
Msurarea presiunii se poate face ntr-un mod destul de precis cu

ajutorul:
- diafragmelor care separ gazul din rezervorul termometrului de cel al
afiajului de presiune;
- msurtorilor capacitive ce permit msurarea deplasrii diafragmei
sau a nivelului mercurului.
Cu ajutorul termometrelor cu gaz se pot atinge n principiu precizii de
ordinul a 10 mK. Aceasta totui nu fr dificulti, datorit
- controlului greu al absorbiei gazului de ctre pereii recipientului;
- coreciei introduse de dilatarea recipientului;
- abaterii gazului de la starea ideal;
- coreciei presiunii termo-moleculare.
Sensibilitatea termometrului poate fi mrit prin creterea presiunii
gazului n momentul umplerii.
130
Termometrul cu gaz permite observarea temperaturilor absolute. Unul

din marile sale avantaje l reprezint faptul c este insensibil la cmpurile
magnetice i poate fi adaptat uor pentru a msura diferene mici de
temperatur. Cu toate acestea nu este prea des folosit n practic, din cauza
dificultilor de a-l pune n funciune.
3.2.2 Rezonana magnetic nuclear

Nivelele energetice corespunztoare diferitelor stri ale spinului unui
nucleu atomic dat sunt separate de o energie h, unde este frecvena de
rezonan a nucleului. Aceast frecven poate fi msurat cu precizie i
astfel se poate cunoate diferena de energie ntre nivele. Cum repartiia
atomilor pe diferite nivele este dat de statistica Bose-Einstein, raportul
numrului de nuclee pe dou stri vecine energetic poate fi calculat precis n
funcie de temperatur. Msurarea acestui raport cu ajutorul tehnicilor de
rezonan magnetic nuclear constituie deci un termometru primar.
Acest termometru este folosit n principal mai jos de 1K i pn la
temperaturi ultra-joase. Trebuie notat c h depinde liniar de cmpul
magnetic (cu excepia cmpurilor magnetice foarte slabe). Aadar, pentru a
funciona, acest termometru are nevoie de un cmp magnetic intens.
n finalul acestui paragraf, trebuie semnalat c aceste termometre ofer
doar temperatura nucleelor. La temperaturi joase cuplajul termic cu celelalte
particule, electronii i fononii, poate pune probleme i este necesar
asigurarea c acest cuplaj este suficient pentru a realiza o msurtoare
corect a temperaturii reelei i a sistemului de electroni. n materialele
131
izolatoare se adaug uneori impuriti paramagnetice, pentru a asigura

cuplajul nucleelor.
3.3 Termometre secundare

3.3.1 Puncte critice
n scala temperaturilor sunt folosite ca referine cteva puncte critice.
Aceste puncte prezint avantajul de a fi invariante n timp. Am amintit deja
de punctul critic al apei, dar n practic se folosesc de asemenea tranziiile
supraconductoare, care sunt mai uor de msurat dar pot depinde foarte
puternic de cmpul magnetic.
3.3.2 Termometre care folosesc presiunea vaporilor

Presiunea de vaporizare este dat de legea Clapeyron-Clausius:
dp dS
L
=
=
,
dT dV TdV
(3.6)
unde L este cldura latent de vaporizare. Dac L ar fi independent de p am

avea un termometru primar, ceea ce nu este cazul n realitate.
n figura 3.4 se poate vedea c presiunea de vaporizare a fluidelor
criogenice, He, H2, N2, O2 variaz rapid n funcie de temperatur. Msurnd
presiunea la suprafaa lichidului criogenic (figura 3.5) se poate deci
determina temperatura cu ajutorul curbelor caracteristice din figura 3.4.
132

1000
Presiunea
atmosferic
N2
H2
100
Presiunea vaporilor [mm Hg]
punctul
10
O2
He
1
3
He
0.1
Punct triplu
Temp. critic
0.01
0.001
0.1
1
10
Temperatura [K]
100
Figura 3.4: Presiunea vaporilor pentru cele mai

folosite fluide criogenice n funcie de temperatur
Figura 3.5: Msurarea presiunii vaporilor de deasupra unei bi criogenice. (a) Eantionul
este plasat direct n baia criogenic; (b) Presiunea vaporilor este msurat ntr-o incint
mult mai mic, izolat termic cu ajutorul unui spaiu vidat.
133
n intervalele de temperatur 1.2 4.2 K (4He), 14 20 K (H2),

55 90 K (O2) i 63 77 K (N2) se poate folosi msurarea presiunii de
vaporizare a acestor fluide pentru calibrarea altor termometre care
funcioneaz la temperaturi joase.
3.3.3 Termometre rezistive

Pentru a msura temperatura putem folosi variaia n funcie de aceasta
a
rezistivitii
electrice
conductoarelor
semiconductoarelor.
Sensibilitatea termometrelor metalice (1/3 % pe grad) este mai mic dect

cea a semiconductoarelor n anumite intervale de temperatur (5 % pe grad).
Totui, acestea din urm au avut mult timp stabilitate i reproductibilitate
mai mic, astfel c la nceput s-au folosit pentru msurtori mai precise
termometrele metalice. n zilele noastre nu mai este cazul, odat cu
progresele nregistrate n tehnologia semiconductoarelor acestea avnd n
anumite intervale de temperatur o stabilitate mare i o reproductibilitate
sensibil superioar.
S notm de asemenea c rezistena metalelor crete ntotdeauna cu
temperatura, adic au un coeficient de temperatur pozitiv, n timp ce
rezistena semiconductoarelor scade n general cu temperatura i acestea au
deci un coeficient negativ n anumite intervale de temperatur.
3.3.3.1 Termometre cu rezisten metalic

n termometrie, partea interesant a caracteristicii (T) a metalelor se
gsete n intervalul de temperatur unde predomin rezistivitatea
ideal (capitolul 2). Cu toate c poriunea unde variaz cu T5 este mai
134
sensibil, este prea aproape de zona rezistivitii reziduale pentru a asigura o

reproductibilitate bun a msurtorilor. Rmne partea liniar, care, n
general se gsete deasupra temperaturii D/3 n cele mai multe metale, D
fiind temperatura Debye.
Metalul cel mai utilizat n prezent este platina, fie sub form de fir
bobinat, fie de film, rspunznd cel mai bine criteriilor de alegere a
termometrelor metalice. Aceste criterii, eseniale, sunt:
- o variaie i(T) ct mai liniar posibil ce permite interpolarea n urma
calibrrii;
- un material care poate fi obinut ct mai pur, lipsit de defecte statice,
pentru a putea fi neglijat r la temperaturi nalte;
- un material inert chimic i care prezint o rezisten stabil i nu este
afectat de ciclurile termice, pentru a evita calibrarea frecvent;
- o ductilitate care permite alungirea sub form de fir cruia s i se dea
forma dorit;
- o temperatur Debye relativ mic.
Platina corespunde primelor patru criterii, ns la temperaturi
joase nu mai este la fel de interesant, temperatura Debye fiind prea mare.
Intervalul de utilizare optim este de la 100 la 900 K, dei este folosit n
general pn la temperatura azotului lichid i chiar pn la 30 K. Figura 3.6
prezint dependena de temperatur a unei rezistene din platin
pentru T < 300 K.
Practic se folosete un fir foarte subire, de lungime mare, avnd o
rezisten total de ordinul 100 pn la 273 . Se ruleaz firul pe un material
bun conductor termic ce se afl n contact cu spaiul n care dorim s
135
cunoatem temperatura. n prezent se comercializeaz de asemenea i

termometre din platin sub form de filme subiri.
120
110
100
90
RT - R4K []
80
70
60
50
40
30
20
10
0
100
200
Temperatura [K]
300
Figura 3.6 Variaia rezistenei unui fir de platin n funcie de temperatur. Atunci
cnd T 0 K rezistena rezidual depinde de gradul de perfeciune al materialului
Pentru a determina caracteristica R(T) a unui termometru de platin se

folosete urmtoarea formul:
R = R0 (1 + At + Bt 2 ) ,
(3.7)
de la 0 la 630C, t fiind temperatura n grade Celsius, R0 rezistena la 0C i

A i B constante de etalonare.
n intervalul de temperatur de la 200 la 0C se folosete urmtoarea
relaie:
R = R0 (1 + At + Bt 2 + C(t 100)t 3 ),
C fiind o a treia constant.
136
(3.8)
Valoarea R0 este determinat printr-o msurtoare la temperatura

gheii care se topete, n timp ce A i B sunt determinate la temperatura de
fierbere a apei i a celei a sulfului (444.6C). C se obine cu ajutorul unei
msurtori a punctului de fierbere a oxigenului (-182.97C). Valorile
aproximative ale acestor constante sunt
A 4 103 , B 6 107 i
C 4 1012.
3.3.3.2 Termometrele semiconductoare
Una din primele aplicaii ce apar evidente atunci cnd se examineaz
caracteristica (T) a semiconductoarelor este folosirea lor ca i captatoare de
temperatur n intervalele unde variaia este foarte rapid. n general, se
poate realiza dopajul n aa fel nct partea sensibil a curbei s se gseasc
n intervalul de temperatur care ne va interesa. Termometrele cu
semiconductoare se folosesc ndeosebi pentru temperaturi foarte sczute, sau
cel puin sub temperatura ambiant. Ele vor trebui s aib un volum redus,
pentru a perturba ct mai puin posibil sistemul cruia vrem s-i msurm
temperatura.
La ora actual se fabric n general captatoare de temperatur din
germaniu, foarte sensibile la temperaturi joase i care permit msurtori pn
la 1 K. Progresele tehnologice permit o reproductibilitate a valorilor mai
bun de 0.1 %, n ciuda frecventelor cicluri n temperatur.
nc din 1957, Kunzler i colaboratorii si au folosit o termorezisten
din germaniu dopat cu arsenic. Monocristalul de germaniu dopat a fost
decupat n form paralelipipedic. Cele patru contacte, dou pentru curent i
dou pentru tensiune, sunt realizate cu ajutorul unor fire de aur lipite de
137
eantion. Aceste fire de aur sunt de asemenea lipite n interiorul incintei

protectoare la patru fire din platin, rezistente mecanic.
Montajul se face n aa fel nct doar o singur extremitate a
eantionului s fie fixat n suport, cealalt fiind liber din punct de vedere
mecanic. Acest lucru este necesar pentru a se evita constrngerile mecanice
datorate contraciilor diferite ntre germaniu i suport atunci cnd sunt rcite.
Acest tip de montaj este necesar nu doar ca germaniul, un material fragil, s
nu se caseze, ci, de asemenea i pentru a se evita s fie supus unei presiuni
oarecare.
Proprietile
electrice
ale
solidelor
general
semiconductoarelor n particular sunt sensibile la constrngeri. Firele de

msur trebuie ancorate termic foarte bine de bucata creia dorim s-i
msurm temperatura.
Blakemore (1962) a analizat mecanismele de conducie n germaniu n
vederea aplicrii acestora la msurarea temperaturilor. Astfel a distins patru
regiuni
caracteristica R(T)
germaniului
dopat
cu
arsen.
regiunea I (temperaturi nalte), cu conductivitate intrinsec, curentul este

transportat de electronii excitai din banda de valen spre banda de
conducie, datorit mobilitii lor mari. Densitatea electronilor variaz
i dR/dT este negativ.
n regiunea II curentul este transportat de ctre electronii extrinseci, a
cror numr rmne constant i variaia lui R reflect variaia mobilitii.
dR/dT este pozitiv. n regiunea III densitatea electronilor extrinseci variaz
exponenial cu temperatura i dR/dT este negativ, la fel ca n I. La
temperaturile cele mai sczute (regiunea IV) excitarea purttorilor este slab
138
i conductivitatea mic observat se datoreaz deplasrii electronilor de la o

impuritate spre alta. Este o regiune cu mobilitate mic.
Pentru un semiconductor dat, caracteristica ce ncercm s o descriem
depinde bineneles de natura i de concentraia impuritilor. Aceasta
permite construirea de termometre adaptate regiunii de temperatur pe care
dorim s o acoperim. Astfel, folosirea galiului ca dopant permite o mai bun
sensibilitate n regiunea 10 20 K. Trebuie amintit ns i sensibilitatea
foarte mare a acestor termometre fa de cmpul magnetic (figura 3.7).
14
3.62 K
Magnetorezistena R(B,T)/R(0,T)
12
4.22 K
10
8
6.25 K
7.20 K
8.71 K
10.48 K
12.22 K
14.06 K
19.0 K
29.2 K
68.2 K
4
2
0
5
10
15
Cmpul magnetic [T]
Figura 3.7: Magnetorezistivitatea germaniului la diferite temperaturi
remarcm
faptul
c,
contrar
cazului
metalelor,
semiconductoare relaia R(T) este complex i va fi mai dificil s se gseasc

funcii care s permit interpolarea.
139
3.3.3.3 Rezistene din carbon

Rezistenele din carbon se folosesc deja de mult timp ca i captatoare
la temperaturi foarte joase. Aceste captatoare, care sunt rezistene obinuite
ce se gsesc n circuitele electronice, sunt folosite n laboratoarele de
cercetare. S-a descoperit c aceste rezistene, care nu au fost niciodat
destinate acestui scop, au o sensibilitate foarte mare fa de temperatur
ntre 0.1 i 100 K.
Rezistena electric R a acestor captatoare (figura 3.8) crete cu
scderea temperaturii, respectnd o lege
log R +
B
= A+ .
log R
T
(3.9)
Marele dezavantaj al acestor termometre este c caracteristica lor

variaz puternic cu ciclurile termice, astfel c trebuie recalibrate la fiecare
ciclu n temperatur. Este suficient, totui, calibrarea la o singur
temperatur.
7
150
6
lgR + /lgR
56
5
22
4
10
3
2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
-1
1/T [K ]
Figura 3.8: Verificarea experimental a ecuaiei (3.9) i a stabilitii n timp a carbonului
140
Magnetorezistena RB/R0 [%]
1.45 K
2.38 K
0.800 K
0.596 K
4.2 K
0
-1
-2
6
8
10 12
Cmpul magnetic [T]
14
16
Figura 3.9: Magnetorezistivitatea unei rezistene de carbon de 220 la diferite

temperaturi. Fa de germaniu magnetorezistivitatea este foarte mic i poate induce o
eroare de msurare a temperaturii atunci cnd aceasta trebuie cunoscut exact.
n afara preului derizoriu i a sensibilitii mari, un alt avantaj al

acestui tip de captator este independena fa de cmpurile magnetice
intense (figura 3.9), lucru deosebit de util pentru cercetrile de laborator.
3.3.3.4 Diodele
Tensiunea de prag a diodelor p-n depinde de temperatur. Aceast
caracteristic poate fi folosit ca termometru. Aceste termometre au o
reproductibilitate a valorilor n timp foarte bun i tehnologiile de fabricare
permit realizarea de senzori practic identici. Ele sunt ns foarte sensibile la
cmpul magnetic.
141
3.3.3.5 Oxidul de ruteniu

