Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Daniel HDRUG
CONTROLUL CALITII
PRODUSELOR ALIMENTARE
DE ORIGINE VEGETAL
- pentru uzul studenilor -
Editura ArtPress
Timioara 2008
Nicoleta HDRUG
Daniel HDRUG
CONTROLUL CALITII
PRODUSELOR ALIMENTARE
DE ORIGINE VEGETAL
Editura ArtPress
RO 300551-Timioara,
Alexandru Vaida Voievod FN
Tel: +40-256-293975
Fax: +40-256-293975
Pagina web: www.artpress.com.ro/
Bun de imprimat: 15.04.2008
ISBN 978-973-108-132-8
Tiparul executat la tipografia ArtPress Timioara
fiului nostru,
Alexandru
CUPRINS
1. INTRODUCERE ...............................................................................................
2. CEREALE.
2.1.Gru..
2.2.Orez..
2.3. Orz...
3. PASTE.
3.1.Definiii ale produselor i procese de producie.......................................
3.2 Legislaia EU............................................................................................
3.3.Caracteristici de autenticitate i metode de analiz..
3.4. Calitatea culinar a pastelor finoase..
4. CAFEAUA
4.1 Definirea produsului i a procesului de fabricaie
4.2. Legislaie UE...
4.3. Aspecte ale legislaiei care vizeaz producia i calitatea.......................
4.4. Probleme de autenticitate. Identificarea problemelor uzuale
de autenticitate.........................................................................................
4.5. Identificarea potenialelor probleme........................................................
4.6. Metode analitice folosite pentru a verifica autenticitatea.......................
4.7. Depistarea falsurilor................................................................................
5. ULEIURI VEGETALE.......................................................................................
5.1. Definiii i legislaie................................................................................
5.2. Metode de analiz pentru testarea autenticitii......................................
6. SUCURI DE FRUCTE, NECTARURI I PIREURI DIN FRUCTE.........................
6.1. Introducere...............................................................................................
6.2. Descrierea produsului i a procesului tehnologic....................................
6.3. Legislaie UE...........................................................................................
6.4. Codex alimentarius..................................................................................
6.5. Legislaie US...........................................................................................
6.6. Alte aspecte de legislaie privind producerea i calitatea
sucului de fructe.......................................................................................
6.7. Probleme de autenticitate.........................................................................
6.8. Metode anlitice folosite pentru a verifica autenticitatea..........................
7. GEMURI, CONSERVE, JELEURI I ALTE PRODUSE DIN FRUCTE.................
7.1. Definirea produsului i a procesului de fabricaie...................................
7.2. Ingrediente tipice pentru conserve de fructe............................................
7.3. Legislaie EU...........................................................................................
7.4. Probleme de autenticitate.......................................................................
7.5. Metode analitice utilizate pentru testarea autenticitii..........................
7.6. Metode pentru determinarea autenticitii.............................................
1
4
4
6
7
9
9
10
11
13
16
17
18
19
19
20
21
23
25
31
34
37
37
38
39
42
42
43
43
46
54
54
54
55
56
57
58
59
59
63
64
64
65
66
66
70
73
77
79
79
79
86
98
1
INTRODUCERE
Controlul calitii produselor alimentare n general, i al celor de origine vegetal n
special, presupune stabilirea autenticitii produsului, respectiv ncadrarea ntre
anumite limite pentru diferii parametri fizico-chimici ai acestora.
Pentru a putea defini un produs ca autentic, acesta trebuie s aibe o denumire care s
implice un set legal de caracteristici ce pot nltura orice confuzie la desfacerea pe
pia. Astfel, produsele alimentare puse pe pia trebuie s se ncadreze n anumite
principii de baz i anume:
n timp de practicile de falsificare sau nlocuire a unui produs alimentar sunt foarte
simple, detecia acestora prin tehnicile analitice mai vechi este aproape imposibil.
Odat cu dezvoltarea tehnologic aceste tehnici de falsificare au devenit din ce n ce
mai sofisticate ceea ce a condus la adevrate provocri pentru chimitii analiti pentru
dezvoltarea de noi tehnici de analiz prin care s se poat stabili autenticitatea
1 Introducere
2
CEREALE
Acum civa ani producia mondial de cereale era de 1396 milioane de tone, o mare
parte din aceast producie fiind destinat consumului uman, iar majoritatea fiind
utilizat pentru alimentaia animal. Principalele cereale i produse din cereale
prezentate aici sunt grul i pastele finoase, orezul i orzul.
2.1. Gru
Exist mai multe specii de gru care se cultiv n lume, ns n Europa doar dou sunt
cele mai ntlnite: Triticum aestivum, cunoscut ca gru de pine, i Triticum durum,
cunoscut ca gru pentru paste.
De obicei grul este mcinat pentru obinerea finii utilizate la obinerea produselor
alimentare finite. Grul pentru paste este mcinat n vederea obinerii grisului necesar
fabricrii pastelor finoase i doar o mic parte din gru este utilizat ca atare, fr
mcinare (obinerea fulgilor de exemplu).
Produsele alimentare n care grul este majoritar (pine, biscuii, napolitane, prjituri)
nu sunt scumpe, contaminarea, chiar i la un nivel sczut, putnd conduce la o
deteriorare inacceptabil a produsului final.
Caracteristicile de autenticitate ale grului sunt urmtoarele:
1. gru boabe contaminat cu alte cereale similare ca aspect (de exemplu, secar);
2. gru boabe contaminat cu alte specii de gru (de exemplu, gru pentru paste
Triticum durum contaminat cu gru obinuit Triticum aestivum);
3. gru boabe de un tip specificat contaminat cu gru de tip diferit;
2 Cereale
Teste chimice. Unul dintre cele mai utilizate teste a fost testul fenolului,
care permitea, n funcie de gradul de modificare a culorii, s se evalueze
varietatea boabelor cerealiere studiate, ns aceast metod nu are o
precizie suficient. Precizia metodei este dependent de nivelul fenoloxidazei din partea exterioar a boabelor de gru. S-a dezvoltat ns o
metod similar cunoscut ca testul tirozinazei, care permite distincia
ntre grul obinuit (Triticum aestivum) i cel pentru paste (Triticum
durum).
Cele mai uzuale metode la ora actual utilizate pentru testarea autenticitii grului sunt
prezentate n tabel.
Metoda analitic
Chimic (tirozinaza)
Chimic (Zeleny)
Chimic (SDS)
Gel-Electroforez
Electroforez calipar
HPLC
Gel-electroforez
Kit ELISA
Indicatori de calitate
enzima polifenol oxidaz
coninutul de protein
coninutul de protein
detectare proteine
detectare proteine
detectare proteine
detectare proteine
detectare proteine
Aplicabilitate
gru obinuit n gru pentru
paste
tip/varietate de gru
tip/varietate de gru
varietate de gru
varietate de gru
varietate de gru
gru obinuit n gru pentru
paste
gru obinuit n gru pentru
paste
2.2. Orez
Exist mii de varieti de orez, ns acestea pot fi reduse la dou categorii : Indica i
Japonica. Varietile Indica i menin forma dup preparare i rmn separate, n timp
ce varietile Japonica sunt mai moi i devin lipicioase dup preparare.
Caracteristicile de autenticitate ale orezului sunt:
1. nlocuirea unor tipuri de orez dintr-o regiune geografic cu unele din alte
regiuni;
2. nlocuirea unei varieti cu o alta care nu provine din ara declarat;
Metodele analitice curente presupun determinarea falsificrilor, n special n cazul
nlocuirii tipurilor speciale de orez (Basmati) cu orez obinuit. Exist trei teste de
evaluare a autenticitii acestor tipuri de orez, ce se bazeaz pe msurri fizice att a
caracteristicilor genetice ale acestora, ct i a zonei din care provin:
o
Cele mai uzuale metode la ora actual utilizate pentru testarea autenticitii grului sunt
prezentate n tabel.
2 Cereale
Metoda analitic
Morfologic (asistat de
computer
Vscozitate
Spectroscopie de infrarou
apropiat
Indicatori de calitate
Caracteristici fizice
Pastificarea amidonului
Domeniul de lungimi de und
Aplicabilitate
Originea geografic a
orezului
Originea geografic a
orezului
Originea geografic a
orezului
2.3. Orz
Exist dou tipuri de orz: cu dou i cu ase iruri pe spic. O mare parte din orzul
cultivat se utilizeaz ca hran pentru animale ns o cantitate nsemnat este utilizat i
n industria buturilor alcoolice, respectiv pentru consumul direct. Se vor puncta aici
doar aspectele de autenticitate pentru orzul utilizat n industria buturilor alcoolice, n
special din punct de vedere al potenialului de malificare.
Caracteristicile de autenticitate se refer la varietate i la detectarea amestecurilor de
varieti. Deoarece malificarea orzului este procesul cheie n producia de bere i
buturilor spirtoase, este necesar cunoaterea exact a calitii acestuia care s
determine o capacitate de germinare uniform i ridicat, s prezinte un coninut ridicat
de carbohidrai i un coninut de azot ntre sczut i mediu. De asemenea este
important i potenialul enzimatic al orzului.
Metode analitice de testare a autenticitii
o
analiza AND.
Cele mai uzuale metode la ora actual utilizate pentru testarea autenticitii orzului sunt
prezentate n tabel.
Metoda analitic
Morfologic (vizual)
Morfologic (asistat de
computer)
SDS-Gel Electroforez pe
poliacrilamid
Gel-Electroforez pe
poliacrilamid acid
Gel-Electroforez pe
poliacrilamid
Focusare izoelectric a
hordeinelor
Electroforeza izoenzimelor
Indicatori de calitate
Caracteristici fizice
Caracteristici fizice
Aplicabilitate
Identificarea varietii de orz
Identificarea varietii de orz
Identificarea varietii de
malului de orz
Identificarea varietii de orz
3
PASTE
Pastele sunt alimente cu valoare nutritiv ridicat, versatile, o component tradiional
a unor diete din rile sud-mediteraneene, dar cu o cretere semnificativ i n alte ri.