S-au mai gsit i alte rezistene folosite n electronic care s aib
aplicaii n termometrie. Dependena oxidului de ruteniu de temperatur este
ilustrat n figura 3.10 i corespunde relaiei
R (T ) = R0 exp(T0 / T ) ,
(3.10)
Rezistena []
cu ntre 0.25 i 0.35.
10
10
10
10
0.1
0.2
T
0.3
-0.345
0.4
0.5
-0.345
[mK
Figura 3.10: Variaia rezistenei electrice a ctorva termometre din RuO2 (care difer prin
rezistivitatea la 300 K) funcie de temperatur. Relaia (3.10) este respectat foarte bine la
temperaturi joase
Aceste termometre sunt folosite pn la temperaturi foarte joase,

respectnd o lege bine precizat pe un interval mare de temperatur i sunt
foarte reproductibile n interiorul aceluiai lot de fabricare. Ele sunt, de
142
asemenea, puin sensibile la cmpul magnetic. Aceste termometre sunt

folosite des n prezent mai jos de 1 K.
3.3.4 Termocuplele
Termocuplele permit msurarea diferenelor de temperatur ntre dou
regiuni unde, dac se dispune de o temperatur de referin (ghea care se
topete, baie criogenic care fierbe), se poate determina temperatura
sistemului. n acest scop sunt folosite diverse cuple metalice i din aliaje
semimetalice, cele mai frecvente fiind n prezent cuplele cupru-constantan,
platin-(platin+rodiu), (nichel + 10% crom)(nichel + 5% aluminiu) i
fier-constantan, iar pentru temperaturile joase aliajele foarte diluate Au(Fe)(nichel + 10% crom). Metalele, cu toate c au o putere termoelectric puin
mai mare, sunt foarte stabile i cu ajutorul unei etalonri prealabile permit
msurtori
reproductibile
ale
diferenelor
de
temperatur.
Cuplul a-b (figura 3.11) este lipit ntr-un punct A, n timp ce celelalte
extremiti, B i B, sunt conectate la cele dou borne ale unui milivoltmetru
prin intermediul a dou fire conductoare din cupru (a i b).
Tx
A
a
b
Tc
mV
Figura 3.11: Reprezentarea unui termocuplu folosit ca termometru
143
Se stabilete un contact termic bun ntre lipitura A i sistemul cruia vrem

s-i msurm temperatura Tx. Celelalte dou lipituri, B i B, trebuie s fie
meninute la o temperatur Tc foarte stabil (gheaa care se topete, un
termostat). Fora electromotoare citit la voltmetre depinde astfel de
diferena de temperatur Tx Tc, Tc fiind cunoscut. Exist tabele care dau,
pentru diferite tipuri de cuple, temperatura corespunztoare forei
electromotoare msurat, temperatura de referin (Tc) fiind luat egal
cu 0C. n cuptoarele industriale milivoltmetrele sunt etalonate direct n
centigrade.
3.3.4.1 Legi fundamentale

Exist trei legi fundamentale, stabilite experimental, care stau la baza
msurrii temperaturilor cu ajutorul cuplelor termoelectrice:
legea circuitelor omogene;
legea metalelor intermediare;
legea temperaturilor succesive sau intermediare.
3.3.4.1.1 Legea circuitelor omogene.

Un curent nu poate fi meninut ntr-un circuit format dintr-un
conductor omogen sub efectul unui ctig de cldur. n consecin, dac
una din jonciunile formate de ctre dou conductoare omogene diferite este
meninut la o temperatur T1 i cealalt la o temperatur T2, fora
electromotoare care apare nu depinde de distribuia temperaturii de-a lungul
conductoarelor. Este bine s insistm asupra termenului omogen. De fapt,
legile msurtorilor foarte precise se rezum uneori doar la faptul c
144
distribuia temperaturilor de-a lungul aceluiai conductor influeneaz fora

electromotoare care apare. Aceasta deoarece conductoarele nu sunt riguros
omogene.
a
T3
T1
T2
b
T4
Figura 3.12: Reprezentarea legii circuitelor omogene.
n circuitul ilustrat n figura 3.12, dac conductoarele a i b sunt

omogene, fora electromotoare nu depinde de T3 i T4.
3.3.4.1.2 Legea metalelor intermediare
Suma algebric a forelor electromotoare termoelectrice este nul
ntr-un circuit format dintr-un numr oarecare de conductoare diferite, dac
ansamblul este meninut la aceeai temperatur.
Fie un circuit format din dou conductoare omogene a i b a cror
jonciuni se afl la temperaturile T1 i T2. S introducem un al treilea
conductor, c,
prin
secionarea
conductorului
(figura 3.13).
Dac
temperatura peste tot de-a lungul lui c este uniform, fora electromotoare
total a circuitului nu este influenat.
a
T3
c
T1
T2
b
Figura 3.13: Reprezentarea legii metalelor intermediare
145
Demonstraia
acestei
legi
este
simpl.
Dac
introducerea
conductorului c ar da natere unei fore electromotoare termoelectrice

suplimentare, ar rezulta i un curent. Acest curent ar absorbi cldur n
circuit (efectul Peltier). Ceea ce nseamn c cldura va fi transportat de la
o temperatur mai mic la una mai mare, fr ajutorul unei energii din
exterior, ceea ce contrazice al doilea principiu al termodinamicii.
3.3.4.1.3 Legea temperaturilor succesive sau intermediare

Dac dou conductoare omogene i diferite dau natere unei fore
electromotoare termoelectrice E1 atunci cnd jonciunile se afl la
temperaturile T1 i T2 i unei fore electromotoare termoelectrice E2 atunci
cnd jonciunile se afl la temperaturile T2 i T3, fora electromotoare
general atunci cnd jonciunile se afl la T1 i T3 va fi E1 + E2.
Aceste trei legi vor fi rezumate astfel: Suma algebric a forelor
electromotoare termoelectrice care apar ntr-un circuit oarecare dat,
coninnd un numr oarecare de conductoare omogene diferite, depinde doar
de temperaturile jonciunilor. Ca i corolar, dac toate jonciunile dintr-un
astfel de circuit, cu excepia uneia, sunt meninute la o anumit temperatur
de referin, fora electromotoare generat depinde doar de temperatura
acestei jonciuni.
3.3.4.2 Criterii de alegere a termocuplelor

Criteriile de alegere a termocuplelor sunt urmtoarele:
- reproductibilitate i stabilitate;
- omogenitate;
146
- rezisten la oxidare i corodare la temperaturile i mediile n care

sunt folosite;
- variaie continu i pe ct posibil liniar a forei electromotoare
termoelectrice n funcie de temperatur n domeniile n care se folosesc;
- putere termoelectric suficient de mare (de la 10 la 40 V/K);
- puncte de fusiune suficient mai mari dect temperatura maxim la
care sunt folosite;
- rezistivitate electric nu foarte mare;
- posibilitatea modelrii n form de fire;
- posibilitatea de a fi lipite convenabil;
- preul de cost.
Pt - Pt (Rh)
300
1950
1700
Ni + 10% Cr - Ni +10% Al 1600

77
1500
Fier - Constantan
77
1250
1000
Cupru - Constantan 850

77
600
Au (Fe) - Ni + 10% Cr
1
300
10
100
1000
Temperatura [K]
Figura 3.14: Intervalele de temperatur n care se folosesc cele mai utilizate termocuple
n figura 3.14 sunt indicate termocuplele cele mai ntlnite alturi de

intervalul de temperatur pentru care se folosesc, n timp ce n figura 3.15
sunt reprezentate variaiile termice ale puterii termoelectrice a anumitor
termocuple folosite sub temperatura ambiant.
147
40
Puterea termoelectric [V/grad]
35
Au + 2.1% Fe i Cu
30
25
Cu i Constantan
20
Au + 0.03% Fe
i Ni + 10% Cr
15
10
5
Au + 0.03% Fe
i argint
0
1
4 6 8
4 6 8
10
100
Temperatura [K]
Figura 3.15: Variaia puterii termoelectrice cu temperatura pentru cteva termocuple
3.3.4.3 Avantaje i dezavantaje ale termocuplelor

Principalele avantaje ale termocuplelor sunt c ele degaj o cantitate
de cldur neglijabil n timpul msurrii i c ele au un rspuns electric,
deci pot fi nregistrate direct. De asemenea, pot fi amplasate spaial foarte
uor.
Principalul inconvenient este c necesit o temperatur de referin
stabil sau o compensare automat.
148
3.4 Criterii de alegere a unui termometru

3.4.1 Reguli generale
Pentru a alege captatoarele termometrice, trebuie inut cont de
numeroase criterii. Prima ntrebare care se pune este ce ar fi mai uor de
msurat: o diferen de temperatur sau o temperatur absolut? n general n
primul caz se folosete un termocuplu i n cel de-al doilea un captator
rezistiv sau o diod. Odat alegerea fcut, celelalte criterii de care trebuie
inut seama sunt:
- sensibilitatea n raport cu precizia msurrii semnalului;
- reproductibilitatea;
- metoda de msur (electric sau nu);
- sensibilitatea la mediu nconjurtor: cmp magnetic, presiune,
radiaii;
- dimensiunea; n anumite domenii ale criogeniei dimensiunea
captatorului (sau greutatea) este foarte important;
- robusteea;
- preul de cost.
3.4.2 Exemple
Cu ajutorul firelor extrem de fine ale termocuplelor (de ordinul
a 10 microni) se pot realiza jonciuni cu diametrul de ordinul acestora. De
aici a aprut i sperana c este posibil realizarea de captatoare
termoelectrice cu inerie neglijabil, deci avnd o vitez de rspuns foarte
mare. Aceast speran este totui iluzorie. Cci jonciunea fiind minuscul,
contactul termic cu regiunea de msurat este extrem de dificil de realizat i
149
necesit neaprat o ancorare termic corect ( 3.5), cu att mai dificil de

realizat cu ct firele sunt de diametre mai mici. Pentru a atinge echilibrul
termic, este aadar necesar s se atepte ca prile conductoarelor ancorate
termic s ating echilibrul. ns aceti timpi vor fi cu mult mai mari dect cei
necesari jonciunii. Firele termocuplelor avnd diametre foarte mici (10 m)
sunt rare i foarte puin folosite n practic din cauza fragilitii lor, a
dificultii de a lucra cu ele i a imposibilitii de a le izola cu ajutorul
lacurilor. n practic, termocuplele cele mai fine au un diametru de 40 de
microni.
Nu ntotdeauna soluiile adoptate rspund criteriilor obiective, ci
uneori sunt n funcie de disponibilitile utilizatorului. Astfel, echipamentul
electric necesar la msurarea diferenelor de potenial generate de termocuple
nu sunt aceleai ca cele necesare pentru msurarea rezistenelor electrice.
De asemenea, precauiile experimentale difer de la caz la caz. Este de
neles c un laborator echipat ndeosebi pentru a msura diferene de
temperatur folosete termocuplele i atunci cnd trebuie msurat
temperatura absolut.
3.5 Ancorarea termic

n momentul conceperii sistemului de msur a temperaturilor prin
metode electrice, nu trebuie pierdut din vedere c trebuie luate n considerare
dou circuite: un circuit electric i unul termic. Acesta din urm este de
departe mai greu de realizat corect n practic. Nu de puine ori se constat,
150
ca urmare a unei concepii greite a circuitului termic, c se gsesc erori de

mai multe zeci de grade.
Conceperea circuitului termic este mai delicat la temperaturile
criogenice i n particular n vecintatea temperaturii heliului lichid. Practic,
cel mai mic flux termic necontrolat ce traverseaz firele conductoare poate
da natere unei creteri importante a temperaturii captatorului din cauza
capacitii sale termice care poate atinge valori foarte mici la temperaturi
joase. Acest efect va fi cu att mai important cu ct rezistena termic a
contactului captator - sistemul de msurat este mai mare.
Din cauza tuturor acestor motive este necesar ancorarea termic a
firelor care ntr n incinta experimental. O analiz mai detaliat a acestor
circuite termice este dat n capitolul 4.
151
Capitolul 4
4.1. Introducere
Absorbia cldurii la temperaturi joase se poate face fie utiliznd
proprietile fizice ale unui fluid, fie pe cele ale unui material solid. Chiar
dac prima metod este de departe cea mai rspndit, considerm c este
util i cunoaterea metodelor care folosesc principiile fizicii strii solide,
metode deosebit de interesante.
Pe
baza
proprietilor
fluidelor
criogenice
(capitolul 1)
proprietilor materiei la temperaturi joase (capitolul 2), acest capitol descrie

cele mai importante metode de obinere a temperaturilor joase n scop
tiinific sau tehnic.
152
4.2 Principiile refrigerrii

4.2.1 Refrigerarea izentropic
Entropia unui sistem cu volum sau presiune constant crete cu
temperatura. Deoarece entropia reflect gradul de dezordine al sistemului, un
proces de rcire este unul de reducere a entropiei sau de cretere a ordinii.
X1
Entropia
X2
C
D
Temperatura
Figura 4.1: Reprezentarea transformrii adiabatice folosit la

rciri. Diferena de entropie ntre dou stri scade cu temperatura,
ceea ce duce la scderea puterii de rcire a sistemului.
Figura 4.1 arat c atunci cnd o mrime fizic X este modificat

izoterm i trece din X1 n X2, entropia scade. Dac retrimitem izentropic sau
adiabatic X din X2 n X1, temperatura scade i, n exemplul din figura 4.1, se
modific de la TB la TC. Figura 4.1 ne arat, de asemenea, c temperatura
poate fi redus din ce n ce mai mult trecndu-se succesiv prin
strile A, B, C, D . Se observ ins c oricare ar fi numrul etapelor
succesive, zero absolut nu poate fi atins niciodat. Practic diferenele de
153
temperatur obinute n cursul etapelor adiabatice succesive tind spre zero

atunci cnd T 0 K. Pe de alt parte i S 0 atunci cnd T 0 K.
Astfel, nseamn c puterea de rcire a unei etape succesive, Q = TS, tinde
la fel de repede spre zero atunci cnd T 0 K. Atunci cnd se concep
sisteme criogenice trebuie inut cont de aceste date.
Principiul refrigerrii adiabatice este folosit n diferite sisteme
criogenice, deosebirea fiind dat de mrimea fizic X folosit. Tabelul 4.1
ofer, urmrind acest criteriu, principalele metode de refrigerare.
Tabelul 4.1: Metode de refrigerare adiabatic
Mrimea fizic
Metoda
presiunea
destindere adiabatic
faza (solid, lichid, vapori)
vaporizare, fusiune, sublimare
concentraia dintr-un amestec
diluie
inducia magnetic
demagnetizare adiabatic
4.2.2 Lichefierea unui gaz

Conform legii gazelor perfecte, faza lichid nu exist. Aceast lege
ofer o aproximare bun n anumite condiii (presiune mic i temperaturi
mari) dar nu poate descrie toate modelele reale ntlnite de noi n fiecare zi
ca lichide i solide.
Van der Waals a introdus aadar dou corecii relaiei gazelor perfecte,
pentru a obine un model care s descrie lumea real. El ine cont de volumul
finit al moleculelor i de forele de atracie ntre molecule: forele Van der
Waals. Prima corecie reduce volumul moleculelor, V V b, n timp ce a
154
doua crete presiunea, p p + a/V2, unde a i b sunt constantele proprii ale

gazului considerat. Relaia gazului perfect devine aadar
( p + a / V 2 )(V b ) = RT .
(4.1)
Presiunea
p V = const T
T1 < T2 < T3 < T4
Volumul
Figura 4.2: Diagrama p V pentru gazele perfecte
Figura 4.2, care ilustreaz comportamentul gazului perfect, se va

modifica datorit relaiei (4.1), rezultatul fiind prezentat n figura 4.3. Chiar
dac nici acest nou model nu descrie perfect lumea real (n particular n
zona haurat din figura 4.4), el este mult mai apropiat de realitate. n
particular, acest model permite descrierea lichefierii ca fiind momentul n
care forele de atracie devin dominante.
Figura 4.4 arat clar cum o compresie poate sau nu s duc la
formarea unui lichid, dup cum temperatura este mai mic sau mai mare
dect punctul critic (T = T5 n figur). Aceast limitare i-a fcut pe
155
cercettori s se orienteze spre alte metode de lichefiere a anumitor gaze, ca
Presiunea
de exemplu heliul.
Volumul
Figura 4.3: Diagrama p V innd cont de coreciile Van der Waals
Starea lichid
Presiunea
Punctul critic
Regiunea de
echilibru
lichid - vapori
Volumul
T7
T6
T5
T4
T3
T2
T1
Starea gazoas
Figura 4.4: Diagrama p V a unei substane reale. Temperatura T5

reprezint limita deasupra creia nu mai este posibil lichefierea
156
Prima rcire adiabatic a fost cea a lui Simon, care, cu ajutorul unui
refrigerator (figura 4.5) a reuit prima lichefiere a heliului. Bineneles c n
prezent acest lichefactor prezint doar un interes didactic, fiind interesant
mai mult datorit simplitii sale. Pe de alt parte, acest lichefactor, construit
la Oxford n 1932, a permis unei ntregi generaii de cercettori de la
Laboratorul Clarendon s studieze proprietile materialelor la temperaturi
joase.
1
2
3
Figura 4.5: Schema lichefactorului lui Simon care se

bazeaz pe principiul destinderii adiabatice
Heliul gazos este comprimat izoterm la o presiune de 100 atmosfere n

incinta 1 care este meninut la o temperatur de 15 K (eventual 10 K,
reducnd presiunea hidrogenului sub cea a punctului triplu). Aceast
temperatur este asigurat cu ajutorul schimbului termic dintre baia de
hidrogen lichid meninut la presiune mic n dewarul 3 i heliul gazos din
incinta 2, care joac rolul gazului de schimb. n continuare se izoleaz termic
157
incinta 1 a bii de hidrogen 3, evacundu-se incinta 2. Se deschide

robinetul i se permite heliului din 1 s se destind adiabatic. Gazul rmas
este rcit la temperatura de lichefiere a heliului. n incinta 1 se va gsi astfel
heliu lichid. De notat c pentru ca procesul s se poat desfura cu succes
trebuie neaprat ca capacitatea termic a incintei metalice s fie mic n
raport cu cea a gazului. Acest lucru se poate realiza, din fericire, datorit
scderii puternice a valorii capacitii termice a solidelor la temperaturi
joase (conform capitolului 2).
4.2.3 Refrigerarea izentalpic

Un proces izentalpic este un proces n care variaia entalpiei dH a unui
sistem n care
H = U + pV
(4.2)
este nul cnd se trece dintr-o stare 1 ntr-o stare 2. p este presiunea, U
energia intern pe unitatea de mas i V volumul.
Conform relaiei (4.2), destinderea izentalpic a unui gaz perfect,
caracterizat prin relaia pV = RT , nu permite schimbarea temperaturii. n
practic, Joule i Thomson au observat c destinderea izentalpic a unui gaz,
n principiu infinit lent, de-a latul unui dop poros, d loc unei scderi a
temperaturii gazului, mai puin pentru heliu, hidrogen i neon, care se
nclzesc. Aceast abatere este o manifestare a comportamentului gazelor
perfecte, atribuit relaiei (4.1).
Datorit existenei forelor de atracie dintre molecule, pentru a
despri aceste molecule n timpul unei destinderi este nevoie de un lucru
158
mecanic intern: dU > 0. Prezena forelor de respingere n interiorul

volumului finit al moleculelor are o consecin exact opus: dU < 0. Atunci
cnd gazul este suficient de aproape de starea lichid, forele dominante vor
fi cele de atracie. Lucrul mecanic efectuat pentru a crete energia intern are
ca rezultat scderea temperaturii gazului. La temperatura ambiant doar
heliul, hidrogenul i neonul se comport diferit, temperatura lor crescnd.
Temperatura de o parte a creia se observ o rcire a gazului se numete
temperatur de rcire. n tabelul 4.2 sunt date cteva valori i se observ c
doar oxigenul i azotul pot fi lichefiate pornindu-se de la temperatura
ambiant.
Tabelul 4.2 Temperatura de rcire dat de efectul Joule-Thomson
Gazul
O2
N2
Ne
H2
Tr (K)
893
621
260
205
He
51
4.2.4 Lichefierea 4He

n figura 4.6 sunt date diagramele p T pentru cteva transformri
izentalpice ale 4He. Se observ c rcirea heliului prin efect Joule-Thomson
este posibil doar la stnga liniei punctate. Aceast rcire, i n final
lichefierea rezultat, se realizeaz ntr-un sistem ca acela reprezentat
schematic n figura 4.7. Heliul injectat n A la presiunea pA i temperatura TA
trece printr-un unt termic i este supus unei destinderi izentalpice. Lichidul
este colectat n lichefactorul L iar gazul nelichefiat trece din nou prin unt
nainte de a ajunge n B.
159

60
300 J/g
Temperatura [K]
50
250 J/g
40
210 J/g
30
165 J/g
125 J/g
100 J/g
80 J/g
60 J/g
40 J/g
20
10
0
20
40
60
80
Presiunea [atm]
100
120
140
Figura 4.6: Reprezentarea curbelor izentalpice ale 4He

B
supap de eliminare
gaz
L
Figura 4.7: Schema de principiu a unui lichefactor

care se bazeaz pe efectul Joule-Thomson
Deoarece dH = 0, avem urmtorul bilan:
H A = H L + (1 )H B ,
unde este procentul de lichid obinut. Se poate deci scrie,
160
(4.4)
= ( H B H A ) /( H B H L ) .
(4.5)
n cel mai ru caz, n care untul de cldur este complet ineficient,
TB = TG = TL
(4.6)
H B = HG = H L + ,
(4.7)
unde este entalpia de vaporizare. Pentru a obine o lichefiere ( > 0)

trebuie ca
HA < HL + ,
(4.8)
ceea ce, n cazul 4He nseamn c TA trebuie s fie sub 7.5 K. Cum aceast
temperatur este imposibil de atins cu ajutorul unui alt fluid criogenic,
lichefierea heliului nu este posibil n aceste condiii.
0.4
Randamentul lichefierii
0.3
T = 10 K
12 K
0.2
14 K
16 K
18 K
0.1
0.0
10
20
30
Presiunea heliului n punctul A [atm]
40
Figura 4.8: Randamentul unui lichefactor de tipul celui din

figura 4.7 n funcie de presiunea pA i temperatura TA.
161
Dac din contr untul termic este eficient, lichefierea este posibil, iar
randamentul depinde de TA i pA, aa cum ilustreaz figura 4.8.
4.2.5 Consideraii generale

Faptul c puterea de rcire scade cu temperatura ( 4.2.1) are ca i
consecin faptul c sistemele criogenice funcioneaz n general n cascad.
Adic temperatura este sczut progresiv, pornind de la temperatura
ambiant, n diferite etape, realizate cu ajutorul unor mecanisme fizice sau
fluide criogenice diferite. De exemplu, un Dewar care conine heliu lichid
este nconjurat de un altul care conine azot lichid. Aceasta permite ca cea
mai mare parte a cldurii care provine din exterior s fie absorbit de azotul
lichid, care are o entalpie de vaporizare mult mai mare dect cea a heliului
lichid. Astfel consumul de heliu va fi mult mai mic. n sistemele despre care
se va discuta, aceste etape sunt prezente ntotdeauna. Vom vedea c
principiul cascadei este aplicat de asemenea i pentru a cobor la cele mai
joase temperaturi.
Un sistem criogenic se afl n echilibru atunci cnd suma cldurilor
absorbite este egal cu puterea de rcire (P). Aceste contribuii calorice pot fi
de origini externe (Qext) sau interne (Qint), astfel c se poate scrie
P = Qext + Qint .
(4.9)
Temperatura de baz a unui sistem criogenic este cea pentru care P = Qext.
Performanele unui sistem sunt limitate, in mod evident, de ctre
contribuiile calorice externe. Ele trebuie aadar reduse pe ct posibil. n
162
orice caz, cele trei moduri de conducie termic (prin radiaie, conducie i
convecie) trebuie minimizate.
Radiaiile sunt reduse prin amplasarea de ecrane la temperaturi fixe,
date de etapele succesive de rcire n cascad. Conducia este redus prin
folosirea unor materiale slab conductoare de cldur i prin ancorri termice
dup fiecare etap a cascadei. n sfrit, convecia va fi limitat prin
realizarea unui vid foarte bun ntre prile apropiate dar situate la temperaturi
diferite.
Precauiile luate pentru a reduce Qext sunt cu att mai importante cu
ct vrem s atingem temperaturi mai sczute. Trebuie ns neaprat s se in
seama de faptul c puterea de rcire scade foarte tare cu temperatura i c
proprietile unor materiale diferite variaz diferit cu temperatura. Concepia
sistemelor destinate atingerii de temperaturi foarte sczute este condiionat
de cele de mai sus.
Contribuiile calorice interne sunt n principal trei. (1) Semnalele
electrice care ajung la sistemul experimental prin conexiunile conductoarelor
produc cldur prin efect Joule. Aceasta poate duce fie la creterea
temperaturii anumitor elemente, fie la creterea temperaturii ntregului
sistem. Acest fenomen este deranjant datorit perturbrilor introduse, dar i
util, cci permite modificarea temperaturii sistemului, conform relaiei (4.9).
(2) Undele electromagnetice pot ptrunde n criostat i pot fi absorbite de
ctre elementele aduse la temperaturi foarte mici. n acest caz, fr a intra n
detalii, problema poate fi rezolvat doar cu ajutorul unor blindaje foarte
bune, aceasta nsemnnd inclusiv aezarea aparatelor de msur i control
ntr-o cuc Faraday. (3) Vibraiile mecanice pot de asemenea s introduc
163
energie suplimentar n sistem. Ele sunt i mai periculoase atunci cnd este
aplicat i un cmp magnetic. Dac o bucl format de conductori vibreaz
ntr-un gradient de cmp magnetic, conform legilor electromagnetice se va
dezvolta o tensiune alternativ la bornele ei. Dac aceast bucl este nchis,
va circula un curent alternativ care va genera cldur prin efect Joule.
4.3 Transferurile termice

4.3.1 Introducere
n capitolul 2 am descris mecanismele de conducie n solide la scar
microscopic. Acum va fi discutat cazul mai general al problemelor puse de
transferul termic n sistemele criogenice, care pe lng conducie prezint i
celelalte moduri de transmitere, convecia i radiaia.
Problemele legate de transferul de cldur au o importan primordial
n cele mai multe dintre procesele tehnologice. Aceasta nu apare ntotdeauna
clar, cci aceste probleme sunt apreciate de multe ori greit, rezolvarea fiind
delicat, iar tratarea lor este fcut n general empiric i stngaci. Transferul
de cldur este mai important la temperaturi joase i foarte joase, fiind
obligatorie tratarea corect a acestuia. O izolare termic greit duce la
evaporarea complet a heliului pn la ultima pictur.
Transferul de cldur la temperaturi joase prezint particulariti care
nu se ntlnesc n vecintatea sau deasupra temperaturii ambiante. Astfel,
inginerii obinuii s lucreze la temperaturi mai mari de 300 K i s
considere anumii parametrii ca fiind constani, de exemplu cldura specific
i conductivitatea termic, pot fi derutai.
164
Chiar i atunci cnd se aplic aceleai principii ca i la temperatura

ambiant, ordinul de mrime al parametrilor materialelor care intr n
transferul de cldur este foarte diferit la temperaturi joase. Problemele care
apar sunt rezultatul cunoaterii incomplete a proprietilor materialelor la
temperaturi joase, a variaiei lor cu temperatura, precum i rezultatul faptului
c unele proprieti pot fi observate doar le temperaturi joase.
ncepnd de la conceperea, construire, funcionarea i pn la reglarea
consumului de fluide criogenice, sistemele criogenice sunt condiionate de
schimburile termice. De aceea, sistemele criogenice pot fi foarte diferite ntre
ele, mai ales dac folosesc fluide de rcire diferite, heliul, de exemplu, avnd
proprieti particulare fa de celelalte, aa cum am vzut n capitolul 1.
4.3.2 Mecanismele de transfer a cldurii

Atunci cnd anumite regiuni dintr-un sistem se gsesc la temperaturi
diferite, cldura se transmite de la regiunea mai cald spre regiunea mai rece.
Aceasta, in funcie de condiiile particulare, se poate face prin trei
mecanisme distincte:
- prin conducie, transferul realizndu-se n general ntre materiale
solide, dar i n cazul lichidelor aflate n contact cu sistemul criogenic sau cu
mediul ambiant. Despre acest fenomen am discutat n capitolul 2.
- prin convecie, cldura fiind transferat datorit micrii relative a
anumitor poriuni ale mediului. La contactul unui fluid cu o suprafa mai
cald, energia intern local a fluidului n acea regiune crete. Densitatea
acelei regiuni va scdea n raport cu cea a regiunii mai reci, ncepnd o
micare de convecie a ansamblului particulelor. Aceast micare nu se
165
manifest dect n lichide i gaze. Structura solidelor cristaline exclude

posibilitatea conveciei, pentru c aceasta postuleaz o deplasare relativ a
particulelor.
- prin radiaie, adic un fenomen de propagare electromagnetic. n
cazul nostru, propagarea se face ntre suprafeele care se gsesc la
temperaturi diferite i sunt separate de un mediu transparent pentru radiaia
termic, adic infrarou. Radiaia poate deci s se manifeste n lichide, gaze,
solide transparente i bineneles n vid.
Cel mai bun mijloc de a elimina conducia i convecia n gaze const,
n limita permis de sisteme, n realizarea unui vid foarte bun (sub 10-4 Torr).
Rmne aadar radiaia, care se manifest n general pornind de la 150 K i
care provoac pierderi importante la temperaturi mai mari. Gama de
materiale izolatoare fiind foarte mic, se recurge la anumite artificii pentru a
reduce schimburile termice.
4.3.2.1 Transmisia i izolarea caloric

n practic exist dou cazuri distincte: acela n care dorim un transfer
controlat al cldurii de la o regiune la alta i acela n care dorim s evitm
apariia necontrolat a cldurii ntr-o incint meninut la o temperatur
joas.
Atunci cnd dorim s transferm cldur de la un sistem la altul
trebuie realizat o conducie termic bun. Este cazul diverselor rezervoare
termice, unturi termice, etc. Pentru acestea se folosesc de obicei metale
pure. Aliajele, din contr, sunt folosite pentru a stabili o legtur termic
slab, iar supraconductoarele pot juc chiar rolul de ntreruptoare termice.
166
Exist aproape dou ordine de mrime diferen ntre conductivitatea termic

a cuprului pur la temperatura ambiant i cea a aliajelor metalice, ca i
constantanul i oelurile inoxidabile.
La cellalt capt al spectrului se gsesc izolatoarele termice, a cror
importan se resimte peste tot unde este necesar conservarea energiei
termice. Aa cum se poate vedea n figura 4.9, cele mai bune izolatoare
termice, adic acelea cu cea mai slab conductivitate, sunt materialele
heterogene, ca fibra de sticl, spumele, materialele fibroase. n toate acestea,
un rol foarte important l joac aerul coninut, acesta fiind un foarte prost
conductor termic. Este suficient ca acesta s se gseasc n interiorul unor
materiale, ca cele poroase, pentru ca acestea s se apropie de izolatoarele
termice. Vidul este bineneles i mai eficient pentru izolri termice, dar
vidarea unui sistem este un proces costisitor, care se justific cu adevrat
doar n sistemele criogenice de cercetare.
Izolaii
multistrat
izolri cu vid
izolri fr vid
fibre de sticl
spume, pudre
spume, pudre,
fibre
10
-5
10
-4
-3
10
10
-1 -1
Conductivitatea termic [Wm K ]
-2
10
-1
Figura 4.9: Conductivitatea termic a principalelor izolatoare criogenice
Sunt cazuri cnd soluiile pentru izolarea termic sunt mai complexe.
Astfel, atunci cnd dorim s absorbim cldura dintr-un dispozitiv electronic
167
este necesar, dac nu indispensabil, s recurgem la o interfa care s

combine proprietatea de izolator electric cu cea de bun conductor termic.
Aceste dou proprieti nu se anuleaz reciproc, existnd o serie de materiale
n care, aa cum am mai artat, electronii (sau golurile), care sunt
responsabili de transportul sarcinilor electrice, nu monopolizeaz i
transferul de cldur. Uneori vibraiile termice ale reelei cristaline, fononii,
sunt mai eficiente dect electronii pentru transportul energiei termice. Astfel,
materiale izolatoare electrice excelente, cum sunt diamantul, safirul, sau
nitrura de bor, sunt printre cele mai bune conductoare termice. n acest
context, msurtori realizate recent pe anumite materiale polimere arat c
modificarea alinierii atomilor poate mbuntii conductivitatea termic cu
pn la dou ordine de mrime.
4.3.2.2 Conducia i convecia n gaze.