Din punct de vedere istoric, ara n care acestea au cea mai mare importan economic
este Italia, unde producia de paste pentru consumul intern depea 1.5 milioane de
tone/an (n anul 2000), iar exportul se apropia de 650 mii tone/an. Din totalul de 300 de
sorturi de paste industriale produse n Comunitatea European, aproximativ 170 sunt
produse n Italia.
Pastele de bun calitate utilizeaz gru durum gru de paste (Triticum durum), dar de
multe ori exist tendina de falsificare a acestora prin utilizarea grului obinuit
(Triticum aestivum), mai ieftin, n amestec cu grul pentru paste. Din acest motiv s-a
legiferat acest aspect n multe ri din UE i nu numai; astfel, s-au pus la punct metode
specifice pentru detectarea autenticitii pastelor.
10
generalizri la care se pot indica n plus formele specialitilor (de exemplu, spirale,
scoici etc).
Tabel 3.1. Descrierea generalizat a tipurilor de paste
Denumire
Tip de produs
Dimensiuni
Extrudat solid
diametru: 0.5-0.8 mm
lungime: 250 mm
Spaghetti
Extrudat solid
diametru: 1.5-2.5 mm
lungime: 220-500 mm
Tiei (fidea)
Extrudat solid
Macaroane
Extrudat tubular
Canneloni
Rigatoni
Extrudat tubular
Ravioli
Rulat i turtit
Mrime: 20-40 mm
Grosime: 1 mm
3.2 Legislaia EU
Reglementrile EU (Uniunea European) privind pastele se adreseaz n special
produselor de export i permit un procent de maximum 3% gru obinuit n grul
durum, datorit faptului c acesta poate ajunge accidental n grul durum de-a lungul
diverselor procesri agricole. Orice produs de tip paste cu gru durum ce conine peste
3% gru obinuit este considerat falsificat. De asemenea, reglementrile EC (European
Community) sugereaz ca toate produsele de tip paste s conin pe etichet indicaii
privind concentraia tipurilor de gru din produsul final.
Standardele FDA (Food and Drug Administration din Statele Unite ale Americii)
pentru macaroane i tiei (fidea) cu ou stipuleaz c acestea trebuie s conin cel
puin 5.5% ou (ca substan uscat, raportat la solidele totale). De asemenea, acestea
3 Paste
11
12
H
O
CH3(CH2)14
Analit-indicator de autenticitate
Aplicabilitate
IEF
Falsificarea pastelor
PAGE
Falsificarea pastelor
PAGE
Falsificarea pastelor
PAGE
Falsificarea pastelor
Imunochimie
Falsificarea pastelor
HPLC
Falsificarea pastelor
TLC, HPLC
Falsificarea pastelor
HPLC
albumin specific
Falsificarea pastelor
TLC
Falsificarea pastelor
3 Paste
13
14
Textura produselor fierte care ine cont de consistena i masticabilitatea pastelor dup
fierbere i care se poate determina prin msurarea caracteristicilor reologice
(consisten, vscoelasticitate etc.).
Starea suprafeei sau dezintegrarea produselor fierte de care depinde gradul de
adeziune a spaghetelor ntre ele (noiunea de lipicios) i aspectul mai mult sau mai
puin neted al produselor fierte (noiunea de dezintegrare).
Aroma i gustu.n ansamblu, calitatea culinar depinde de caracteristicile grului luat
n lucru (potenialul de calitate propriu varietii, dar poate fi exprimat diferit n funcie
de condiiile de cultur ale plantei), de puritatea finii (procentul de extracie) i de
condiiile de fabricare a pastelor. Progrese importante au fost realizate de civa ani
pentru a nelege mai bine bazele fizico-chimice ale calitii culinare ale pastelor
finoase.
Principalele concluzii care pot fi trase n urma acestui studiu sunt:
o
3 Paste
15
4
CAFEAUA
Se cunosc mai mult de 60 de specii din genul Coffea (Rubiaceae). Cele mai importante
sunt: Coffea arabica Linnacus (cafea Arabica), Coffea canephora Pierre e Froehner
(cafea Robusta), Coffea liberica Hiern (cafea Liberica) i Coffea dwevre De Wild i
Durand (cafea Excelsa). Cafeaua Arabica i Robusta acoper mai bine de 99% din
producia mondial de cafea, pe cnd Liberica i Excelsa contribuie cu mai puin de
1%. rile cele mai mari productoare de cafea sunt: Brazilia, Columbia, Indonezia i
Mexic. n anii trecui producia de cafea a fost de 86.2 milioane de saci (fiecare sac
avnd 60 de kilograme de cafea verde).
Acum se poate cumpra o mare varietate de produse din cafea. La trgul internaional
de cafea se regsesc mai mult boabe de cafea verde. n orice caz, n zilele noastre li se
ofer consumatorilor o multitudine de sortimente: boabe de cafea prjite, cafea prjit
i mcinat, precum i extracte lichide i uscate de cafea (cafea solubil). Mai mult,
cafeaua poate fi amestecat cu substitueni ai cafelei i vndut ca atare. Boabele de
cafea pot fi stropite cu aromatizani lichizi pentru a reproduce gustul de cafea. Pe pia
se regsesc i extracte de cafea care conin lapte (cafea cu lapte, capuccino) precum i
forma decofeinizat a acestor produse.
Existena mai multor caliti este rezultatul diferitelor varieti de boabe de cafea i a
regiunilor n care sunt cultivate. Aceste caracteristici duc la stabilirea preului pe pia
i la evidenierea productorilor mai puin cinstii.
Industria cafelei a alocat timp considerabil i a fcut un efort important pentru a asigura
att calitatea ct i autenticitatea produselor i pentru a dezvolta metode analitice care
s serveasc acestui scop.
3 Paste
17
18
i mcinat fin. Concentratul de cafea este filtrat cu ajutorul unor filtre speciale foarte
fine, obinndu-se prin ndeprtarea reziduurilor (a zaului"), extractul de cafea, care
constituie materia prim pentru fabricarea cafelei solubile. Extractul de cafea se
comercializeaz ca atare sau este supus mai departe deshidratrii pentru a obine cafea
solubil solid. La obinerea cafelei solubile se utilizeaz n general amestecuri de
cafea de Brazilia, din America Central, Columbia i Africa.
4.2. Legislaie UE
Directiva 77/436/EEC definete cafeaua i extractul de cicoare. Extractul de cafea este
definit ca produsul, de orice concentraie, obinut prin extracie din boabe prjite i
folosind doar apa ca mediu de extracie excluznd orice proces de hidroliz care implic
adaos de acid sau baz...
Cele mai recente informaii despre etichetare sunt prezentate n directiva consiliului
85/573/EEC, care completeaz directiva dat mai sus, n particular stipulnd c produsul
nu poate conine nici o alt substan dect cele rezultate din extracia sa.
Directiva 77/436/EEC i amendamentele sale controleaz compoziia a trei tipuri de
extracte de cafea: cafea solubil, extract de cafea past i extract de cafea lichid.
Produse pe baz de extract de cafea
Cafeaua solubil este de asemenea cunoscut ca i extract de cafea uscat sau cafea
instant i legal trebuie s conin cel puin 95% SU (raportat la proba de cafea).
Extractul de cafea past legal trebuie s conin ntre 70 i 85% SU (raportat la proba de
cafea).
Extractul de cafea lichid trebuie s conin ntre 15 i 55% SU (raportat la proba de
cafea)
Produse pe baz de extract de cicoare
Cicoarea solubil cunoscut ca i extract de cicoare uscat sau cicoare instant legal
trebuie s conin cel puin 95% SU (raportat la proba de cicoare).
3 Paste
19
Extract de cicoare past legal trebuie s conin ntre 70 i 85% SU (raportat la proba de
cicoare).
Extractul de cicoare lichid trebuie s conin ntre 25 i 55% SU (raportat la proba de
cicoare).
Pentru alte cerine n ceea ce privete etichetarea se poate consulta directiva 79/112/EEC.
Aceast directiv stabilete, de asemenea, faptul c termenul de-cofeinizat poate fi
folosit doar pentru extractele de cafea care au un coninut de cafein anhidr mai mic de
0,3%.
20
microscopul sau cu alte mijloace fizice tradiionale folosite pentru a controla produsul de
impuriti.
n rile mari productoare de cafea sau mari comercializatoare de cafea exist
degusttori care pot recunoate ara de origine a cafelei cu care lucreaz ei, dar oricum
nici unul dintre ei nu poate recunoate cu siguran un numr mare de sortimente. Dat
fiind c gustul omului este subiectiv se impune dezvoltarea unor metode analitice de
autentificare a originii cafelei.
3 Paste
21
22
cinci tipuri de cafea Arabica (Haiti, Etiopia i trei probe din Santos, cultivate n acceai
regiune). Probele au fost prjite n aceleai condiii controlate. Deoarece procesul de
prjire produce variaii cantitative i calitative asupra acizilor clorogenici este
discutabil dac metoda se poate aplica cu succes la probele a cror origine nu se
cunoate.
Compuii volatili
Profilul compuilor volatili este afectat de o serie de factori cum ar fi: originea i tipul
boabelor de cafea, timpul i temperatura de prjire i gradul i metoda de prjire.
Datorit variaiilor componenilor volatili cauzate de diferenele dintre parametri se
pare c aceast metod nu este de folos pentru identificarea originii boabelor de cafea
prjit.