Teoria cinetic a gazului spune c exist dou regimuri de conducie n
gaze:
unul dintre ele este cel n care drumul liber mediu al moleculelor
este determinat de interaciunile lor reciproce, lucru realizabil pentru
presiuni apropiate sau mai mari de 10-2 mmHg i o conductivitate termic
independent de presiune.;
al doilea este cel n care presiunile sunt mai mici, n mod normal de
ordinul 10-4 mmHg,
drumul
liber
mediu
al
molelculelor
datorit
interaciunilor reciproce fiind de ordinul a 1 m i ciocnirile au loc cu pereii;

conductivitatea termic este astfel proporional cu presiunea.
168
4.3.2.3 Radiaia
Legea lui Stefan,
E = T 4
exprim energia total E emis prin radiaie de unitatea de suprafa a unui

corp negru aflat la o temperatur absolut T n unitatea de timp. este
constanta lui Stefan i are valoarea 5.7 1012 W cm 2 K 4 .
Un corp negru ideal poate fi definit ca un corp care absoarbe toat
radiaia incident. Pentru un corp negru ideal, coeficientul de absorbie, a, i
cel de emisie, , sunt egale cu 1 i deci coeficientul de reflexie R, care se
exprim ca
R = 1 = 1 a ,
va fi nul.
Energia radiaiei este distribuit pe un spectru de frecvene sau de
lungimi de und mare. Energia E()d emis n intervalul , + d este
funcie de i T. Legea lui Wien,
mT = 0.29 cm K ,
exprim faptul c produsul dintre temperatur i lungimea de und m pentru
care E() este maxim la o temperatur dat este constant. Valoarea 0.29,
obinut experimental, exprimat n cmK este constanta lui Wien.
Din legea lui Wien se pot calcula direct valorile pentru m la
temperaturile 4.2, 77 i 300 K: 690, 38 respectiv 9.7 106 m . n practic,
suprafeele metalice folosite n criotehnic sunt departe de a fi corpuri negre
perfecte i emisivitatea lor poate varia de la 0.01 la 1, calculul transferului
termic fiind deci influenat puternic. Acest calcul este cu att mai dificil
169
pentru metale, cci acestora, datorit tendinei de a se oxida, le crete

emisivitatea progresiv n timp. Din acest motiv este recomandabil
acoperirea ecranelor termice cu aur, a crui emisivitate este cunoscut i nu
variaz foarte mult n timp, datorit rezistenei la coroziune. Coeficientul de
emisivitate al materialelor nemetalice ca sticlele sau lacurile este apropiat
de 1.
De obicei, n calculul radiaiei ntre dou suprafee se prefer pentru
emisivitate s se foloseasc valori determinate experimental, selectate pentru
diverse situaii. n tabelul 4.3 se gsesc, pentru cteva temperaturi, valorile
emisivitii pentru cteva materiale folosite n mod curent la temperaturi
joase, avnd diferite stri ale suprafeei.
Tabelul 4.3 Valori experimentale ale emisivitii

Materialul
Radiaie de la
temperatura
radiaie de 14 m pe
radiaie de la
300 K pe o
camerei
o suprafa la 2 K
273 K pe o
suprafa la 78 K
suprafa la 77 K
Al, foi lefuit
0.02
0.04
0.011*
0.043**
Al, foarte oxidat
0.31
Alam lefuit
0.029
0.03
0.018*
0.10**
Alam oxidat
0.6
Cu lefuit
0.015 - 0.019
0.02
0.0062 - 0.015*
Cu foarte oxidat
0.6
Cu foaie
0.08
0.08
0.084**
Au, foi
0.010 - 0.023
0.02 - 0.03
Ni lefuit
0.045
170
Ag foaie
0.008
0.02 - 0.03
Oel inoxidabil
0.048
0.074
Sn, foi curat
0.013
0.06
0.013*
sudur moale
0.03
0.047**
Sticl
0.9
* Aceste suprafee au fost lefuite electronic

**Aceste suprafee nu au fost nici lefuite uor nici oxidate tare
Pentru dou suprafee plane paralele, de arii egale A, meninute la

temperaturile T1 respectiv T2 i de emisivitate 1 i 2, se poate calcula
transferul prin radiaie n unitatea de timp pentru diverse condiii:
P = A(T14 T24 )
1 2
.
1 + 2 1 2
(4.10)
n cazul particular al unui corp negru ideal, adic atunci cnd 1 =2 =1,
P = A(T14 T24 ) .
Dac 2 este neglijabil n raport cu 1, expresia (4.10) se reduce la
P = A(T14 T24 ) 2 .
Pe de alt parte, pentru o emisivitate foarte mic i egal pentru cele
dou suprafee, se obine
P = A(T14 T24 ) .
2
n sistemele care funcioneaz la temperaturi joase se folosesc ecrane
de radiaie pentru criostate ( 4.5) i rezervoarele de fluid criogenic, pentru a
reduce transferul de cldur spre baia criogenic, ncercndu-se prevenirea
171
evaporrii lichidului. Acest ecran este n general un cilindru de cupru lefuit

lucios, sau, mai bine, acoperit cu un strat de aur dup polizare. Acest ecran
este meninut la o temperatur intermediar, ntre cea ambiant i cea de
lucru.
4.3.2.4 Rezistena Kapitza

O problem important la temperaturi joase este rezistena contactului
termic ntre heliul lichid i un metal. Pe de o parte aceasta se datoreaz
densitii de fononi care scade rapid atunci cnd scade temperatura, dar acest
lucru se ntmpl n toate metalele. Pe de alt parte, se datoreaz mai ales
diferenei de impedan acustic i de vitez a sunetului n lichide i solide.
Valorile vitezelor sunetului pentru heliu lichid i un metal sunt n general de
5000, respectiv 200 m/s. Aceasta nseamn c doar fononii care au un unghi
de inciden mai mic de 3 fa de normala la suprafa pot s se propage
n cellalt material. Aceasta reprezint doar 1/1000 din fononi. Diferena
dintre densiti nseamn c impedana acustic, dat de densitate i de viteza
sunetului,
va
fi
diferit
heliu (ZHe 103 g/cm2s)
fa
cu
de
cteva
un
ordine
metal
de
mrime
pentru
normal (ZM 106 g/cm2s).
Probabilitatea de transmisie a 1/1000 dintre fononi, care au un unghi de

inciden convenabil, este deci
t=
Z
4 Z He Z M
4 He 2 10 2 .
ZM
( Z He + Z M )
Aceasta reprezint n final un coeficient de transmisie global de 10-5 i deci

o rezisten termic foarte mare numit rezistena Kapitza. Acest efect st la
baza concepiei tuturor refrigeratoarelor prin diluie care vor fi descrise.
172
4.3.3 Izolatoare termice

Pentru a izola termic la temperaturi joase, trebuie reinute neaprat
dou ordine de mrime privind pierderile calorice tolerate:
o izolare eficient a azotului lichid necesit o conductivitate
(aparent) mai mic de 10-2 W m-1 K-1;
Pentru a izola heliul lichid este nevoie de o conductivitate
(aparent) mai mic de 10-4 W m-1 K-1.
Conductivitile
aparente
permit
exprimarea
conductivitilor
echivalente ale ansamblului de moduri de transmisie a cldurii.
4.3.3.1 Spume izolante

Spumele izolante, aa cum este poliuretanul, care poate fi produs n
laborator, sau polistirenul expandat, spumele de sticl, silicon sau cauciuc,
au conductiviti aparente de ordinul 10-2 W m-1 K-1. Ele pot fi folosite la
limit pentru a izola azotul lichid. Ele sunt folosite n laborator atunci cnd e
vorba de cantiti mici de azot lichid sau exigenele experimentale nu sunt
foarte mari.
4.3.3.2 Izolatoare pulverizante

Acestea sunt formate din pudre minerale, n general din siliciu, cu un
diametru mediu de 10-4 m. Aceste granule de culoare alb care conin pori de
diametru 10-8 m au o densitate global de 10-1 gcm-3. Pentru o presiune de
ordinul 10-3 mmHg, drumul liber mediu al moleculelor gazului devine mare
n raport cu diametrul porilor i transferul de cldur se face doar prin
conducie de-a latul pudrei i prin radiaie. Cu astfel de sisteme se pot obine
173
conductiviti mai mici de 10-3 W m-1 K-1. Conductivitile de acest ordin

permit izolarea eficient a azotului lichid dar nu i a heliului.
4.3.3.3 Izolatoare multistrat

Izolatoarele multistrat sunt singurele care pot fi folosite pentru heliul
lichid fr o protecie suplimentar din azot. Ele const din straturi
alternative din material foarte reflectorizant, cum ar fi foia de aluminiu, i
un material cu conductivitate termic mic, de exemplu un strat subire de
polimer, totul meninut sub vid. Cu un astfel de sistem pot fi atinse
conductiviti termice de pn la 10-5 W m-1 K-1 ntre 20 i 300 K. Aceste
valori mici se datoreaz faptului c cele trei moduri de transfer a cldurii
sunt reduse la valoarea lor minim ntr-un astfel de sistem. Vidul elimin
practic convecia gazoas, drumul liber mediu al particulelor gazoase
depind cu mult spaiul dintre straturile alternative. De asemenea, conducia
prin moleculele gazoase fiind proporional cu presiunea rezidual, transferul
cldurii prin acest mecanism poate fi minimizat prin reducerea presiunii cu
ajutorul vidului. Conducia cldurii de-a latul materialului intercalat ntre
foiele reflectorizante depinde de conductivitatea termic, de aceea se alege
un material cu conductivitate slab. Apare ns i o rezisten de contact cu
ecranele metalice. Pentru straturile intercalate trebuie folosite nu doar
materiale slab conductoare, ci, de asemenea, i cu dimensiuni geometrice
corespunztoare. Cldura radiat este invers proporional cu emisivitatea
lor. Aadar pierderile se reduc dac mrim numrul ecranelor, dar, pentru a
pstra sistemul la dimensiuni acceptabile, vor trebui reduse distanele dintre
ele.
174
Sistemele de izolaii multistrat reprezint soluii costisitoare care nu se

justific din punct de vedere economic dect n anumite cazuri particulare ale
criogeniei, cum sunt aplicaiile spaiale.
4.3.4 Scurgeri termice

n timpul conceperii i construirii unui sistem criogenic trebuie
acordat o atenie deosebit reducerii nivelului scurgerilor termice. Aceasta
se realizeaz n primul rnd cu ajutorul izolaiilor performante care au fost
descrise. Totui, acestea nu sunt suficiente, cci efectul izolaiilor poate fi
puternic atenuat de scurgeri termice care nu pot fi evitate ntotdeauna n
timpul construirii sistemelor. Cci construcia sistemelor trebuie s in
seama i de alte criterii: suport mecanic, posibilitatea alimentrii cu fluid
criogenic, posibilitatea alimentrii cu curent a incintei experimentale, nevoia
de a msura temperatura, etc.
Cum toate aceste surse de scurgeri nu pot fi eliminate complet, trebuie
estimate corect, i minimizate sau reduse, inndu-se cont de ele atunci cnd
sunt concepute sistemele. Aceasta se face prin alegerea materialelor care
corespund
criteriilor
cerute
de
funcia
lor (rezisten
mecanic,
conductivitate electric, ), dar cu o conductivitate termic minim.
4.3.5 Suporturile mecanice

Aa cum s-a vzut, pentru a realiza izolri termice bune este nevoie n
general s se foloseasc materiale poroase, pulverizate, etc., caracterizate din
punct de vedere mecanic n special printr-o coeziune slab i o rezisten
mecanic mic. Pe de alt parte, un suport mecanic trebuie realizat din
175
materiale cu o rezisten bun. n practic, dac la nivel de laborator se poate

asigura o manevrare atent, nu acelai lucru se ntmpl n timpul
transportului sau n cazul exploatrii industriale. Astfel c trebuie ajuns la un
compromis ntre funcia pe care trebuie s o ndeplineasc i circumstanele
n care este folosit.
Conductana unui suport trebuie s fie ct mai mic posibil. Aceasta
nseamn c materialele trebuie s aib o conductivitate termic mic, o
seciune mic i o lungime mare. ns un material prost conductor termic are
n general i o rezisten mecanic slab, astfel c geometriile dorite sunt
greu de realizat.
4.4 Stocarea i manipularea fluidelor criogenice

Tabelul 1.1 arat clar c fluidele criogenice care au punctele de
fierbere cele mai joase i care sunt cele mai interesante pentru criogenie, au,
de asemenea, i cele mai slabe clduri de vaporizare. Ele sunt i cele mai
scumpe i mai rare. Aadar, pentru a putea face msurtori experimentale sau
pentru a lucra cu aceste lichide, trebuie luate msuri de precauie pentru
stocarea i manipularea lor. Regulile vor fi aceleai, adic minimizarea celor
trei mecanisme de transfer a cldurii: convecie, conducie i radiaie.
4.4.1 Stocarea
n ceea ce privete recipientele de stocare, trebuie gsit un compromis
de ordin economic. Izolarea fiind un procedeu costisitor, trebuie stabilit
cantitatea de pierderi admis din punct de vedere economic. n practic, un
rezervor de azot lichid are o capacitate de mai multe mii de litri, n timp ce
176
un rezervor de heliu lichid are n mod obinuit o sut de litri. Pentru un

rezervor de azot lichid se admite o pierdere de 1% pe zi, ceea ce corespunde
unei pierderi termice de ordinul a 100 W pentru un rezervor de 5000 litri. De
cealalt parte, pentru un rezervor de heliu lichid sunt suficieni 30 mW
pentru a provoca o pierdere de 1% unei capaciti de 100 litri.
n figura 4.10 sunt ilustrate trei vase pentru stocarea heliului lichid,
diferite ca performan, numite vase Dewar, dup numele inventatorului lor.
Figura 4.10: Diferite configuraii ale primelor vase Dewar: (a) rata
de evaporare este de 60 cm3/h, (b) 45 cm3/h, (c) ~2500 cm3/h
n toate cele trei cazuri, contribuia cldurii prin convecie este redus prin
prezena ntre perei a unui vid bun. Pereii sunt construii dintr-un material
slab conductor termic, n aceste cazuri din sticl. Pentru a reduce transferul
177
termic prin radiaie, sunt acoperii cu un strat reflectorizant. n ciuda tuturor

acestor precauii, rata de evaporare rmne mare: 2.5 litri/or (figura 4.10.c).
Pentru a reduce i mai mult evaporarea, se nconjoar rezervorul cu un lichid
criogenic intermediar, n cazul de faa azot lichid, care reduce foarte mult
transferul radiativ. Aceasta este o ilustrare a rcirii n cascad ( 4.2.4).
azot
lichid
He
etanare cu
sudur
He
etanare cu
uruburi
etanare
circular
Figura 4.11: Vase Dewar metalice care in cont de principiul rcirii n cascad
178
n prezent, rezervoarele din sticl, destul de fragile, sunt nlocuite cu

rezervoare
metalice
care
au
cam
aceleai
caracteristici
izolatoare (figura 4.11).

Dewarele de sticl ridic problema difuziei heliului gazos de-a latul
peretelui de sticl. Pentru un vas cu pereii de sticl cu grosimea de 2 mm, cu
o suprafa de 100 cm2 la temperatura 300 K aflat n contact cu heliul,
presiunea din incint care evacueaz un volum de 1 litru este de 10-5 mmHg.
Din fericire viteza de difuzie scade rapid cu temperatura i o mare parte a
peretelui interior al dewarului se gsete cu mult sub temperatura ambiant,
astfel c abia dup cteva zile difuzia ncepe s afecteze vidul astfel nct
acesta s trebuiasc mbuntit. n cazul dewarelor metalice nu apare
problema difuziei heliului.
Izolarea termic este dus pn la extrem n cazul rezervoarelor care
asigur transportul heliului lichid de la lichefactor pn n laborator. n
figura 4.12 este schematizat un recipient sferic elaborat n 1951 de ctre
Wexler i colaboratorii si. n acest caz evaporarea se datoreaz n principal
radiaiilor de la sfera extern, aflat la 77 K, spre cea intern, aflat la 4.2 K.
Marele avantaj al acestui dispozitiv este c de-a lungul gtului
conductivitatea termic este foarte mic i schimbul termic ntre vaporii reci
ai heliului i tubul metalic este foarte eficace. Aceste recipiente, cu o
capacitate ntre 25 i 250 litri sunt utilizate nc destul de frecvent. Protecia
din azot lichid trebuie verificat i adugat azot sptmnal. Heliul lichid
evaporat zilnic va fi cam de 1% din capacitatea rezervorului. n prezent
protecia din azot lichid este nlocuit cu superizolaii. Bineneles c
179
pierderile cresc, heliul lichid evaporat zilnic fiind cam de 3%, dar
rezervoarele sunt mai uor de manipulat.
Azot lichid
He lichid
pomp de vid
Azot gazos
pomp de vid
nveli protector
vid protector
Azot lichid
He lichid
vid protector
Figura 4.12: Schema rezervorului pentru transportul

heliului lichid de la lichefactor la locul unde se utilizeaz
Rezervoarele destinate azotului lichid nu au nevoie de attea precauii.

Ele sunt construite asemntor, dar cu mai puine izolri termice i n special
fr protecie cu un lichid intermediar.
4.4.2 Manipularea
Transferul unui fluid criogenic dintr-un recipient n altul necesit la fel
de multe precauii ca i stocarea. Figura 4.13 reprezint un sifon de
transfer de heliu lichid. Este indispensabil s avem un vid bun i perei care
s reflecte radiaiile. Transferul este pornit cu ajutorul unei surse de presiune
180
(un gaz) asupra bii lichide i nu prin efect de sifon, aa cum numele poate
induce n eroare. Transferul azotului lichid este mai uor datorit faptului c
entalpia de vaporizare este mult mai mare.
Figura 4.13: Tub folosit la transferul heliului lichid
O atenie deosebit trebuie acordat rcirii unui sistem atunci cnd se

pornete de la temperatura ambiant, printr-o rcire corect pierderile de
lichid criogenic fiind mult mai mici. Tabelul 4.4 indic cantitile de fluid
necesare unei astfel de operaiuni n funcie de procedeul folosit. Cifrele
vorbesc de la sine. Ceea ce trebuie reinut este utilitatea pre-rcirii, pentru a
porni de la o temperatur iniial ct mai mic posibil, iar apoi folosirea
entalpiei gazului, nu doar a entalpiei de vaporizare.
181
Tabelul 4.4: Valori orientative pentru cantitile de fluid criogenic necesare. Valorile
sunt date n litrii necesari pentru a rci 0.45 kg de metal.
4
Fluidul
Temperatura iniial a metalului
He
H2
N2
300 K
77 K
300 K
77 K
300 K
Folosind doar cldura Al
30.2
1.45
2.42
0.12
0.46
latent de vaporizare
Oel inoxidabil
15.1
0.65
1.28
0.05
0.24
Cupru
14.1
0.98
1.08
0.08
0.21
Folosind doar
Al
0.73
0.1
0.48
0.06
0.29
entalpia gazului
Oel inoxidabil
0.36
0.05
0.24
0.03
0.15
Cupru
0.36
0.07
0.24
0.04
0.13
Ultima afirmaie este confirmat de figura 4.14, unde este reprezentat

entalpia 4He n funcie de temperatur. n practic, se folosete entalpia
gazului atunci cnd mai nti se face transferul de gaz rece i abia n final cel
de lichid. Acesta, n funcie de sistem, trebuie fcut cu un debit
corespunztor, pentru ca gazul s nu se nclzeasc nainte de a prsi
Dewarul.
4.5 Criostate
Am insistat n introducere asupra importanei cunoaterii variaiei
termice a unei proprieti fizice, att pentru a nelege aceast proprietate la
nivel microscopic ct i pentru a putea stabili aplicaiile practice ale
182
materialului. Pentru a realiza acest studiu este nevoie de un sistem cu

temperatur variabil controlat: criostatul.
Este important de notat c fiecare msurtoare (conductivitate termic,
analiz RX, transmisii optice) are caractgeristicile sale specifice, aadar i
criostatele vor fi concepute diferit. Principiile criogenice sunt totui identice,
fiind doar adaptate la exigenele fiecrui experiment. Vom analiza aceste
principii i aplicarea lor ntr-un caz particular: un criostat destinat msurrii
proprietilor de transport electric sau termic sau a cldurii specifice.
4.5.1 Principiul criostatului

Cuvntul criostat provine din cuvintele rece i stabil i desemneaz un
mediu n care temperatura poate fi cobort sub temperatura ambiant i
meninut constant la scara de temperatur a experimentului. Exigenele
unui experiment sunt date de:
intervalul de temperatur care trebuie acoperit;
stabilitatea temperaturii, precizia i durata necesare;
disiparea termic a experimentului.
O prim metod, cea mai simpl prin prisma principiilor ei, const n
scufundarea eantionului ntr-o baie termostatic sau ntr-o baie criogenic n
fierbere. Aceast metod asigur o stabilitate termic bun n timp i o
omogenitate termic a sistemului experimental.
Pe lng avantajele descrise deja, fluidul criogenic are i dou
inconveniene:
183
- imposibilitatea controlului schimbului termic ntre eantion i baie;

acest control este indispensabil pentru anumite experiene termice sau
termodinamice.
- intervalul de temperatur este limitat de ctre variaia tensiunii
vaporilor.
Pentru a depi aceste dou limitri, se folosete n general:
- scufundarea total a criostatului ntr-un Dewar care conine fluid
criogenic ce fierbe la presiune atmosferic;
- un dispozitiv de reglare i control electronic a temperaturii din
criostat care s menin incinta experimental mai sus de temperatura bii
nconjurtoare.
Pentru folosirea acestei soluii trebuie adaptat legtura termic dintre
incinta experimental i baia criogenic. Trebuie s fie posibil creterea
temperaturii n criostat atunci cnd este nevoie, fr a se evapora prea mult
fluid, dar, de asemenea, s poat fi cobort ntr-un timp convenabil. Pentru
aceasta se introduce o legtur termic ntre celula experimental i baia
criogenic.
n sistemele cu baie criogenic, rolul dispozitivului de reglare a
temperaturii este de a stabili un echilibru ntre:
- pierderile termice prin radiaie i conducie pornind de la incinta
experimental. Se presupune c pierderile prin conducie i convecie
gazoas sunt eliminate datorit vidului din incinta experimental.
- contribuia caloric a elementului nclzitor care este alimentat de
dispozitiv.
184
Pentru msurtori ale proprietilor termice, abaterile termice i

oscilaiile termice trebuie reduse la maxim. Pentru temperaturi mai mici de
300 K capacitatea termic a celor mai multe materiale folosite la construcia
unui criostat este foarte mic, cci ea variaz cu T3 n aceste intervale de
temperatur, iar timpii necesari atingerii echilibrului sunt foarte mici. Pentru
a realiza msurarea corect a conductivitii termice este nevoie n general de
o stabilitate a sistemului pentru perioade de ordinul minutelor, dar n jurul a
100 K poate fi nevoie de o stabilitate de ordinul orelor. La temperatura
heliului lichid amplitudinea oscilaiilor acceptate nu poate depi n general
miimile de grad, n timp ce n jurul a 100 K sunt acceptate oscilaii de sutimi
de grad. Msurtorile de rezisten electric, din contr, sunt adesea mai
rapide i necesit o stabilitate mai scurt. n anumite cazuri, o msurtoare
poate fi fcut n timp ce temperatura variaz continuu dar suficient de lent
pentru ca temperatura incintei experimentale s rmn omogen.
Incinta experimental trebuie conceput n aa fel nct eantionul s
fie protejat fa de mediul nconjurtor iar schimburile termice necontrolate
cu exteriorul s fie reduse la maxim. De asemenea, dat fiind c temperatura
incintei experimentale poate fi la un moment dat cu mult mai mare ca cea a
bii criogenice, trebuie realizat un control strict al transferului termic dintre
incint i mediul care o nconjoar. Aceasta se poate realiza n practic cu
ajutorul ecranelor de radiaie i prin ancorarea termic atent a tuturor firelor
electrice care ptrund n incint. Acest aspect va fi discutat ntr-unul din
subcapitolele urmtoare.
185
4.5.2 Ancorarea termic

Toate experimentele criogenice necesit cunoaterea temperaturii
eantionului. Acest fapt, evident nc de la prima vedere, necesit ns o
mulime de precauii i o nelegere profund a circuitului termic al incintei
experimentale. Acest circuit regleaz schimburile termice ntre diferite pri
ale sistemului criogenic. El este echivalentul termic al circuitelor electrice
care descriu ansamblurile de rezistene, capaciti, etc. Contrar circuitelor
electrice care sunt formate din componente bine definite, care pot fi izolate
cu izolatoare aproape perfecte, componentele unui circuit termic au
ntotdeauna comportamente hibride. Adic dou elemente au fiecare
capacitatea
lor
termic
sunt
legate
prin
mai
multe
legturi
termice (conducie, convecie i radiaie) care nu sunt cunoscute ntotdeauna

cu precizie i care mai i variaz deseori cu temperatura. Un criostat trebuie
deci s foloseasc un circuit termic bun. Figura 4.15 ilustreaz un astfel de
circuit ideal, unde eantionul i termometrul sunt conectate termic la un
rezervor termic care la rndul lui este conectat la o baie criogenic. Acest
circuit ine cont de toate modurile de transfer termic: convecie, conducie i
radiaie.
La circuitul din figura 4.15 trebuie adugat modul de nclzire al
rezervorului termic i firele electrice de msur care leag eantionul i
termometrul de aparatele de msur aflate n exterior.
nclzirea este realizat cu ajutorul unui element rezistiv prin care
trece curent. Trebuie avut grij, verificat, ca acest curent s nu induc un
cmp magnetic care s perturbe eantionul sau termometrul. Aceast
186
problem se rezolv folosind o rezisten suficient de mare pentru a limita

intensitatea curentului i prin alegerea unui material cu inductan sczut.
Convecie
Radiaie
Eantion
Termometru
Conducie
Rezervor termic
Baie criogenic
Figura 4.15: Reprezentarea unui circuit termic ideal

pentru o incint experimental dintr-un criostat
O atenie deosebit trebuie acordat firelor electrice de msur, pentru

ca acestea s nu perturbe msurarea eantionului sau a temperaturii. Aceste
fire sunt ancorate termic la toate etapele succesive care separ eantionul i
termometrul de temperatura ambiant. Aceast ancorare impune firelor
aceeai temperatur cu a elementelor de care sunt ancorate. Ancorarea la
nivelul bii criogenice permite disiparea cldurii care provine de la mediul
ambiant. Ancorarea la nivelul rezervorului termic evit ca temperatura
eantionului sau a termometrelor s fie afectat de ctre un flux de cldur
187
dinspre sau spre baia criogenic. Aceast noiune de ancorare termic este
esenial pentru realizarea criostatelor i n general pentru experienele la
temperaturi joase. Ea permite stabilirea unui circuit termic controlat i
adaptat, care este garania calitii msurtorilor criogenice.
Practic, ancorarea termic se face prin conducie, asigurndu-se un
contact termic bun ntre fire i elementul a crui temperatur trebuie
preluat. Trebuie s ne asigurm c firele rmn izolate electric de acest
element. Ancorarea se face deci prin lipirea firelor pe o poriune suficient.
n cazul ancorrii la nivelul bii criogenice, conducia termic ntre fire i
baie trebuie s fie mai mare dect cea dintre fire i mediul ambiant.
4.5.3 Criostate cu 4He lichid
Figura 4.16
prezint
planul
simplificat
al
unui
criostat
care
funcioneaz cu azot sau 4He lichid. El trebuie comparat cu circuitul termic

ideal din figura 4.15.
5
4
3
6
2
incinta
experimental
Figura 4.16: Planul simplificat al unui criostat pentru Azot sau 4He lichid. 1 ecran de
radiaie, 2 rezervor termic, 3 robinet, 4, 5 tub de pompare, 6 baia criogenic
188
Incinta experimental este nconjurat de un ecran de radiaie (1) ancorat

termic la rezervorul termic (2) care poate primi lichid criogenic prin
intermediul unui robinet n punctul (3). Rezervorul termic trebuie realizat
dintr-un material bun conductor de cldur, pentru a se asigura
omogenitatea. Incinta experimental este meninut sub vid printr-un tub de
pompare (4) care permite de asemenea accesul firelor de msur. Aceste fire
sunt ancorate termic la nivelul bii criogenice i la rezervorul termic.
Pentru a cobor temperatura rezervorului termic mai jos de cea a bii
criogenice, tensiunea vaporilor poate fi micorat prin pompare (5).
Contactul direct al fluidului criogenic cu rezervorul termic permite
micorarea maxim posibil a temperaturii i meninerea stabilitii fr a fi
afectat de ctre baia criogenic exterioar. Reglarea temperaturii se face
prin
reglarea
presiunii
vaporilor
cu
ajutorul
unui
simplu
manometru (figura 4.17).