Deosebirile ntre Arabica i Robusta i determinarea cafelei Robusta din amestecurile
care se comercializeaz
Fracia lipidelor
Coninutul n lipide al cafelei Arabica este de aproximativ 15% pe cnd la cafeaua
Robusta este de doar 10%. Fracia lipidelor la cafea este compus n principal din
trigliceride i steroli.
Fracia lipidelor nesaponificabile din probele de boabe de cafea Robusta i Arabica se
analizeaz cu ajutorul cromatografiei de gaz cu rezoluie nalt.
Coninutul de minerale
Folosind activarea termic a neutronilor s-a evideniat c probele de Arabica, Timor i
Liberica au avut un coninut mai ridicat de potasiu, brom i clor. Boabele de Arabica i
Timor au un coninut mai sczut de cupru pe cnd Liberica i Canephora au mai mult
cupru, stroniu i bariu.
S-au evideniat cantiti mai mari de magneziu la cafeaua Arabica (aproximativ 2 ppm)
comparativ cu cafeaua Robusta (10-13 ppm). Se pare c exist o diferen specific,
dar nu este clar dac aceasta este legat de metoda de procesare aleas (umed sau
uscat).
3 Paste
23
Este bine cunoscut faptul c cele dou tipuri de cafea, Arabica i Robusta, sunt diferite
din punct de vedere al aromei i deci i al compoziiei chimice. Arabica conine o
cantitate mai mare de compui volatili de tipul furanilor, hidroxi-metil-furfuralului i
unii compui alifatici de degradare a zaharurilor, comparativ cu Robusta.
Nivelul aminoacizilor liberi este cu mult mai ridicat la cafeaua Robusta dect la
Arabica. Aminoacizii alcalini i heterociclici sunt i ei mai numeroi la Robusta dect
la Arabica.
2-Metilisoborneol se consider a fi compusul de arom cheie n cazul cafelei Robusta.
Acest compus este absent n compoziia chimic a cafelei Arabica i se presupune c
este compusul de arom responsabil pentru gustul cafelei Robusta.
24
Falsificarea cafelei solubile cu coji sau pergament se poate detecta i prin separarea
carbohidrailor liberi sau hidrolizai prin HPLC pe coloan de silicagel cu coloan de
derivare cu albastru de tertrazoliu i citire la 530nm.
Acizii clorogenici
Pentru o analiz simpl i rapid a cafelelor instant i a amestecurilor de cafea/cicoare
se recomand spectroscopia derivat. Acest lucru este posibil datorit coninutului
sczut n acizi clorogenici a cicoarei. O astfel de msurtoare se poate folosi doar
pentru aflarea cantitii de cicoare din amestec i nu pentru a verifica dac s-a adugat
cicoare.
Pentru confirmarea autenticitii i/sau a falsului determinrile implic folosirea
metodelor spectroscopice.
Cele mai uzuale metode la ora actual utilizate pentru testarea autenticitii cafelei sunt
prezentate n tabel.
Metoda analitic
AAS
HS-GC (Head Space
GC)
HS-CG + HPLC-UV
HPLC-UV
HPLC-UV
SNIF-NMR i IR-MS
NIR
FT-IR
HR GC (rezoluie
nalt GC)
HPLC, GC
HR-GC
Spectroscopie
fotoacustic
FT-IR
Enzimatic
Indicatori de calitate
Mn
volatile
Aplicabilitate
origine geografic (pentru Arabica)
origine geografic (pentru Arabica)
determinarea 16-Ometilcafestol
steroli
orz mcinat, coaja de la
cafea, za
lungime de und
zahr (glucoz i fructoz)
5
ULEIURI VEGETALE
Uleiurile i grsimile constituie una dintre cele trei clase principale de produse
alimentare (celelalte dou fiind proteinele i carbohidraii), fiind foarte importante n
domeniul procesrii unui numr mare de alimente. Cuprind n principal tris-esteri ai
glicerolului cu acizii grai (triacilgliceride), care sunt insolubile n ap, dar solubile n
majoritatea solvenilor organici. Termenul de grsime se refer n general la
substanele solide sau semi-solide la temperatur normal (21.1-23.9C), n timp ce
uleiurile sunt produse lichide la aceste temperaturi. Grsimile includ produse de tip
unt, margarin, untur, grsimi, iar uleiurile cuprind produsele corespunztoare de soia,
msline, floarea soarelui, semine de bumbac. Dac la nceputul secolului trecut se
utilizau uleiuri vegetale suplimentate cu untur i grsimi de animale drept grsimi
comestibile, acum uleiurile vegetale depesc 70% din producia mondial de grsimi
comestibile, valoarea economic fiind estimat la aproximativ 32 de miliarde Euro.
Deoarece uleiul de msline este un produs de o importan semnificativ, acesta a fost
studiat mai mult i este tratat separat de celelalte uleiuri vegetale.
A. ULEIURI VEGETALE
Standardele Codex Alimentarius (tabel 5.1) pentru uleiurile i grsimile comestibile
conin caracteristici privind identitatea i calitatea produselor, caracteristici privind
aditivii alimentari, contaminanii, igiena i etichetarea.
26
de obicei prin adugarea unui ulei mai ieftin. De exemplu, uleiul de ofran (un ulei
scump), cu un coninut ridicat de acid linoleic (C 18:2) i un coninut foarte mic de
acid linolenic (C 18:3), care se oxideaz foarte uor, este greu de detectat din punct de
vedere al falsificrii (realizat n general cu ulei ieftin de floarea soarelui), datorit
compoziiilor similare n acizi grai ai uleiurilor de falsificare. O alt problem de
autenticitate este cea a falsificrii uleiului de semine de bumbac cu ulei de palmier
Tabel 5.1. Stadarde Codex (selecie) pentru uleiuri i grsimi comestibile
Ulei comestibil
Standard CODEX
19-1981
Ulei de soia
20-1981
22-1981
23-1981
Ulei de rapi
24-1981
Ulei de porumb
25-1981
Ulei de msline
33-1981
34-1981
124-1981
Ulei de palmier
125-1981
127-1981
De asemenea, uleiul de porumb se poate falsifica, dar detectarea falsificrii este destul
de dificil datorit similaritii compoziiilor n acizi grai; o variant ar fi cuantificarea
sterolilor, care se gsesc n concentraii mult mai mari n uleiul de porumb n
comparaie cu alte uleiuri. Uleiul de primrose (lumini), care are un pre ridicat, are un
coninut moderat de acid -linolenic (acid (6Z,9Z,12Z)-6,9,12-octadecatrienoic), care
poate fi uor distins fa de acidul linolenic normal sau -linolenic (acid (9Z,12Z,15Z)9,12,15-octadecatrienoic). Astfel de uleiuri trebuie s conin cel puin 10% acid linolenic (figura 5.1).
5 Uleiuri vegetale
27
COOH
acid oleic (C 18:1)
COOH
acid linoleic (C 18:2)
COOH
acid -linolenic (C 18:3)
COOH
acid -linolenic
O CO
R'
OH
O
O CO R"
O CO
R"'
triacilgliceroli
OH
R',R",R"'
OH
glicerol
(glicerina)
rest acil
Figura 5.1. Structura principalilor acizi grai nesaturai, a triacilglicerolilor i a resturilor acil
28
H-RMN i
13
13
5 Uleiuri vegetale
29
Analit-indicator de
autenticitate
Aplicabilitate
Brassicasterol
Compoziia
trigliceridic prin GC
Raport C60/C58
Intervalul de
topire/Indicele de iod
Compoziia
trigliceridic prin GC
Factor de mbogire
concentraie C48 x acid
palmitic
Compoziia
trigliceridic prin GC
C50 i C54
Compoziia
trigliceridic prin GC
30
Analit-indicator de
autenticitate
Aplicabilitate
Analiza izotopilor
stabili
Raport 13C/12C
B. ULEIUL DE MSLINE
Dintre toate uleiurile comestibile, uleiul de msline este cel mai popular, nu doar din
motive de sntate, ci i datorit gustului i aromei specifice i avantajelor culinare i
nutriionale fa de alte uleiuri. Uleiul de msline reprezint doar 3% din producia
mondial de uleiuri i grsimi, dar n zona mediteraneean acesta atinge 25%, Spania i
Italia furniznd 74.4% din producia mondial de ulei de msline. Cel mai popular este
uleiul de msline brut (VOO-virgin olive oil), care este obinut doar prin operaii de
splare, mcinare, malaxare i centrifugare, presare, decantare.
Exist trei categorii de ulei de msline:
Uleiul brut de msline de calitate superioar (extra-VOO), care are un pre de cost
ridicat datorit caracteristicilor senzoriale specifice, este adesea falsificat cu uleiuri mai
ieftine (ulei de msline rafinat, ulei de msline esterificat etc.). De asemenea, n rile
care import uleiul de msline, falsificarea se realizeaz de obicei prin adugare de alte
5 Uleiuri vegetale
31
uleiuri mai ieftine de provenien autohton, disponibile i mult mai ieftine, ceea ce
este foarte periculos deoarece muli consumatori cumpar uleiul de msline pentru
potenialul benefic asupra sntii (de exemplu, pentru reducerea specific n plasm a
nivelului colesterolului lipoproteinic de densitate sczut (non-HDL), relativ la
colesterolul HDL i la nivelul triacilglicerolilor).
32
Tip de compus
Concentraie
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Acid gras
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Alcool
Sterol
Sterol
Sterol
Sterol
Metilsterol
Metilsterol
Metilsterol
Metilsterol
Metilsterol
Metilsterol
nedetectat
6.3-16.9 %
0.3-1.6 %
0.002-0.3 %
0.02-0.4 %
1.02-3.9 %
65.4-86.6 %
2.7-18.3 %
0.2-1.1 %
0.15-0.7 %
0.09-0.6 %
0.01-0.2 %
0.6-9.9 mg/kg
1.1-20.4 mg/kg
0.9-25.6 mg/kg
0.8-8.6 mg/kg
0.3-2.0 mg/kg
0.2-4.5 mg/kg
0.8-10.8 mg/kg
0.6-10.4 mg/kg
0.2-2.9 mg/kg
3.6-36.4 mg/kg
20.3-219.0 mg/kg
1.26-40.3 mg/kg
0.7-9.2 mg/kg
2.5-11.4 mg/kg
3.4-26.6 mg/kg
68.3-261 mg/kg
0.5-6.7 mg/kg
0.1-5.9 mg/kg
0.37-2.6 mg/kg
0.3-21.9 mg/kg
0.12-2.7 mg/kg
1.7-22.8 mg/kg
0.1-2.3 mg/kg
5 Uleiuri vegetale
33
Tabel 5.4. Compoziia chimic a uleiului de msline de calitate (virgin olive oil)
Compus chimica
POP
PXO-PLP
POS
POO
PLO-XOO
PLL
SOS
SOO
OOO
OLO
OLL
AOO
GOO
-Copaen
Calaren
Muurolen
Eremophylen
Heptadecen
Heneicosaen
Tricosan
Tetracosan
Pentacosan
Hexacosan
Heptacosan
Octacosan
Nonacosan
Triacontan
Hentriacontan
Dotriacontan
Tritriacontan
Pentatriacontan
-Farnesen
Squalen
-Tocoferol
Carotenoide totale (ca -caroten)
Clorofil
a
Tip de compus
Concentraie
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Triglicerid
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Hidrocarbur
Tocoferol
Carotenoide
2.16-5.73 %
0.13-2.66 %
0.39-2.30 %
19.54-30.57 %
2.76-12.31 %
urme-2.43 %
urme-1.04 %
3.17-8.39 %
27.75-53.34 %
4.24-17.46 %
urme-4.43 %
0.25-1.09 %
urme-1.06 %
0.12-4.77 mg/kg
urme-0.26 mg/kg
urme-1.51 mg/kg
urme-2.6 mg/kg
urme-0.45 mg/kg
urme-0.72 mg/kg
0.65-16.35 mg/kg
0.47-14.93 mg/kg
2.51-28.8 mg/kg
0.74-3.26 mg/kg
3.61-13.69 mg/kg
0.81-2.28 mg/kg
3.07-9.9 mg/kg
0.46-1.95 mg/kg
1.89-8.83 mg/kg
0.16-1.09 mg/kg
0.70-5.52 mg/kg
0.12-1.33 mg/kg
urme-32.59 mg/kg
0.125-0.7 %
125-200 ppm
0.6-9.5 ppm
0.6-2.2 ppm
34
Determinarea absorbanei n UV
Determinarea -tocoferolului
5 Uleiuri vegetale
35
Analit-indicator de
autenticitate
Aplicabilitatea
Majoritatea
metodelor de mai jos
HPLC
FT-IR
RMN
UV
GC
Toate tipurile
HRGC
Fluorimetrie
HRGC
Stigmastadiene
Numere de und
selectate
Stigmastadiene
HRGC
Stigmastadiene
HOSO n VOO
FT-Raman
HOSO n VOO
RP-HPLC
LC-GC
Numere de und
selectate
Triacigliceroli
Sitosterol/Campestrol
1e
HRGC
Raport R1/R2
1e
LC-GC
8(14)-Stigmastenol
HTC-GC
FT-IR
Anumite numere de
und
Triacilgliceroli
Categorie
1a: Toate categoriile de
ulei de msline
1a
1a
1a
1a
1b: VOO completat cu
ROO
1b
1b
1c: VOO/ROO completat
cu ulei de alune
1d: VOO/ROO completat
cu ulei din materii prime
modificate genetic
1d
1d
1e: ROO completat cu
uleiuri desterolizate
HPLC
LC-GC
LC-GC
Steroli
1i
RP-HPLC
Tocoferoli, tocotrienoli
1i
1i
HPLC
Py-MS
Triacilgliceroli
1i
1i
GC-EIMS
GC
Brassicasterol
Steroli
EVOO, ROO
VOO, ROO
OPO, ROO
VOO, ROO, OPO
ROO
ROPO
ROO
Ulei de canola
Uleiuri de floarea soarelui,
soia, palmier, semine de
struguri
Toate uleiurile vegetale
desterolizate
Ulei de floarea soarelui
desterolizat
Ulei de soia
Ulei de rapi, nuci de cocos
Ulei de porumb, semine de
bumbac, floarea soarelui,
soia, rapi
Uleiuri comestibile
esterificate
Ulei de msline obinuit,
rapi, soia, floarea soarelui,
semine de struguri, palmier
Ulei de msline obinuit sau
rafinat, semine de struguri,
floarea soarelui cu coninut
ridicat de oleic, soia
Uleiu de soia, floarea soarelui
Ulei de soia, floarea soarelui,
porumb, uleiuri de msline
rectificate
Ulei de rapi
Ulei de floarea soarelui,
porumb
36
Analit-indicator de
autenticitate
Aplicabilitatea
1i
FT-IR
Prima derivat
1i
FT-Raman
GC
Numere de und
selectate
Acizi grai, hidrocarburi
DHS-GC
Volatile
HRGC
HRGC
Serii de compui
Diferite serii de
compui chimici
Deplasri (ppm)
selectate
Toate numerele de und
Categorie
13
C-RMN
FT-IR
RMN
DHS-GC
Acizi grai
Volatile, atribute
senzoriale
Varieti selectate
HPLC
Clorofile
VOO
HRGC
Alcooli alifatici
Presare i centrifugare
EVOO-Extra Virgin Olive Oil (ulei de msline de calitate extra), VOO-Virgin Olive Oil (ulei de msline
de calitate superioar), ROO-Refined Olive Oil (ulei de msline rafinat), OPO/ROPO-Olive-Pomace
Oil/Refined (ulei-pomad de msline/rafinat), HOSO-High Oleic Sunflower Oil (ulei de floarea soarelui
cu coninut ridicat de acid oleic)
6
SUCURI DE FRUCTE, NECTARURI I
PIREURI DIN FRUCTE
6.1. Introducere
Sucurile de fructe i nectarurile reprezint un sector n plin dezvoltare a industriei
alimentare. n ultimii 15 ani consumul unor astfel de produse s-a dublat. n Europa s-a
ajuns de la 10.4 litri n anii 1990 la 22.1 litri n anii 2000, iar n SUA consumul a
crescut de la 25.1 la 30 de litri pe cap de locuitor.
n Europa de Vest i SUA pe primul loc se situeaz sucul de portocale, excepie fcnd
Germania unde se consum cel mai mult suc de mere. Celelalte sortimente sunt
obinute din: grapefruit, ananas, struguri, piersici, caise i banane. Pentru sucurile de
tip multifruct se folosesc fructe de pdure: zmeur, cpuni, coacze negre i fructe
exotice (mango, fructul pasiunii i kiwi).
Datorit dezvoltrii tehnologiilor de procesare i ambalare sucurile de fructe se gsesc
pe pia ntr-o gam larg. Sectorul destinat copiilor a beneficiat cel mai mult de pe
urma acestor progrese. Sucurile proaspt extrase i nu cele din sucuri concentrate sunt
asociate cu o calitate mai bun i se vnd ca i ceva superior. Pasteurizarea de scurt
durat poate duce la obinerea unor sucuri cu gust mai bun i termen de valabilitate mai
lung. Pentru c sucurile naturale au un coninut ridicat de vitamina C i un nivel redus
de zaharuri ele sunt potrivite consumatorilor preocupai de sntatea proprie.
38
suc proaspt extras rcit: suc concentrat din acelai fruct care nu
este fabricat din suc concentrat, cu termen de valabilitate ntre 3 zile
i 3 sptmni n funcie de tipul fructului, depozitat la 0-5C.
39
Nectar de fructe, foarte cunoscut n Europa, este un amestec de sucuri de fructe (2550% coninut de suc, n funcie de tipul de fruct), ap i zahr.
Pulpe i pireuri de fructe: sunt o soluie optim pentru materii prime cum sunt fructele
perisabile ca zmeura i cpunele i care se deterioreaz n timpul transportului. Astfel
de fructe sunt folosite pentru amestecuri de sucuri de fructe i nectaruri i pentru
producia de gemuri i marmelade.
6.3. Legislaie UE
Definiii: suc de fructe i nectaruri
Sucul de fructe este definit n Directiva Consiliului European 93/77/EEC din 21
septembrie 1993. aceast d urmtoarea descriere a produsului:
Fruct (Art. 1, alin. 1):
Fructul, proaspt sau conservat prin refrigerare, n stare bun, fr s fie deteriorat,
conine toi constituenii eseniali pentru producia de sucuri de fructe i nectaruri i are
un grad de maturare corespunztor. Roiile nu sunt considerate fructe.
Suc de fructe (Art. 1, alin. 5):
1. sucul obinut din fruct prin procese mecanice, fermentat sau nefermentat,
pstreaz culoarea, aroma i gustul fructului din care provine. n cazul
fructelor citrice sucul trebuie s provin din endocarp, dar sucul de lmie
40
poate fi obinut din fructul ntreg doar dac se folosete un proces tehnologic
n care proporia constituenilor rezultai din alte pri ale fructului s fie
minim.
2. produsul obinut din suc de fructe concentrat prin:
41
unui amestec a acestora. n tabelul 6.1 este prezentat coninutul minim de suc pentru
nectaruri obinute din cele mai uzuale fructe.