criostat
pomp
Figura 4.17: Schema de reglare a temperaturii prin reglarea presiunii vaporilor
Reglarea temperaturii peste cea a bii criogenice exterioare se face

prin nchiderea uoar a robinetului i pompnd pe rezervorul termic pentru a
elimina ntregul fluid criogenic. n final se echilibreaz la temperatura dorit,
cldura cedat de elementul nclzitor fiind preluat de rezervorul termic iar
fluxul de cldur este evacuat prin legturile termice spre baia criogenic.
189
4.5.4 Criostat cu 3He lichid

Folosirea heliului lichid ca fluid criogenic permite atingerea de
temperaturi de aproape 1 K prin reducerea presiunii gazului de deasupra
lichidului. Aceast metod, combinat cu tehnicile de reglare a temperaturii,
permite efectuarea experimentelor ntr-un interval de temperatur care se
ntinde pe mai mult de dou ordine de mrime sub temperatura ambiant.
Acesta este un pas foarte important, dar multe fenomene fizice au loc sub
1 K, astfel c cercettorii au imaginat dispozitive care s ating temperaturi
i mai joase.
Prima metod la care s-au gndit pentru scderea temperaturii sub 1 K
este scderea i mai puternic a presiunii gazului de deasupra 4He lichid. Dar
n practic aceast metod abia dac permite scderea temperaturii sub 1.2 K
dac nu se folosesc alte mbuntiri. De ce se ntmpl aceasta? Problema se
datoreaz suprafluiditii 4He. Prin efectul fntn despre care am vorbit n
( 1.3.8), de-a lungul pereilor tubului de pompare se formeaz un strat de
4
He. Atunci cnd acest strat de suprafluid ajunge n poriunile mai calde, el
se evapor i mpiedic scderea presiunii gazului astfel nct temperatura nu

mai poate s scad att de mult ct s-a presupus. Mai mult, acest strat de
suprafluid, datorit conductivitii sale termice foarte mari (n principiu
infinit) provoac un transfer caloric spre lichidul pe care vrem s-l rcim.
Temperatura record care poate fi atins prin aceast metod este 0.7 K,
folosind mai multe tipuri de pompe de vid n cascad i fcnd compromisuri
n ceea ce privete exigena msurtorilor experimentale.
Absena suprafluiditii i deci a efectului fntn, combinat cu o
tensiune a vaporilor mai mare, fac din 3He o alternativ mult mai avantajoas
190
pentru acest tip de refrigerare. Se poate spera, n funcie de condiiile

particulare, ca temperatura s scad fr probleme cu ceva sub 0.3 K la o
presiune de 0.001 mbari.
Din pcate, 3He nu se gsete la fel de uor ca 4He. El este un reziduu
al dezintegrrii tritiului i este deci extrem de scump. Este exclus aadar
folosirea simpl a 3He n locul 4He, cci ar nsemna s fie lsat s se evapore,
aa cum e cazul 4He. El trebuie deci reciclat i recombinat n timpul fiecrui
experiment.
4.5.4.1 Condensarea
Pentru a porni un experiment cu un astfel de sistem, avem nevoie de
civa litri de 3He gazos la presiunea atmosferic i la temperatura ambiant.
Exist dou metode pentru condensarea acestuia. Prima este cea folosit
pentru lichefierea 4He i care a fost abordat la nceputul acestui capitol. Ea
este greu de pus n practic i nu se folosete deloc, datorit volumului mic
de gaz disponibil. A doua, folosit datorit simplitii i eficienei sale,
const n condensarea gazului pe un perete rcit cu 4He adus la 1.4 K prin
pompare. Figura 4.18 prezint cteva configuraii complexe a unor astfel de
sisteme.
Ca i n cazul criostatului cu 4He, lichidul este extras din baia
criogenic
cu
ajutorul
unui
robinet
adus
rezervorul
de
1.3 K (figura 4.18.b i c). Dup nchiderea robinetului, presiunea este

sczut ct mai mult posibil, pentru a aduce 4He la temperatura cea mai joas
posibil.
191

linie de pompare
pentru 3He
linie de pompare
pentru vid
linie de pompare
pentru 4He
azot lichid
4
He lichid ~ 1.3 K
vid
He lichid ~ 0.3 K
(a)
He
pomp
pomp
impedan
vid
baie de 4He
la ~1.3 K
ancoraj
termic
vid
incinta exp.
(b)
baie de 3He
la ~0.3 K
incinta exp.
(c)
Figura 4.18 Criostate cu 3He; (a) Sistem cu condensare pe pereii

rcii la 1.4 K i pompare pe baia de 4He; (b) Sistem cu condensare
pe pereii rezervorului de 1.4 K; (c) - Sistem cu recircularea 3He.
192
Pe lng ajutorul dat condensrii, acest rezervor de 1.3 K servete ca

etap intermediar spre temperaturile mai joase, conform principiului de
rcire n cascad explicat deja. Aceasta permite bineneles reducerea
transferului caloric spre baia de 3He.
4.5.4.2 Pomparea
Dup condensare, temperatura nu este ntotdeauna mai joas dect cea
pe care o putem obine prin pomparea pe 4He. Temperatura 3He va fi
cobort micornd presiunea gazului de deasupra lichidului, prin pompare.
Pentru aceasta sunt folosite dou metode.
Este posibil folosirea unei pompe externe (figura 4.18), de exemplu o
pomp de difuzie cu un debit suficient pentru a cobor presiunea pn
la 10-3 mbari. Astfel, la echilibru poate fi atins o temperatur de 0.3 K.
Temperatura poate fi eventual stabilizat la valori cuprinse ntre 0.8 K i
1.4 K folosind un manometru care menine constant presiunea deasupra
lichidului. Aceast metod este simplu de pus n practic, dar nu este
posibil meninerea fix a unei temperaturi din intervalul 0.3 K i 0.8 K.
3
He este fie retrimis spre rezervorul de la temperatura ambiant, fie
recondensat direct i retrimis spre baia de 3He (figura 4.18.c). Prima soluie
este de departe mai simpl. A doua se aplic atunci cnd autonomia 3He
trebuie s fie foarte mare sau cnd contribuia caloric a experimentului este
prea mare. Atunci cnd transferul de cldur spre baia de 3He este mic, adic
n cazul eantioanelor obinuite, autonomia 3He este de 24 ore.
A doua metod de pompare face apel la principiul absorbiei de
suprafa. Pentru aceasta se folosete carbon activ pentru tensiunea
193
superficial mare. Absorbia este cu att mai eficient cu ct temperatura este

mai mic. La o temperatur dat, carbonul activ menine 3He gazos la o
presiune dat. Dac presiunea tinde s scad, carbonul activ elibereaz 3He.
n caz contrar, excesul de presiune este resorbit prin absorbie.
n cazul 3He, presiunea de echilibru trece de 100 mbari i ajunge la
10-3 mbari atunci cnd temperatura carbonului activ este sczut de la 30 K
la 4.2 K. Pentru a modifica temperatura carbonului activ, folosim de
asemenea pompa de absorbie. Modificnd presiunea gazului de deasupra
bii de 3He, temperatura se va modifica de la 1.8 K pn aproape de
0.25 K. Este clar c aceast metod este mai eficient pentru meninerea
constant a unei temperaturi dintr-un interval mare.
Temperatura [K]
0.5
0.4
0.3
0.2
1
6 8
6 8
10
100
Puterea de rcire [W]
6 8
1000
Figura 4.19: Exemplificarea dependenei puterii de rcire de temperatur pentru un

sistem cu 3He care folosete o pomp de absorbie pe baz de carbon activ
La fel ca la oricare alt sistem de pompare, randamentul pomprii prin

absorbie depinde de viteza de absorbie, dar mai ales de rezistena de
ptrundere a gazului ntre suprafaa lichidului i carbonul activ. Acest
fenomen, alturi de viteza de pompare a carbonului activ, limiteaz puterea
194
de rcire a unui criostat cu 3He i d relaia dintre temperatur i puterea de

rcire, aa cum se vede n figura 4.19.
n practic, modificarea temperaturii dat de pompa cu absorbie se
face prin alimentarea unui cuptor cu curent electric. Acest cuptor este
comandat n general de ctre un dispozitiv de reglare a temperaturii cuplat la
un termometru care se afl n contact termic bun cu carbonul activ. nclzind
cuptorul, va crete temperatura spaiului pompat i deci i presiunea 3He
gazos. n spatele acestui mod foarte simplu de a proceda se ascunde ns un
inconvenient legat de natura carbonului activ. Atunci cnd temperatura
acestuia este meninut constant, absorbia gazului devine tot mai slab, pe
msur ce cantitatea de gaz absorbit crete. Asta nseamn c dac toate
celelalte condiii nu se modific, presiunea la echilibru va crete progresiv n
cursul pomprii. Aceasta nu reprezint o problem pentru msurtori rapide
sau care nu necesit o stabilitate termic mare. ns pentru experimente mai
sensibile aceast abatere poate fi periculoas, chiar fatal.
Pentru remedierea acestei probleme este indicat cuplarea cuptorului
la presiunea gazului de deasupra 3He lichid. Va fi nevoie, aadar, de un
senzor de presiune pentru un interval 0.01 mbari 100 mbari. Acest senzor
trebuie s fie de preferin mecanic pentru a nu fi influenat de natura
gazului. Acest senzor de presiune poate juca de asemenea rolul de
termometru, fiind independent de orice cmp magnetic aplicat. Aceasta este
de altfel unica soluie pentru a msura temperatura atunci cnd cmpul
magnetic afecteaz puternic toate celelalte termometre.
195
4.5.4.3 Gradientul termic

Toate coloanele de lichid dau o presiune la care se mai adaug i
presiunea gazului de la suprafaa lichidului. Acest fenomen afecteaz toate
sistemele criogenice care se bazeaz pe scderea presiunii gazului de
deasupra lichidului. Presiunea unei coloane de lichid de densitate i
nlime h este p = gh . De exemplu, o coloan de 3He ( = 59 kg/m3) de
5 cm prezint o diferen de presiune de 0.29 mbari ntre punctul cel mai
nalt i cel mai de jos. Atunci cnd presiunea la suprafa este micorat de
exemplu la 0.001 mbari, temperatura la suprafa va fi 0.28 K n timp ce n
punctul cel mai de jos al coloanei va fi 0.52 K. Aceasta nu duce doar la o
incertitudine asupra temperaturii eantionului scufundat, ci mpiedic i
scderea temperaturii sub anumite valori.
Rezolvarea primului inconvenient const n omogenizarea temperaturii
n coloana de lichid prin conducie. Aceasta se realizeaz natural n cazul
4
He suprafluid, care posed o conductivitate termic infinit. n cazul 3He nu
mai este ns aa, cci acesta are o conductivitate termic proast.

Uniformizarea temperaturii n coloan se va face aadar prin intermediul
unui bun conductor termic, ca de exemplu cuprul.
4.5.4.4 Procedura complet

O experien cu 3He respect n general etapele de mai jos.
Mai nti de toate se realizeaz un vid foarte bun n toate incintele
criostatului cu 3He i se verific etaneitatea tuturor acestor incinte. n
particular, incinta unde se va gsi 3He i care conine de asemenea carbonul
activ care servete pompei de absorbie trebuie curat i vidat ct mai bine
196
posibil, pentru a elimina tot ceea ce poate rmne n suprafaa carbonului

activ i poate afecta performanele acestuia.
n continuare criostatul este rcit la 4.2 K urmnd o procedur clasic.
Rezervorul de 1 K este apoi umplut cu 4He i temperatura acestui rezervor
este redus prin pompare la 1.4 K. Dac nu s-a fcut pn n acel moment,
se introduce 3He i se condenseaz pe pereii rezervorului de 1 K.
n final, temperatura bii de 3He este ajustat folosind pompa de
absorbie, aa cum am descris mai sus. La sfritul experienei gazul este
readus n rezervorul su de la temperatura ambiant.
4.5.4.5 Sisteme top loading

Anumite criostate cu 3He sunt echipate cu port-eantioane care pot fi
introduse i scoase din sistem fr ca tot criostatul s fie nclzit. Aceasta
poate constitui un ctig de timp foarte important i permite limitarea
numrului de rciri a magnetului supraconductor folosit n general de aceste
tipuri de criostate.
4.6 Refrigeratoare cu diluie

4.6.1 Introducere
Pn n anul 1950, doar demagnetizarea adiabatic ( 4.8) permitea
scderea temperaturii sub 1 K. Cele mai joase temperaturi obinute n acest
mod nu au fost niciodat meninute constante. Acoperirea n puncte statice a
intervalului 0.3 K 1 K a fost posibil doar dup inventarea criostatului cu
3
He. n continuare va fi descris ns un sistem care a revoluionat cercetarea
197
tiinific i care permite meninerea n continuu a temperaturilor cuprinse

ntre 2 mK i 1 K, cu o putere de rcire considerabil.
Dac pn la el se folosea entalpia de vaporizare a lichidelor
criogenice, London a propus folosirea amestecului a doi izotopi ai heliului.
4.6.2 Principiul de funcionare

Figura 4.20 prezint un model foarte simplificat al unui refrigerator
prin diluie.
Figura 4.20: Reprezentarea principiului pe care se

bazeaz funcionarea unui refrigerator prin diluie
Dup ce temperatura sistemului a fost sczut suficient pentru a avea loc

separarea fazelor, 3He este extras din faza srac n 3He. Astfel echilibrul
concentraiilor impus de ctre diagrama de faz (figura 1.11) este rupt i 3He
198
trece din faza concentrat n faza srac, pentru a ncerca restabilirea

echilibrului. Diluia 3He fiind endotermic, permite rcirea amestecului, dar
de asemenea i tot ce va fi legat termic, ca de exemplu un eantion. Datorit
prsirii de ctre 3He a fazei bogate, limita de separarea a fazelor va urca
de-a lungul tubului din stnga pn cnd dispare i se oprete procesul de
diluie, cci sistemul este n acel moment monofazic. Pentru a menine
sistemul n echilibru i pentru a continua sau menine rcirea, este deci
necesar s se fac n aa fel ca 3He care a fost extras din faza diluat s fie
circulat i s se ntoarc n faza concentrat n 3He. Teoretic, aceasta poate
prea o formalitate, dar n practic nu este deloc uor.
4.6.3 Probleme practice

Conceperea unui refrigerator cu diluie este marcat de dou
probleme. La fel ca pentru toate sistemele criogenice, trebuie izolat sistemul
de eventuale contribuii calorice exterioare. Realizarea acesteia ntmpin
dificulti suplimentare datorit faptului c temperaturile i puterile de rcire
sunt mai mici ca n oricare alt caz.
A doua problem, mai spinoas fr ndoial, vine de la circularea
3
He. Gazul pompat n exteriorul sistemului i readus n consecin la
temperatura ambiant, nu poate fi adus simplu n faza concentrat fr a fi n

prealabil recondensat i rcit ct mai mult posibil pentru a nu perturba zona
rcit. Temperatura de baz a sistemului va fi determinat de atenia care va
fi acordat acestui proces.
Figura 4.21 prezint principalele componente ale unui refrigerator cu
diluie. Eantionul de studiat se gsete n incinta amestecului, unde se afl i
199
limita de separare a fazei. unturile termice permit ca 3He recondensat s fie

rcit ct mai mult posibil de ctre 3He extras, nainte de a ptrunde n incinta
amestecului.
3
tub de pompare pentru He
rezervor
de 1 K
condensator
orificiu
impedan
unt termic al
distilatorului
distilator
unt termic
tubular
unturi termice cu
argint sinterizat
incinta amestecului
3
faza bogat n He
4
faza bogat n He
unt termic cu
argint sinterizat
Figura 4.21: Schema tip a unui refrigerator prin diluie
Pomparea selectiv a 3He este posibil cu ajutorul unei incinte de distilare.