Se permite adaosul de zahr i / sau miere pn la maximum 20% din greutatea
produsului finit. (Art. 6, alin. 2 (a), 2 (c)).
Tabel 6.1. Coninutul minim de suc pentru nectaruri conform Directivei 93/77/EEC
Coninutul minim de suc i/sau pireu
Nectar de fructe obinut din
(% din greutatea produsului finit)
Mere
50
Caise
40
Banane
25
Coacze negre
25
Citrice excepie fcnd lmile galbene i verzi
50
Afine
30
Fructe tropicale
25
Lmi galbene i verzi
25
Mango
35
Fructul pasiunii
25
Piersici
45
Pere
50
Ananas
50
Prune
30
Zmeur
40
Ciree slbatice
35
Cpuni
40
42
Pireu de fructe. Parte comestibil de la fructul ntreg, cu ct mai puin coaj, piele,
semine, smburi, etc., care a fost zdrobit prin cernere sau alte procedeu similar.
Tabel 6.2. Cantiti de aditivi permise pentru sucuri i nectaruri conform legislaiei UE
Aditiv
Suc de fructe sau nectar
Cantitatea (g/l)
Acid L-ascorbic
Toate sucurile, toate nectarurile
Ct este nevoie
(antioxidant)
Sulfii
Suc de ananas, mere, grapefruit,
0,050
portocale (doar n dozatoare)
Sulfii
Suc de lmi galbene, verzi
0,35
Sulfii
Suc de struguri (suc religios)
0,07
Carbonat de calciu.
Suc de struguri
Ct este nevoie
Tartrat de potasiu
Dimetilsiloxan
Suc de ananas
0,01
Acid citric
Toate sucurile
0,3
Acid citric
Toate nectarurile
0,5
Acid malic
Suc de ananas
3,0
Acid lactic
Toate nectarurile
5,0
6.5. Legislaie US
Sucurile de fructe se regsesc n Standardele de compoziie pentru alimente date de
FDA (Administraia Alimentelor i a Medicamentelor) i USDA (Departamentul de
Agricultur a Statelor Unite). Standardele Statelor Unite difer n unele privine de cele
ale Uniunii Europene. Diferene seminificative sunt cele privitoare la sucurile din
citrice pentru c se permite adaosul de suc din Citrus reticulata sau Citrus aurantium
i adaosul de pn la 10% a apei de cltire a pulpei n sucul de portocale.
43
44
Tabel 6.3. Densitatea relativ minim AIJN pentru suc din concentrat
Tipul fructului
Portocal
Grapefruit
Mr
Strugure
Ananas
Lmie
Fructul pasiunii
Par
Cais
Roie
Coacz neagr
Cirea
slbatic
Zmeur
Cpun
Piersic
Mango
Guava
Banan
Specia fructului
Citrus sinensis
Citrus paradisi
Malus domestica
Vitus vinifera
Ananas
comosus
(Bromeliceae)
Citrus limon
Passiflora
edulis
forma edulis
Pyrus communis L.
Prunus armiaca L.
Lycopersicum
esculentum
Ribes nigrum
Prunus cerasus
Rubus idaeus
Fragraria ananassa
Prunus persica
Magnifera indica
Psdium guajara
Musa species
Suc direct
Densitatea relativ
20/20
1,040
1,038
1,040
1,055
1,045
Suc
Corr.
Brix
10,0
9,5
10,0
13,5
11,2
fabricat din
Densitatea
relativ 20/20
1,045
1,040
1,045
1,065
1,052
concentrat
Corr. Brix
11,2
10,0
11,2
15,9
12,8
1,028
1,050
7,0
12,4
1,032
1,055
8,0
13,5
1,044
1,041
-
11,0
10,2
4,2
1,048
1,045
-
11,9
11,2
5,0
1,042
1,050
10,5
12,4
1,047
1,055
11,6
13,5
1,025
1,025
1,036
1,057
1,034
1,083
6,3
6,3
9,0
14,0
8,5
20,0
1,028
1,028
1,040
1,061
1,038
1,088
7,0
7,0
10,0
15,0
9,5
21,0
Falsificarea cu zahr
Deoarece zahrul este mai ieftin dect sucul de fructe adugarea lui pentru a ridica
valorea Brix prezint un anumit avantaj economic. Cu ajutorul metodelor analitice
actuale se poate depista falsificarea cu zahr a produsului i de aceea cei care practic
acest lucru vor s fabrice un sirop de zahr modificat din punct de vedere chimic i
care s nu poat fi depistat.
45
46
Aromatizanii artificiali
n sucul de fructe se poate aduga doar aroma recuperat cu ajutorul separrii
mecanice. Se pune problema autenticitii cnd un produs care se pretinde a fi
natural conine aromatizani de sintez.
Ali compui
Falsificarea apare i n cazul n care datorit unor probleme de procesare se introduc n
suc i alte pri ale fructului sau n cazul folosirii aditivilor interzii (hidrolizate
proteice, conservani, ageni de ngroare).
Falsificarea rii de origine
ara de origine a unui produs din fructe poate deveni o problem de autenticitate dac
nu este specificat corect pe etichet sau n fia de specificaii a produsului.
Sunt multe exemple n care anumite tipuri de fructe se import prefenial n funcie de
unde se cultiv. Portocalele din anumite regiuni, de exemplu din Florida, pot avea un
pre pe pia mai mare.
Falsificarea coninutului de fructe la sucurile de fructe mixte
Se poate discuta autenticitatea produsului cnd coninutul sucului de fructe i/sau
proporia diferitelor fructe n buturi nu corespunde cu cele menionate pe etichet.
47
48
49
Primul pas pentru stabilirea autenticitii este obinerea de informaii prin compararea
valorilor msurate pentru parametrii comuni (zaharuri, acizi, coninut de minerale) cu
ghidurile publicate.
Zaharurile
Glucoza, fructoza i sucroza (zaharoza) sunt cele mai des ntlnite n fructe i cantitatea
acestora variaz n funcie de tipul fructelor (tabelul 6.4). Compararea zaharurilor
existente ntr-o prob cu cele care ar trebui s fie ne arat dac au avut loc falsificri.
Zaharurile variaz n funcie de gradul de coacere.
Pentru a msura mono- i dizaharidele specifice se folosete analiza enzimatic (IFU
55,56). Pentru a determina concentraia zaharurilor se folosete HPLC.
Tabel 6.4. Valori limit din Codul de practic AIJN pentru zaharurile gsite n diferite
tipuri de fructe
Parametru
Tipul
fructului
Portocal
Grapefruit
Mr
Strugure
Ananas Zmeur
Sucroz (g/l)
10-50
5-40
5-30
Urme
25-80
Glucoz (g/l)
20-50
20-50
15-35
60-110
15-40
15-38
Fuctoz (g/l)
20-50
20-50
45-85
60-110
15-40
18-45
Glucoz/fructoz
max. 1,0
max. 1,02
0,3-0,5
0,9-1,03
0,8-1,1 0,6-0,95
Sorbitol (g/l)
2,5-7
-
Acizii organici
Multe fructe sunt bogate n acizi organici. Acetia se regsesc n cantiti diferite n
tipurile de fructe i imprim fiecrui fruct un profil al acizilor organici unic. Folosind
acest lucru se poate identifica adaosul de alte fructe. De exemplu, prezena acidul
tartric n sucul de portocale indic falsificarea produsului cu suc de grapefruit.
Tabel 6.5. Valori limit din Codul de practic AIJN pentru acizii organici gsite n
diferite tipuri de fructe
Acid organic
Tipul fructului
Portocal
Grapefruit
Mr
Strugure
Ananas
Citric (g/l)
6,3-17,0
8-20
0,05Max. 0,5
3-11
D-izocitric (g/l)
65-200
140-350
0,20
80-250
L-malic (g/l)
0,8-3,0
0,2-1,2
2,5-7,0
1,0-4,0
Tartric (g/l)
min. 3,0
2,0-7,0
-
Zmeur
9-22
60-220
0,2-1,2
-
50
Variaiile n interiorul acestor limite pot fi consecina originii geografice, oferind astfel
mai multe elemente pentru evidenierea autenticitii. De obicei aceste informaii nu
sunt folosite singure ci n asociere cu alte date analizate.
Mineralele
Coninutul n minerale sodiu, potasiu, calciu, magnesiu este msurat n general prin
spectroscopie de absorbie atomic (AAS).
Tabel. 6.6. Valori limit din Codul de practic AIJN pentru mineralele gsite n diferite
tipuri de fructe
Minerale
Tipul fructului
Portocal
Grapefruit
Mr
Strugure
Ananas
Zmeur
Sodiu (mg/l)
max. 30
max. 30
max. 30
max. 30
max. 30
max. 40
Potasiu (mg/l) 1300-2500 900-2000
900-1500 900-2000 900-2000 1300-2800
Magneziu
70-160
65-150
40-75
75-150
70-250
110-230
(mg/l)
Calciu (mg/l)
60-150
50-160
30-120
100-250
50-250
110-230
51
Compuii fenolici
Sunt metobolii secundari ai plantei i se gsesc n majoritatea fructelor, fiind uor de
msurat (10-1000 ppm). Fiecare plant are o amprent fenolic caracteristic i aceasta
se folosete pentru a diferenia tipurile de fructe i cultivare.
- Flavone
Flavonele, n principal ca i glucozide, se gsesc n cultivarele Citrus i contribuie la
aroma fructelor. Aceast proprietate se folosete pentru a identifica falsificarea prin
amestecarea mai multor tipuri de citrice deorece distribuia i cantitatea de flovone
difer considerabil n funcie de tipul cultivarului.
- Antociani
Antocianii sunt responsabili pentru caracteristice culorii nchise a fructelor de pdure
roii i negre i sunt compui dintr-un aglicon antocianidin i un rest glicozidic.
Aminoacizii
Majoritatea speciilor de fructe au aminoacizii lor caracteristici, acest lucru fiind folosit
pentru a depista prezena tipurilor de fructe strine. n general, 8 din cei 21 de
aminoacizii liberii particip la amprenta caracteristic a fructului. Acetia includ:
prolin, acid aspartic, serin, asparagin, acid glutamic, alanin, acid -aminobutiric i
arginin.
Exist metode variate pentru a determina coninutul de aminoacizii, dar cea mai
folosit este HPLC cu inversare de faz cu precoloan derivat i detectori UV sau
fluoresceni.
Oligozaharide
ndulcitorii artificiali sunt mai ieftini i imitativi i pot fi introdui n proporii care
imit coninutul de glucoz/fructoz/zaharoz din sucul natural de fructe. n producerea
industrial a ndulcitorilor se formeaz di-, tri- i chiar tetra-zaharide. Aceste
oligozaharide ajut la identificarea ndulcitorilor artificiali din sucurile naturale pentru
c ei nu exist n mod normal n fructe.
52
analiza
sucurilor
de
fructe
sau
concentratelor
msurarea
proporiei
C/12C prin IRMS ne arat din ce surs sunt zaharurile folosite: din trestie sau din
cereale.
Tabel. 6.7. Valori limit din Codul de practic AIJN pentru izotopii gsii n diferite tipuri de
fructe
Valoarea izotopilor
Tipul
fructului
Portocal
Grapefruit
Mr
Strugure
(D/H) Etanol 2H-NMR (ppm) 103-107
102-106
97-101
99-106
13C zaharuri (%)
-27--24
-28--25
-27--24
-28--23
13C etanol (%)
-28--25
-29--26
-28--25
-29-24
13C pulp (%)
-28--23,5
-28--24,5
13C acizi (%)
-25,2--22,5
-26,5--23,5
-
53
HPLC
Acizi organici
Enzimatic
Acid D-malic
HPLC
Acid D-malic
Cromatografie de ioni
Acizi organici
Cromatografie de ioni
HPLC
HPLC
Glucozide flavonone
Flavone
HPLC
HPLC
HPLC
Dehidrocalcone
Antociani
Carotenoide
HPLC
Aminoacizi
GC
Aminoacizi
HPAEC-PAD
GC
IRMS
Oligozaharide
Oligozaharide
13 12
C/ C (raport)
SNIF-NMR
IRMS
IRMS
MDGC
MDGC-IRMS
GC- IRMS
SNIF-NMR
AAS, ICP-MS,
ICP-AES
UV/Vis-absorban i
fluorescen
HPAEC-PAD
FT-IR
H/1H (raport)
O/16O (raport)
Profil multi-izotopic
Compoziia enatiomeric a compuilor
de arom
13 12
C/ C (raport) i compoziia
enantiomeric
13 12
C/ C (raport) pentru compuii
indiviuali i a colplecilor n amestec
2
H/1H (raport)
18
Elemente n urme
Absorban la 443, 325 i 280 nm
NIR
H-NMR
Fragmente de pectine
Profil spectral
Profil spectral
Profil spectral
PCR
HPCE
DNA
Numrul componenilor
Utilizare
Profil general, falsificarea prin
adaos de zaharuri
Profil general, acidifiere
nedeclarat
Depistarea adaosului de acid
malic
Depistarea adaosului de acid
malic
Profil general, acidifiere
nedeclarat
Profil general
Amestecuri de citrice
Amestecuri de sucuri de citrice i
fructe exotice
Adaos de pere la mere
Fructe roii, adaos de colorani
Adaos de colorani, mandarine n
portocale
Profil general, adaos de fructe
strine
Profil general, adaos de fructe
strine
Adaos de ndulcitori
Adaos de ndulcitori
Adaos de ndulcitor
Adaos de ndulcitor
Adaos de ap la suc NFC
Adaos de zaharuri, acid
Compui de arom
naturali/sintetici
Compui de arom
naturali/sintetici
Compui de arom
naturali/sintetici
Compui de arom
naturali/sintetici
Originea geografic
Adaos de ap de cltire a pulpei
Adaos de extract de piele i ap
de cltire a pulpei
Metod de scanare
Metod de scanare
Metod de scanare
Amestecuri de portocale i
grapefruit
Metod de scanare
7
GEMURI, CONSERVE, JELEURI I ALTE
PRODUSE DIN FRUCTE
7.1. Definirea produsului i a procesului de fabricaie
Producerea gemurilor i marmeladelor este esenial i se face cu fructe (portocale,
lmi, lmi verzi i alte citrice pentru marmelad) care se fierb cu zahr, ap i de
obicei se adaug pectin ca i agent de gelifiere. La marmelad coaja este pregtit
separat i apoi adugat. Pentru jeleuri se fierbe doar apa cu fructele. Extractul este
apoi filtrat i fiert cu zahr. Fructele, pulpa fructelor sau pireul de fructe sunt folosite
pentru gemuri i marmelade, sucuri de fructe sau extracte de fructe pentru jeleuri.
Produsul este pus fierbinte n borcane i n unele cazuri pasteurizat i apoi rcit la
temperatura de ambalare. Pe lng aceste produse se mai fac i altele pentru vnzarea
cu bucata sau pentru patiserii i cofetrii. Se pare c aceste produse sunt fcute la limita
dintre un coninut solid i cel de gel. Pe lng ingredientele prezentate mai sus se
folosesc i altele cum sunt regulatori de pH (acid citric, citrat de sodiu) i conservani.
Pentru producerea de iaurt de fructe se folosesc ou i grsimi. Alte ingrediente pot
include coloranii i aromatizanii naturali, acidul ascorbic, sorbatul de potasiu,
sorbitolul.
55
Pireu de fructe. Parte comestibil de la fructul ntreg, cu ct mai puin coaj, piele,
semine, smburi, etc., care a fost zdrobit prin cernere sau alt procedeu similar.
ndulcitori. Dextroz (anhidr sau monohidratat), sirop de glucoz, sirop de zahr
invertit. Ageni de gelifiere. Pectin Aromatizani. Uleiuri eseniale de citrice. Ageni
de antispumare. Uleiuri i grsimi comestibile, mono- i digliceride, respectiv acizi
grai. Regulatori de pH. Acizi organici i srurile lor de Ca i Na (acid citric, lactic,
tartric i malic).
7.3. Legislaie EU
Pentru gemurile de fructe, marmelade i pireu de castane s-a implementat n rile
membre ale Uniunii Europene Directiva 79/693/EEC. Tabelul 7.1 prezint definiii ale
produselor, ingredientele i aditivii permii. Produsele cu un coninut redus de zahr
sau cele pentru diabetici nu au fost luate n considerare.
Tabel 7.1. Definiii prescurtate ale gemurilor, jeleurilor i marmeladelor
Produs
Compoziie
Gem
extra
Jeleu
extra
Se accept combinaii de
fructe cu excepia mere,
pere, prune, pieric,
pepeni galbeni, pepeni
verzi, struguri, castravei,
tomate
Toate fructele
(celuloz sulfit2)
Mono i poliproduse
Gem
Jeleu
Marmelad
Citrice
Pulp
Pireu
Coaj
Suc de fructe (orice
combinaie)
Substan
uscat
>60%
>60%
>60%
Fructul pasiunii
Mr anacard
Ghimbir
Coacze negre
Mcee
Gutui
Altele
Citrice total
Minim din endocarp
ndulcitori
Aditivi
Zaharuri
Dextroz
Agent de
gelifiere
Pectin E
400 a, b
35 g
Fructoz
Sirop de
glucoz
45 g
Sucroz
6g
16 g
15 g
Zaharuri
Dextroz
Fructoz
Sirop de
glucoz
25 g
25 g
35 g
20 g
7,5g
Sucroz
Zaharuri
Dextroz
Fructoz
Sirop de
glucoz
Sucroz
Agent de
gelifiere
Pectin E
400 a, b
Agent de
gelifiere
Pectin E
400 a, b
1- doar pentru jeleuri n loc de fructe se pot folosi suc de fructe sau extract de fructe apos
2- pentru gemuri: valoarea limit SO2 50 mg/kg; Gem extra: 10 mg/kg
56
adaosul de ap la pireuri/pulpe
adaos de antociani din struguri sau boabe de soc la fructele roii (pentru a
masca adaosul de zaharuri).
57
% A in produs
100
% A in fruct
A reprezint de obicei solide insolubile, contorizare de semine, una sau mai multe
elemente minerale. De exemplu, gemurile i jeleurile conin fructe din care s-au
ndeprtat seminele, iar marmeladele pot conine mai multe componente procesate n
diferite proporii, ceea ce complic aceasta ecuaie.
Analiza solidelor insolubile este destul de simpl, dar poate fi ngreunat de adugarea
altor materiale insolubile (de exemplu materiale fibroase din mere). Coninutul de
semine este laborios i necesit o baz de date substanial, deoarece este necesar s se
diferenieze ntre seminele de diferite fructe, deoarece cele nedeclarate pot s
constituie un fals.
Coninutul de fructe poate fi determinat din corelarea indicilor reologici dependeni de
timp ai curgerii, caracteristicilor de curgere n domeniul de forfecare mediu i sczut
sau a rezultatelor de compresiune cu concentraia unor componente (de exemplu, grade
Brix, coninut de pectine etc.). Au fost realizate studii ce utilizeaz metodele
spectroscopiei de infrarou (IR, respectiv FTIR) pentru msurarea coninutului de
fructe i detectarea falsificrii. Se mai folosesc: refractometria, polarimetria,
hidrometria, HPLC, GC (cu derivatizarea componentelor) pentru determinarea
zahrului, zaharurilor reductoare sau a mono-, di- i oligozaharidelor.