S vedem acum mai n detaliu cum funcioneaz aceste elemente.
200
4.6.4 Incinta amestecului

Aa cum am vzut, acesta este locul n care se produce diluia 3He i
n consecin unde temperatura are valoarea cea mai mic. Rcirea unei
probe cu ajutorul unui lichid se face fie prin imersie, fie prin ataarea unui
rezervor termic care are un contact termic foarte bun cu lichidul. O problem
dificil care apare n toate msurtorile la temperaturi joase se datoreaz
contactului
termic
prost
dintre
lichid
toate
solidele
care-l
nconjoar ( 4.3.2.4). La temperaturi foarte joase rezistena termic a

contactului variaz cu T-3. Cum cldura specific a materialelor metalice
folosite de obicei n aceste dispozitive variaz liniar cu temperatura, aceasta
nseamn c, dac nu se ia nici o precauie care s reduc aceast rezisten
termic de contact, timpii de relaxare devin foarte repede mult prea mari. n
plus, se reduce puterea de rcire a experimentului, puterea de rcire
intrinsec a refrigeratorului fiind preluat ntr-o msur mai mic de procesul
de diluie.
Singura soluie a acestei probleme este creterea tensiunii de suprafa
a solidului n contact cu lichidul. Pentru aceasta se folosesc particule fine de
argint sinterizat. Aceast soluie nu se poate aplica atunci cnd eantionul
este scufundat n lichid, cci ar limita ancorarea termic prin imersie a
experienelor n care nu se disip dect foarte puin energie. Cele mai joase
temperaturi sunt atinse atunci cnd eantionul este ancorat termic la un bloc
metalic pe care este depus argint sinterizat.
201
4.6.5 Distilatorul
Dup diluie, 3He trebuie extras din faza bogat n 4He pentru a
permite continuarea procesului. Extragerea se face prin distilarea
He
pornind de la amestecul de 3He - 4He. Aa cum se poate vedea n figura 4.22,

pentru o temperatur dat, tensiunea vaporilor de 3He este de pn la 100 ori
mai mare ca cea a celor de 4He. n consecin 3He va fi extras din amestec n
proporie mult mai mare prin pompare.
10
6
5
4
Temperatura [K]
3
2
4
He
1
6
5
4
He
3
2
0.1
-3
10
-1
10
10
Presiunea [torr]
10
Figura 4.22: Presiunea vaporilor n funcie de

temperatur pentru cei doi izotopi ai heliului
n urma evaporrii 3He la nivelul distilatorului, concentraia de 3He la

acest nivel se reduce la mai puin de 1% (figura 4.23). Diferena de
concentraie a 3He ntre incinta amestecului i distilator provoac deplasarea
acestuia prin unturile de cldur. Acestei diferene de concentraie i
202
corespunde o diferen de presiune osmotic ntre incinta amestecului i

distilator de ordinul a 20 mbari, care aspir 3He i permite circularea sa.
condensator
(1.5 K)
spre pomp
impedana
principal
He aproape pur
surs de
cldur
> 90 %
unt termic al
distilatorului
distilator
(0.7 K)
<1%
faza diluat
impedana
secundar
faza diluat
faza concentrat
limita fazelor
100 %
6.5 %
incinta amestecului
(0.01 K)
faza diluat
Figura 4.23: Distribuia concentraiei 3He n circuitul de circulare
Aceast distilare stabilete fluxul de 3He prin sistem i n consecin

puterea de rcire. Pomparea 3He n afara distilatorului scade temperatura
lichidului la fel ca n cazul unui criostat cu 3He. n consecin, fluxul de 3He
scade rapid. Pentru a-l mri, se injecteaz putere n distilator. Aceast putere
modific temperatura de distilare i permite ajustarea fluxului de 3He.
Aceasta este valabil pn la un punct, unde fluxul de 3He este limitat de
pierderile datorate trecerii prin unturile termice.
203
4.6.6 Condensatorul
3
He extras din sistem i deci adus pn la temperatura ambiant,
trebuie readus n faza bogat la temperaturi joase. El este mai nti

condensat, ca i n criostatele cu 3He, pe un perete rcit cu 4He adus aproape
de 1.8 K prin pompare. Aceasta este de asemenea o etap important a
rcirii n cascad care permite limitarea contribuiilor calorice ale prilor
aflate la temperaturi mai nalte.
Dup condensator este plasat o impedan (figura 4.21) pentru a
limita diferena de presiune existent ntre etajul de condensare i incinta
experimental. Presiunea la care are loc condensarea este de ordinul a
100 mbar, n timp ce dup restricionarea cu o impedan presiunea este
aproape de 1 mbar.
4.6.7 Schimbtoarele de cldur

3
He care este reintrodus n faza bogat trebuie neaprat s fie rcit ct
mai mult posibil, pentru a minimiza contribuiile termice n incinta

amestecului. Apare din nou problema rezistenei termice de contact ntre
solid i cele dou faze lichide. Dup trecerea de nivelul distilatorului, 3He se
gsete la o temperatur nc relativ mare, de ordinul 0.7 K. De la aceast
temperatur i pn la 0.05 K, rezistena termic de contact nu mai pune
probleme reale i se va folosi un schimbtor de cldur tubular n sens
contrar curgerii (figura 4.24). Tubul, care conine faz bogat n 3He, are un
diametru considerabil mai mic, pentru a limita volumul de 3He folosit.
Sub 0.05 K este necesar folosirea unui alt tip de schimbtor de
cldur. Acesta folosete argintul sinterizat pentru creterea suprafeei de
204
contact solid-lichid. n practic, acesta este n general asemntor celui

schiat n figura 4.25. Atomii de 3He prezeni n cele dou faze circul contra
curentului i sunt separai cu ajutorul unor straturi argint sinterizat/strat
metalic/argint sinterizat. n acest fel, 3He se realtur fazei bogate n incinta
amestecului, la o temperatur apropiat de cea a 3He extras.
Figura 4.24: Schimbtor de cldur tubular, introdus contra curgerii
Figura 4.25: Schimbtor de cldur cu argint sinterizat pentru

creterea suprafeei de contact lichid solid la temperaturi joase
205
Numrul i dimensiunile acestor unturi termice sunt stabilite n

funcie de temperatura minim atins i de puterea de rcire de care este
nevoie. Practic o cretere a circulaiei 3He scade temperatura n incinta
amestecului i crete puterea de rcire pn n punctul unde fie unturile
termice nu mai sunt att de eficiente pentru a rci
He rentors, fie
vscozitatea renclzete acelai 3He. n paragraful urmtor este tratat din

punct de vedere cantitativ randamentul unui astfel de unt termic.
4.6.8 Puterea de rcire
Att rcirea prin evaporare ct i cea prin diluie se bazeaz pe
diferena entalpiei 3He aflat n dou stri diferite. Cu toate acestea, puterea
de rcire nu variaz la fel n funcie de temperatur n cele dou cazuri, aa
cum se poate observa i n figura 4.26.
Puterea de rcire [W]
250
200
He
150
3
100
He/ He
50
0
0.1
0.2
0.3
Temperatura [K]
0.4
0.5
Figura 4.28: Puterea de rcire n funcie de temperatur pentru un

criostat cu 3He i un sistem cu diluie de 3He/4He. Pentru a putea fi
comparate, curbele au fost luate pentru acelai debit al pompei, 5 l/s
n cazul evaporrii de 3He entalpia depinde puin de temperatur i puterea

de rcire depinde doar de fluxul de 3He pompat deasupra lichidului. Pentru o
206
vitez de pompare n uniti de volum pe secund fix, acest flux scade, la

fel ca tensiunea vaporilor, exponenial cu temperatura. Puterea de refrigerare
variaz deci conform
P e 1 / T .
(4.11)
n cellalt caz, al diluiei, puterea de rcire scade mult mai lent cu

temperatura. Pentru a nelege aceasta, trebuie s ne ntoarcem la diagrama
de faz 3He 4He din figura 1.11. Aa cum am artat mai sus, aceast
diagram ilustreaz un fapt esenial pentru realizarea practic a unui
refrigerator prin diluie: procentul de 4He prezent n faza bogat n 3He
descrete exponenial atunci cnd temperatura scade. Astfel c, chiar i la
temperatura zero, faza bogat n 4He conine un procent finit de 3He (6.5%).
n consecin, diferena de presiune osmotic d 3He o valoare finit atunci
cnd T 0 K. Fluxul de 3He rmne deci cvasi-constant la temperaturi
foarte joase i puterea de rcire variaz la fel ca diferena de entalpie a 3He
ntre cele dou faze.
Cldura specific msurat a 3He are valoarea
C3 = 22 T [J/mol K 2 ]
(4.12)
pentru T < 40 mK. Aceast valoare a cldurii specifice este foarte mare n
comparaie cu cea a metalelor obinuite, cum este cuprul, a crui cldur este
de 30.000 de ori mai mic.
Entalpia corespunztoare este
T
H 3 (T ) = H 3 (0) +
C (T )dT
3
(4.13)
sau
H 3 (T ) = H 3 (0) + 11 T 2 [J/mol]
207
(4.14)
n faza bogat n 4He cldura specific a 3He este i mai important,

pentru c temperatura sa Fermi este mai mic dect n faza pur de 3He.
Pentru un procent molar de 6.5%, ea este
C3,d 106 T [J/mol K 2 ]
(4.15)
La echilibru exist egalitate ntre potenialul chimic al 3He pe de o parte i

limita de separare a fazei pe de alta:
= H 3 TS 3 = H 3, d TS 3, d .
(4.16)
Din aceast relaie avem

T
H 3,d (T ) = H 3 (0) + 11 T 2 + T
(C
3, d
/ T C 3 / T )dT
(4.17)
H 3,d (T ) = H 3 (0) + 95 T 2 [J/mol] .
(4.18)
Puterea de rcire este dat de
P = n&3 [H 3, d (T ) H 3 (T )] = 84 n&3T 2 [W] .
(4.19)
Se observ c variaia ei n funcie de temperatur este mult mai puin rapid

dect dependena exponenial obinut n cazul evaporrii 3He (figura 4.26).
Aceast relaie d pentru un flux normal de 3He de 100 moli/s o putere de
rcire de 1W la 10 mK sau 100 W la 100 mK.
Relaia 4.19 ne permite s stabilim un criteriu de eficien pentru
unturile de cldur. Dac considerm c doar 3He este responsabil de
valoarea temperaturii de baz a unui sistem cu diluie, putem scrie
urmtoarea relaie:
Q& = 84 n&3TIA2 = H 3 = (11 TIA2 11 T2 )n&3 ,
208
(4.20)
unde T este temperatura 3He injectat n incinta amestecului care se afl la

temperatura TIA. Relaia (4.20) d n final
T =
95
TIA = 3TIA .
11
(4.21)
4.7 Rcirea prin compresia 3He

3.4
Curba de topire
Presiunea [10 Pa]
3.3
Solid
3.2
3.1
Lichid
3.0
2.9
2.8
10
100
Temperatura [mK]
1000
0.8
ln 2
Solid
Entropia [R]
0.6
0.4
0.2
Lichid
0.0
10
100
Temperatura [mK]
1000
Figura 4.27: Presiunea de tranziie solid lichid n funcie de temperatur pentru 3He i
variaia termic a entropiei pentru cele dou stri
209
Figura 1.10 ne indic faptul c n intervalul de temperatur

0.01 0.3 K tranziia lichid-solid la temperaturi joase se produce cu att mai
mult cu ct presiunea este mai mare. Figura 4.27 pune n eviden acest fapt
i ne arat c n acest interval de temperatur entropia fazei solide este mai
mare dect cea a fazei lichide. Compresia lichidului permite deci coborrea
temperaturii de exemplu din punctul A n punctul B. Aceasta este ilustrarea
unui
refrigerator
izentropic
prezentat
la
nceputul
acestui
capitol.
Complexitatea punerii n practic a unei astfel de metode o face s fie

folosit doar n anumite aplicaii specifice.
4.8 Demagnetizarea adiabatic

n 1926, cnd Kamerlingh-Onnes a atins temperatura record la acea
vreme de 0.7 K, heliul era elementul care avea punctul de fierbere cel mai
sczut. Acesta a folosit o tehnic cu totul diferit de a celorlali cercettori
pentru a atinge cele mai joase temperaturi: demagnetizarea adiabatic. i
aceasta este o ilustrare a principiului de rcire izentropic prezentat mai
sus ( 4.21).
S considerm un material format din ioni paramagnetici. Atunci cnd
energia termic kT este mult mai mare dect energia ES, care caracterizeaz
interaciunile ntre spini, acetia se orienteaz aleatoriu i entropia lor este
maxim. Atunci cnd temperatura este micorat suficient, ES devine
comparabil cu kT i materialul devine fero- sau anti-feromagnetic. Deoarece
spinii nu mai sunt orientai aleatoriu, entropia lor scade foarte mult i se
anuleaz la T = 0, aa cum impune principiul al III-lea al termodinamicii. n
210
prezena unui cmp magnetic, spinii au tendina de a se alinia, astfel c

entropia lor va scdea. Atunci cnd scade temperatura, entropia scade cu att
mai mult cu ct cmpul magnetic este mai intens. Acest fenomen este ilustrat
foarte bine de ctre figura 4.28.
7
A
Entropia [J/molK]
6
S = R ln2
5
D
4
3
2
B=0T
1
0
1
0.1
6 8
0.5 1.0
4
6 8
10
100
Temperatura [mK]
6 8
1000
Figura 4.28: Entropia pentru sarea paramagnetic 2Ce3+(NO3)33Mg(NO3)2.24H2O. Ciclul

magnetizare izoterm (AB) demagnetizare adiabat (BC) permite coborrea
temperaturii. Pe poriunea (CA) aceasta crete datorit contribuiilor externe.
Ordonarea spinilor prin aplicarea unui cmp magnetic micoreaz

entropia sistemului i n consecin scade entalpia sa. Realizat la temperaturi
constante, procesul este deci exotermic (segmentul A-B n figura 4.28).
Cldura furnizat prin magnetizarea de la B = 0 la un B finit Bf la
temperatur constant este dat de
Q = nT [S (0, T ) S ( Bf , T )],
(4.22)
unde n este numrul de moli i S(B,T) entropia molar la o temperatur T i

ntr-un cmp magnetic B. Aceast cldur poate fi evacuat spre o baie
criogenic, de exemplu 4He rcit la 1.4 K. n cazul invers, micorarea
211
cmpului magnetic produce o cretere a entalpiei i va fi un proces

endotermic. Dac demagnetizarea este realizat adiabatic, ea provoac o
rcire a materialului (seciunea B - C). Aceast demagnetizare a permis
obinerea temperaturii record de 0.002 K (2 mK) n 1934. Figura 4.29
ilustreaz dependena de temperatur a entropiei la B = 0 a unor sruri
paramagnetice folosite pentru realizarea refrigerrii.
2.0
ln 6
Entropia [R]
1.5
FAA
ln 4
FAA
1.0
CPA
CPA
MAS
ln 2
0.5
CMN
pudr
CMN
0
10
100
Temperatura [mK]
1000
Figura 4.29: Dependena de temperatur a entropiei unor sruri paramagnetice folosite la

refrigerare;
CMN = 2Ce3+(NO3)33Mg(NO3)2.24H2O,
CPA = Cr23+SO4K2SO4.24H2O,
2+
2+
MAS = Mn SO4(NH4)2SO4.6H2O, FAA = Fe2 (SO4)3(NH4)2SO4.24H2O.
n final, deoarece sistemul nu poate fi izolat strict, iar experimentul n

sine produce cldur, temperatura crete progresiv, urmrind curba C A.
Cldura consumat de aceast nclzire corespunde componentei utile a
procesului de rcire. Ea este dat de ctre partea haurat din figura 4.28:
A
S
Q = n Td S = n T
dT .
T
C
212
(4.23)
Din punct de vedere practic, magnetizarea izoterm urmat de

demagnetizarea adiabatic pot fi realizate folosind o legtur termic ntre un
material paramagnetic a crui conductivitate termic poate fi modificat din
exterior i baia criogenic. Un astfel de ntreruptor este realizat de cele mai
multe ori dintr-un material metalic supraconductor (slab conductor termic)
care devine non supraconductor (i bun conductor termic) atunci cnd se
aplic un cmp magnetic.
Demagnetizarea adiabatic electronic nu mai este folosit n zilele
noastre, ea fiind nlocuit de ctre celelalte dou tehnici: refrigerarea cu 3He
i cea prin diluie de 3He n 4He, care au fost obiectul unei analize mai
detaliat. Principalele motive sunt pe de o parte faptul c demagnetizarea
adiabatic necesit utilizarea unui cmp magnetic intens care nu este
ntotdeauna compatibil cu anumite experimente i pe de alt parte faptul c
rcirea nu este continu. Adic, dac sistemul trebuie nclzit puin, rcirea
se va opri, iar dac dorim din nou s-l rcim trebuie pornite din nou ciclurile
magnetizare demagnetizare (ABC).
Pentru a atinge temperaturi ultrajoase, cu un record de 12 K, se
folosete demagnetizarea nuclear, numele venind de la faptul c se
bazeaz pe spinii nucleelor atomice. Aceast temperatur este la ora actual
cea mai joas atins de ctre un solid, n sensul c temperatura electronilor
este egal cu temperatura reelei atomilor. Au fost atinse i temperaturi de
10-9 K, dar este vorba doar de temperatura sistemului de spini nucleari, n
tim ce restul sistemului se gsete n intervalul zecilor de K.
Figura 4.30 ilustreaz comportamentul energetic al spinilor nucleari ai
cuprului (a) i variaia termic corespunztoare a entropiei (b). Magnetizarea
213
izoterm a nucleelor la B = 8 T i T = 6 mK d o repartiie a spinilor ntre

nivelele
permise
conform
schemei
din
stnga
din
figura 4.30.a.
Demagnetizarea fiind realizat n condiii adiabatice, repartiia spinilor pe

diferite nivele rmne neschimbat, dar diferena de energie ntre nivele a
fost redus proporional cu cmpul magnetic.
+3/2
(a)
+1/2
E = 4.4 K
-1/2
E = 4.4 mK
-3/2
Entropia nuclear molar de spin
Bi = 8 T
Ti = 6 mK
Bf = 8 mT
Tf = 6 K
(b)
R ln4
0
8 mT
80 mT 0.8 T
8T
0
10
-8
10
-7
-6
-5
-4
-3
10
10
10
10
10
Temperatura nuclear de spin [K]
-2
10
-1
Figura 4.30: Comportamentul energetic al spinilor nucleari ai

cuprului (a) i variaia termic corespunztoare a entropiei.
La B = 8 mT temperatura sistemului de spini nucleari scade deci la

T = 6 K (figura 4.30.b). Demagnetizarea ca i metod de refrigerare are
totui o limit, dat de degenerarea intrinsec a nivelelor de spini care face
ca entropia s se anuleze la o temperatur finit la B = 0 (figura 4.30.b)
214
4.9 Refrigerarea termoelectric

n prezent, conversia termoelectric cu ajutorul termocuplelor este
departe de a face concuren sistemelor convenionale, poate cu excepia
unor aplicaii particulare. Refrigerarea prin efect Peltier sau prin efect
magneto-termoelectric poate fi totui luat n seam pentru viitorul apropiat
n scopul refrigerrii termoelectrice la temperaturi foarte joase. De asemenea,
apariia supraconductorilor cu temperatur critic ridicat readuc n discuie
aplicaiile acestui domeniu. Efectele termoelectrice au fost definite n
capitolul 2. Acum va fi examinat mai ndeaproape efectul Peltier, prin prisma
posibilitii folosirii lui la producerea temperaturilor joase.
4.9.1 Principiul generatoarelor termoelectrice

Dac facem s treac un curent prin jonciunea dintre dou
semiconductoare n i p n serie, datorit efectului Peltier temperatura acestei
jonciuni poate s scad. Dac curentul este suficient de mare, putem,
plecnd de la temperatura ambiant, s atingem temperaturi sub 0C. Acesta
este principiul de refrigerare cu ajutorul efectului Peltier.
Refrigeratorul termoelectric realizeaz conversia energiei electrice
direct n energie termic folosind efectul Peltier. Termocuplul este format
din dou semiconductoare legate electric i termic printr-un element metalic,
n partea dinspre sursa cald. Semiconductoarele sunt de tip p respectiv n.
Piesa metalic i jonciunile sale cu cele dou elemente semiconductoare
sunt rcite prin trecerea unui curent la temperatura Tr sensibil mai mic dect
cea a sistemului de rcit. De asemenea, jonciunile ntre cele dou extremiti
215
ale elementelor i circuitul exterior dat de sursa de curent sunt meninute la o

temperatur Tc uor superioar temperaturii ambiante sau celei a rezervorului
termic. Pentru ca un astfel de sistem s aib un randament ct mai bun, este
evident c avem nevoie de elemente cu coeficient Peltier ct mai mare.
Totui, aceast condiie nu este suficient. Practic dac rezistivitatea
electric a elementelor este prea mare, o bun parte din energia electric se
va disipa prin efect Joule n convertor. De asemenea, la bornele elementelor
cu conducie termic mare este nevoie de mai mult energie electric pentru
o aceeai putere de rcire dect pentru elemente cu conductivitate medie.
Aadar, pe lng un coeficient Peltier mare este nevoie de o rezisten
electric i o conductivitate termic mic. Este clar c obinerea unor condiii
optime ntr-un material dat este foarte dificil n cazul solidelor. Coeficientul
Peltier, rezistivitatea electric i ntr-o msur mai mic conductivitatea
termic depind de densitatea purttorilor.
Se poate calcula variaia acestor trei parametrii pentru diverse
concentraii
ale
purttorilor
apropiere
de
300 K.
Pentru
metale (N 1023 cm-3) S este de ordinul a 10-6 V/K. Factorul de calitate

Z=
S2
(4.24)
care stabilete randamentul se poate exprima n funcie de N. Maximul va fi

observat pentru o concentraie de ordinul a 1019 cm-3. Pentru aceast
concentraie puterea termoelectric corespunztoare a solidelor este de
ordinul 10-4 V-1K-1.
Studiul
practic
al
fenomenelor
termoelectrice
necesit
deci
cunoaterea n prealabil a fizicii solidului. Dup concentraia lor, majoritatea
216
materialelor folosite se situeaz ntre metale i semiconductoarele obinuite.

Se ajunge i n domeniul semiconductoarelor aa zis degenerate, pentru care
nu poate fi aplicat aproximaia statisticii clasice, ceea ce complic
considerabil expresia matematic a fenomenelor.
n prezent, materialele folosite pentru refrigerarea termoelectric sunt
compui semimetalici cu o band interzis foarte ngust, n principal pe
baz de telur de bismut (Bi2Te3). Acetia, cu toate c au un coeficient
Peltier mediu, sunt formai din elemente grele i au o conductivitate termic
a reelei r mic. De asemenea, rezistivitatea lor electric este mult mai mic
dect cea a semiconductoarelor obinuite.
Randamentul refrigeratoarelor termoelectrice este mic. n prezent nu
se justific producerea lor dect pentru aplicaii unde proprietile particulare
ale acestor sisteme compenseaz randamentul sczut. Aceste proprieti sunt
n principal: randamentul este independent de capacitatea sistemului, spaiul
este mai mare, funcionarea silenioas, sunt fiabile, nu au componente
mobile. Principalele avantaje ale acestor refrigeratoare sunt date de absena
gazelor nocive i a elementelor mobile, precum i de durata lor de via.
Acest principiu poate fi aplicat pentru producerea aerului condiionat
n ncperi. Vara aerul poate fi rcit, iar iarna, inversnd curentul, se poate
transforma sistemul ntr-un dispozitiv de nclzire. De notat c n ultimul caz
randamentul acestor sisteme este mult mai bun dect al acelora care se
bazeaz pe efectul Joule. De asemenea, pe baza principiului efectului Peltier
se pot construi higrometre, termostate, etc. Mai multe detalii tehnice i toate
informaiile complementare pot fi gsite n monografia lui Goldsmid i Joffe.
217
BIBLIOGRAFIE
J. Wilks, An introduction to liquid helium, Clarendon Press, Oxford
(1970)
F. London, Superfluids, Wiley (1954)
K.R. Atkins, Liquid helium, Cambridge University Press, London (1959)
I.M. Khalatnikov, Introduction to the theory of Superfluidity, Benjamin,
New York (1965)
J.F. Allen (editor), Superfluid Helium, Academic Press, New York
(1966)
H.M. Rosenberg, Low Temperature Solid State Physics, Clarendon Press
(1963)
K. Mendelssohn, Cryophisique, Dunod, Paris (1963)
R.B. Kubo, Thermodynamics, North-Holland (1968)
G.K. White, Experimental tecniques in Low-Temperature Physics,
Oxford Science Publications (1987)
I. Pop, Introducere n criogenie, Universitatea din Oradea (1996)
M. Gerl, J.-P. Issi, Trait des matriaux, Presses polytechniques et
universitaires romandes, Lausannes (1987)
J.G. Weisend (editor), The Handbook of Cryogenic Engineering, Library
Binding (1998)
224
R.C. Richardson & E.N. Smith (editori), Experimental techniques in

Condensed matter Physics at low temperature, Frontiers in Physics,
Addison Wesley (1988)
F. Pobell, Matter and Methods at low temperatures, Springer-Verlag
(1992)
C. Stamatescu, M. Peculea, V. Radcenco, S. Porneal, H. Barbu,
Criogenie Tehnic, Editura Tehnic, Bucureti (1982)
J. Senft, An Introduction to Loe Temperature, Moriya Press (1996)
D. Marchidan & M. Ciopec, Temperatura: scri, metode i mijloace de
msurare, Editura tiinific i Enciclopedic (1977)
I. Tplag,
P. Berce,
H. Iancu,
T. Cherebeiu,
Gh. Achima,
G. Vermean, Criogenia n construcia de maini, Editura Dacia,

Cluj-Napoca (1988)
J.H. Leck,
Pressure
measurement
in
vacuum
systems,
Science
Paperbacks (1964)
O.V. Lounasmaa, Experimental Principles and Methods below 1K,
Academic Press, New York (1974)
A. Roth, Vacuum Tecnology, North Holland (1989)
M.N. Wilson, Superconducting Magnets, Clarendon Press, Oxford
(1983)
R.B. Scot, Cryogenic Engineering, D. van Nostrand Company, Princeton
(1959)
R.F. Barron, Criogenic Systems, Clarendon Press, Oxford (1985)
225

Criogenie

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Criogenie

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Criogenia

1.1 Introducere .......................................................................................... 1

Proprieti ale materiei la temperaturi joase

2.1 Proprieti mecanice.......................................................................31

2.6.3.2 Semiconductoarele ..............................................103

3.1 Introducere i principii ...................................................................126

3.3.4.2 Criterii de alegere a termocuplelor ......................146

4.5.3 Criostate cu 4He lichid ......................................................188

n afara heliului n stare suprafluid, stare descris n seciunile

supraconductibilitatea. n ncheierea acestei introduceri sunt prezentate n

Tabelul 1.1 Parametrii importani ai principalelor fluide criogenice

Cldura latent (J/ml)

Punctul de fierbere (K)

1.2 Azotul lichid

1.2.2 Proprietile azotului lichid

proporie relativ de 10.000 la 38. El este obinut prin fracionarea aerului i

Figura 1.1: Dependena de temperatur a vscozitii azotului lichid

Tabelul 1.2: Parametrii critici ai azotului

punctul de fierbere la presiune atmosferic

temperatura punctului triplu

presiunea la punctul triplu

n figura 1.2 este reprezentat variaia termic a conductivitii

Conductivitatea termic [Cal cm grad s x 10 ]

Figura 1.2: Variaia conductivitii termice a azotului lichid cu temperatura

Tabelul 1.3: Vscozitatea i conductivitatea termic a azotului gazos la presiune

[W m-1 K-1 x 102]

1.2.3 Utilizarea azotului lichid

folosit ca referin. De asemenea, vaporii de ap pot provoca solidificri

1.3 Heliul lichid

temperaturi joase ca un suprafluid, stare cuantic ce i permite ntre altele s

1.3.2 Lichide permanente

inter-atomice, care depind de tipul de legturi i de

energia termic, aceasta din urm fiind proporional cu temperatura. La o

Energia punctului zero

Figura 1.3: Diagrama de echilibru. Reprezentarea energiei

Dac se crete temperatura unui solid, crete amplitudinea medie a

Figura 1.4: Diagrama de faz a 4He

faza mai stabil este aceea pentru care G este minim.

Cldura specific [Jg K ]

Figura 1.5: Cldura specific a 4He n funcie de temperatur

Este interesant de notat c la sfritul anilor 30 cercettorii din Leiden

structurile geometrice ale heliului I i II. Aadar nu existau variaii ale

Figura 1.6: Reprezentarea experimentului Kapitza care pune n eviden suprafluiditatea

El a concluzionat c heliul II nu are vscozitate i l-a numit suprafluid. De

legea clasic a gravitaiei (figura 1.7). Acest fenomen este stnjenitor n

Pe de alt parte, dac msurm vscozitatea heliului II pornind de la

1.3.5 Modelul a dou fluide

poate deci s se scurg liber fr a ntmpina rezisten. A doua, numit

Figura 1.8: Raportul dintre densitile fluidului normal respectiv

n cazul msurrii vscozitii cu ajutorul unui disc oscilant, doar

n fiind densitatea fluidului normal i s cea a celui suprafluid. n i s depind

1.3.6 Conductivitatea termic

conductivitii celorlalte substane, cea a heliului depinde de fluxul de

gradient de temperatur eficace. Aa cum se poate constata i din figura 1.8,

unde vn este viteza atomilor fluidului normal ce determin fluxul termic i sn

1.3.7 Excitaii elementare

solid noi tim c undele sonore, ca i cldura, sunt transportate cu ajutorul

1.3.8 Efectul fntn sau efectul termomecanic

Figura 1.9: Reprezentarea efectului fntn descoperit de ctre Allen i Jones

Se va observa c heliul lichid va ni la extremitatea tubului vertical.

1.3.9 Condensarea Bose-Einstein

aceea, London a presupus c originea schimbrii ordinii se gsete n spaiul

Figura 1.10: Diagrama de faz a 3He