Pentru determinarea falsificrii cu fructe strine se utilizeaz metoda microscopic,
ce permite diferenierea dintre caracteristicile structurale ale speciilor de fructe.
S-au dezvoltat o serie de metode cromatografice pentru detectarea specific a
falsificrilor: dihidrochalconele (figura 7.1) sunt utilizate de exemplu ca markere
pentru mere.
58
OH
R1
R2
HO
HO
dihidrochalcona
OH
2',4',6',4-tetrahidroxidihidrochalcona
Aplicabilitate
Spectrometrie atomic:
metode gravimetrice
Concentraia n fructe
Absorbie atomic
Concentraia n fructe
Teste reologice
Metoda rapoartelor
Concentraia n fructe
FT-IR
Concentraia n fructe
NIR
Concentraia n fructe
HPLC
Zahr adugat
Metode optice
Zaharuri specifice
HPLC
HPLC
FT-IR
GC-IRMS
Enantiomeri specifici
8
METODE DE CLASIFICARE I
RECUNOATEREA FORMELOR
8.1. Principii generale
Cele mai multe metode matematice i statistice utilizate pentru stabilirea unor relaii
cantitative structur - activitate (QSAR) au n vedere similaritile dintre compuii
studiai. Cele mai utilizate metode, pornind de la regresia liniar multipl (MLR MultiLinearRegression) i pn la proiecia n structuri latente (PLS - Projections to
Latent Structure) i utilizarea reelelor neuronale (NN - Neural Networks), sunt
prezentate succint n tabelul 8.1, iar cele mai importante dintre acestea se vor detalia n
continuare.
Tabel 8.1. Metode analitice utilizate n QSAR
Supervised learning
Multiple regression
Discriminant analysis
Linear learning machine
Projections to latent structure
(Partial least squares - PLS)
SIMCA
Cannonical correlation
Adaptive least squares
Continuum regression
Neural networks
Unsupervised learning
Non-linear mapping
Principal component analysis (PCA)
Factor analysis
Cluster analysis
k-Nearest neighbour
Correspondence analysis
Neural networks
60
fenomen variabil, Xj, este descris (caracterizat) printr-un set de n caracteristici, xij
( i = 1, n ). Toate aceste n caracteristici ale unui obiect alctuiesc o form. Mulimea
{ }
X = Xj
j=1, m
X poate fi reprezentat printr-un punct X(x1, x2, ... , xn) n spaiul formelor. Pentru o
descriere mai simpl vom presupune c pentru fiecare obiect Xj sunt cunoscute doar
dou caracteristici (msurtori), fie acestea x1j i x2j. n acest caz obiectul poate fi
reprezentat printr-un punct ntr-un sistem de coordonate Carteziene bidimensional;
spaiul formelor este un plan, caracteristicile reprezint axale de coordonate, iar
valorile numerice ale caracteristicilor sunt utilizate drept coordonate. O reprezentare
echivalent este vectorul Xj, care poart denumirea de vector de form (figura 8.1).
n PARC, i aceasta este valabil pentru absolut toate metodele care constituie acest
domeniu, se presupune faptul c obiectele sunt similare - n raport cu o anumit
proprietate - deci se grupeaz mpreun n spaiul formelor, dnd natere unor domenii
distincte.
x2
x2j
Xj(x1j,x2j)
Xj
x1j
x1
Figura 8.1. Un obiect caracterizat prin dou msurtori x1j i x2j, reprezentat n
spaiul bidimensional al formelor printr-un punct Xj de coordonate (x1j, x2j) sau
prin vectorul de form Xj.
61
+
+
+
+
+
+
-
x1
n practic este necesar un spaiu al formelor cu mai mult de dou dimensiuni (n > 2).
Gruparea formelor n domenii distincte ntr-un hiperspaiu n-dimensional nu mai este
reprezentabil grafic i este mai dificil de imaginat. n acest caz tehnicile PARC se
dovedesc deosebit de utile.
Raportul dintre numrul de forme (obiecte) luate n considerare, m, i numrul de
dimensiuni (caracteristici) al spaiului formelor, n, trebuie s fie mai mare dect 10 n
aplicaiile concrete ale tehnicilor PARC. n cazul n care numrul de forme este
apropiat de numrul de caracteristici, atunci discriminarea dintre forme i atribuirea lor
la diferitele clase posibile este un proces pur aleator.
Pentru rezolvarea problemelor PARC au fost propuse i utilizate o mare varietate de
tehnici matematice din teoria informaiei, statistic matematic, teoria deciziei,
geometrie, etc. Acest ansamblu de metode matematice poate fi mprit n dou
categorii, din punct de vedere al modului de abordare:
- abordare statistic (decizional - teoretic);
- abordare sintactic (lingvistic).
62
Datele dintr-o problem PARC sunt organizate n una sau dou matrici (figura 8.3):
-
matricea
X,
care
concare
conine
variabilele
independente
ce
ntr-o prim faz, metodele PARC caut reguli de clasificare a compuilor (ce rezult
din setul de formare). n cea de-a doua faz regulile obinute sunt utilizate pentru
clasificarea de noi compui, predicia de proprieti biologice pentru compui dai, etc.
Este necesar s se in cont de o serie de condiii pentru a putea aplica ct mai corect
aceste metode n analizele QSAR i proiectare de medicamente (drug design):
12
Matricea X
......... k ............... p
Clasa
Matricea Y
... m ...... q
12
1
2
:
:
:
i
:
:
:
n
63
:
:
:
g
:
:
:
G
:
:
:
:
:
:
:
i
:
:
:
n
:
:
:
:
Set de formare
+
Set de predictie
Set test
x3
+
+
+
-
+
-
+
+
-
+
+
+
+
x1
x2
Figura 8.4. Metoda LDA pentru un spaiu tridimensional
64
x3
+
+
+
-
+
-
+
+
-
+
+
+
+
x1
x2
Figura 8.5. Exemplificarea metodei KNN pentru spaiul tridimensional
65
x3
+
+
+ ++
+
+ ++
+
+
-- - --
x1
x2
Figura 8.6. Metoda Bayes pentru un spaiu 3D
x3
+ +
+ ++ +
+
+ +
+
+
- - - -
x1
x2
Figura 8.7. Exemplificarea metodei SIMCA pentru spaiul tridimensional
66
x2
R+
h1
*
*
*
a4
h2
Spatiul
spatiul
a3
h3
h4
x1
a2
a1
a0
Figura 8.8. Exemplu de grupare ierarhic a cinci faze dintr-un spaiu bidimensional (hi elementele ierarhiei; ai - proiecia lui hi pe segmentul R+)
67
pentru recunoaterea relaiei dintre datele de intrare i de ieire i crearea unui model
intern care s guverneze procesarea datelor. Astfel, reeaua neuronal poate folosi acest
model intern pentru predicia de noi compui.
Aspectul matematic al problemei este mult prea complicat i nu-i are locul n aceast
prezentare. El presupune aspecte de neurodinamic, optimizare combinatorial, sisteme
cu autoorganizare pentru nvare supervizat i nesupervizat, etc.
Sistemele de nvare ale reelelor neuronale sunt, de obicei, cu propagare nainte sau
n urm (forward propagation i back propagation) i schema general a unei reele
neuronale artificiale cu propagare n urm (BANN - Back Propagation Artificial
Neural Network) cuprinde (figura 8.9):
68
h i = i n i w ij ; h 0 = BIAS 1
[8.1]
i=0
- valorile de ieire, a(hj), pentru vectorul H[j], sunt calculate folosind funcia de
activare pentru interceptarea tuturor valorilor ntr-un interval mic i bine definit. Dou
dintre cele mai utilizate astfel de funcii sunt funciile sinusoidale uni- i bipolare:
F( h j ) =
F( h j ) =
1
1+ e
2
1+ e
[8.2]
h j
h j
[8.3]
O k = a (h j ) w jk ; h 0 = BIAS 2
[8.4]
j= 0
a ( O k ) = F( O k )
-
[8.5]
k = d k a (O k )
[8.6]
69
BIAS 2
OUTPUT
LAYER
k = d k a ( O k ) F' ( O k )
iar matricea W[i,j] va fi corectat ca factorul de corecie j:
[8.7]
70
( )
j = F' h j k w jk
[8.8]
k =1
w jk = w jk + k a (h j )
[8.9]
w ij = w ij + j a (h i )
[8.10]
unde este viteza de nvare cu valori pozitive subunitare. Eroarea formei este dat de
suma tuturor erorilor din vectorul de ieire:
m
E 0 = k
[8.11]
k =1
Rularea reelei se face n acelai mod ca cel prezentat pentru propagarea nainte.
71
rezid prin faptul c se lucreaz cu matrici X cu puine linii i multe coloane, caz
imposibil de rezolvat n analizele MLR clasice, unde se ntlnete situaia total opus.
Aceast metod de analiz lucreaz n modul urmtor:
se caut o direcie n spaiul proprietilor dup care datele au varian
maxim; direcia respectiv se numete prima component principal (PC1)
i fiecare form se proiecteaz pe aceast direcie, rezultnd astfel o
reprezentare monodimensional a datelor (figura 8.10).
PC1
var 3
x
x
x
ti1
x x
. (i)x
x
var 2
var 1
x cent ,ij = x ij x j ; x j =
1 N
x ij
N i =1
[8.12]
72
T= XP
unde
[8.13]
Determinarea matricii de rotaie P se poate face prin mai multe metode: manipularea
relaiei matriciale de mai sus pentru a obine o problem de vectori proprii - valori
proprii, metode iterative (NIPALS), descompunere n valori singulare (SDV).
Matricea T va conine coloanele tij cu varian din ce n ce mai mic, la deplasarea 1
K, astfel nct coninutul de informaie se va modifica n acelai mod. Se poate scrie:
[8.14]
X = T P 1 = T P T
[8.15]
[8.16]
73
unde matricea *T reprezint matricea nregistrrilor (scores), iar *PT este matricea
ncrcrilor (loadings). innd cont de centrarea valorilor xij n jurul valorilor medii,
relaia devine:
X(N,K) = 1(N,1) x T(1,K) + *T(N,A)*PT(A,K) + E(N,K)
[8.17]
unde 1 este un vector cu elemente 1, iar x este vectorul avnd ca elemente valorile
medii.
Exist mai multe metode de stabilire a numrului de componente principale, A, cele
mai utilizate fiind procedeele care folosesc valorile proprii ale componentelor
principale (descompunere n valori singulare), metodele de reprezentare grafic a
varianelor funcie de numrul de componente principale sau procedeele de validare
ncruciat.
Reprezentarea vectorilor t unul fa de altul (tp = f(tq)) poate da informaii referitoare la
similariti i posibila grupare a obiectelor studiate. n acelai mod, reprezentarea
vectorilor pr = f(ps) scoate n eviden similaritile dintre proprietile studiate, dar i
importana relativ a anumitor variabile (proprieti) n construirea modelului.
Dac se introduc n analiz i valorile y ale variabilelor dependente, se poate realiza
aa numita regresie cu componente principale (PCR - Principal Component
Regression) care utilizeaz componentele principale semnificative obinute din X ntrun model regresional obinuit.
74
75
Figura 8.11. Graficul scorurilor PC2 vs PC1 n cazul analizei PCA a datelor de analiz
senzorial pentru madalenas; codificare: P-arom de portocale, L-arom de lmie
Figura 8.12. Graficul scorurilor PC2 vs PC1 n cazul analizei PCA a datelor de analiz
senzorial pentru madalenas; codificare: C-complex al -ciclodextrinei, bCD--ciclodextrin
necomplexat, UV-ulei volatil nencapsulat, A-arom standard
76
Figura 8.13. Graficul nregistrrilor PC2 vs PC1 n cazul analizei PCA a datelor de analiz
senzorial pentru madalenas
77
[8.18]
Modul de lucru n aceast analiz este analog celui descris la PCA, cu excepia faptului
c pentru determinarea numrului de componente principale, A, se folosete PRESS i
coeficientul de corelaie de predicie, q2.
Dac se lucreaz cu un singur vector y avem de-a face cu PLS de generaia I (PLS1),
dar exist posibilitatea utilizrii mai multor variabile rspuns (matricea Y(N,L)), caz n
care analiza este de generaia a II-a (PLS2).
Relaia matricial n PLS va fi:
Y(N,L) = U(N,A)CT(A,L) + F(N,L)
[8.19]
unde U(N,A) este matricea scorurilor pentru Y, rezultat n urma proiectrii structurii
Y pe setul de vectori lateni u1, u2, ... , uA (similar cu T), C este matricea loadingurilor,
iar F este matricea erorilor pentru variabilele dependente. ntre covariane va exista din
nou relaia:
t1Tu1 > t2Tu2 > ...
[8.20]
78
Relaia dintre variabilele latente pentru X i Y este ecuaia unei drepte (cu panta h) care
trece prin origine, relaia intern a PLS fiind cel mai bine descris de ecuaia de mai
jos, n care ra este vectorul erorilor.
ua = hta + ra
[8.21]
x3
y3
t1
+
u1
+ +
+
+
+ +
+
+
++
+ +
x1
u1
x2
x
x x
x
+
+
x
x x x
x
x
x
y1
_
X=1.x + T.PT + E
y2
U=T + H
t1
_
Y=1.y + U.CT + F
9
METODE MODERNE SPECIFICE DE
ANALIZ A AROMELOR DIN ALIMENTE
I A UNOR FALSURI ALIMENTARE
9.1. Introducere
Alimentele i stabilirea calitii acestora sunt reglementate de norme interne i
internaionale, cele mai cunoscute fiind:
80
reproductibilitate mare;
unde:
Aheadspace
AMatrice
V
VS
AHeadspace; AInjectat = ( ATotal AMatrice) S
VT
VT
81
82
83
mrirea sensibilitii (se pot analiza cantiti de ppb) sau chiar ppt (pri per
trilion) pentru aplicaii de rutin;
timpul de analiz (purjare, uscare, transfer i injectare) este mult mai scurt
(aproximativ 15 minute);
Dezavantaje:
-
84
85
86
87
azot, heliu, argon etc.), un port de injecie a probei (septum siliconic prin care se
injecteaz proba n camera de injecie, unde temperatura este superioar celei mai mari
temperaturi de fierbere corespunztoare componenilor amestecului), o coloan
cromatografic
(de
obicei
capilar,
din
silice
topit,
cu
structur
88
Abundance
TIC: STDALC03.D
4.86
10000
9500
9000
8500
8000
7500
7000
6500
6000
5500
5000
4500
4000
3500
7.45
3000
10.56
2500
13.88
2000
17.19
20.38
1500
23.44
1000
26.36
7.16
29.12 31.75
34.26
36.67
500
0
5.00
10.00
15.00
20.00
25.00
30.00
35.00
Time-->
2.
Se traseaz curba Indice Kovats (KI) = f (timp de retenie, RT, min), care este de
obicei o curb logaritmic (figura 9.8).
KIlimonen=1038
RTlimonen=8.62 min
3.
89
Abundance
TIC: 21POR.D
8.62
8000000
7000000
6000000
5000000
4000000
3000000
7.25
2000000
5.71
10.65
1000000
6.75
6.00
14.12
8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 20.00 22.00 24.00 26.00 28.00 30.00
Time-->
4.
unde:
90
De exemplu, pentru linalool, spectrum de mas experimental (NIST) este dat mai jos,
cu un pic molecular la m/z = 154, dar care apare la o abunden relativ foarte mic.
Picul cel mai important este cel de la m/z = 71 (cu o abunden relativ de 100%),
corespunztor fragmentului [CH2=CH-C(CH3)(OH)]+ (figura 9.10).
71
100
OH
93
50
55
80
121
83
59
107
136
91
Dozarea compuilor separai prin GC (FID sau MS) se realizeaz prin mai multe
metode i anume:
1. Metoda ariilor
2. Metoda calibrrii rspunsului detectorului
3. Metoda standardului intern
4. Metoda standardului extern
1. Metoda ariilor
Metoda ariilor se utilizeaz atunci cnd nu dispunem de etaloane pure din
componentele analizate i rspunsul detectorului este aproximativ acelai pentru toate
componentele. Concentraia procentual a unei anumite componente x din amestecul
de analizat se exprim drept raportul dintre aria picului corespunztor componentei i
suma ariilor tuturor picurilor, nmulit cu 100 (aria picului solventului nu se consider
n acest calcul):
cx =
Ax
100 (%)
Ai
i =1
unde:
92
cx =
unde:
Ax
100 (%)
fR m
93
unde:
94
95
3.0
2.5
log(FD)
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
5
10
15
20
25
30
RT (min)
96
Nasul uman
Nasul electronic
Retea neuronal
Celula
mitral
Recunoasterea
formelor
Senzori
Axoni
olfactivi
Receptori olfactivi
Odorant
97
BIBLIOGRAFIE
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[10]
[11]
[12]
[13]
[14]
Behnke, U., Tufel, A., Emmer, I., Studies on the germination specific
- amylase and its inhibitor of rye (Secale cereale). 3. Estimation of amylase inhibitor activity, Z. Lebensm. Unters. Forsch., 193, 423-427
(1991)
Abecassis, J.; Alaray, R.; Feillet, P., Influence des tempratures de schage
sur laspect et la qualit culinaire des ptes alimentaires, Ind. des Crales
31, 13-18 (1984)
Abecassis, J.; Chevalier, F.; Ait Mouh, O.; Matencio, F.; Faure, J; Feillet, P.,
Amlioration de la qualit des ptes alimentaires par traitement thermique
des produits secs, Ind. des Crales 41, 13-17 (1986)
Feillet, P., Present knowledge on biochemical basis of pasta cooking quality.
Consequence for wheat breeders, Sci. Alim. 4, 551-566 (1984)
Feillet, P.; Abecassis, J.; Alary, R., Description dun nouvel appareil pour
mesurer les proprits viscolastiques des produits craliers. Application
lapprciation de la qualit du gluten, des ptes alimentaires et du riz, Bull
ENSMIC 273, 97-101 (1977)
Frances, Y.; Ollivier, J.L., Lutilisation des trs hautes tempratures pour le
schages des ptes alimentaires, Ind. Agric. Alim. 5, 471-475 (1986)
Houliaropoulos, E.; Abecassis, J.; Autran, J.C., Produits de mouture de bl
dur: coloration et caractristiques culinaires, Ind. des Crales 12, 3-13
(1981)
Mestres, C., Glification damidons de mas modifis thermiquement.
Application la fabrication des ptes alimentaires sans gluten, Thse de
Docteur Ingnieur, Universit de Nantes (1986)
Alary, R.; Kobrehel, K., The sulphydryl plus disulphide content in the
proteins of durum wheat and its relationship with the cooking quality of
pasta, J. Sci. Food Agric. 39, 123-136 (1987)
Bibliografie
[15]
[16]
[17]
[18]
[19]
[20]
[21]
[22]
[23]
[24]
[25]
[26]
[27]
[28]
[29]
[30]
[31]
[32]
[33]
[34]
99
100
[35]
[36]
[37]
[38]
[39]