Florentina Potecau

tiina materialelor

Galai

Conf.dr.ing.Florentina Potecau

tiina materialelor

Galai

1.

MATERIALE - NOIUNI GENERALE.............................. 3

Clase de materiale...................................................................... 4 Proprietile materialelor............................................................. 8 Proprieti intrinseci ................................................................ 8 Proprieti de utilizare ............................................................. 8 Rezumat i concluzii................................................................... 9 ntrebri .................................................................................... 10 Generaliti ............................................................................... 11 Reele cristaline specifice metalelor ......................................... 12 Polimorfism............................................................................... 16 Rezumat i concluzii................................................................. 16 ntrebri .................................................................................... 18

1.1. 1.2. 1.2.1. 1.2.2. 1.3. 1.4.

2.
2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5.

STRUCTURA CRISTALIN A METALELOR................. 11

3.
3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 3.6.

STRUCTURA REAL A CRISTALELOR....................... 19

Imperfeciuni punctiforme ......................................................... 19 Defecte liniare........................................................................... 20 Proprietile dislocaiilor............................................................ 22 Defecte de suprafa ................................................................ 26 Rezumat i concluzii................................................................. 28 ntrebri .................................................................................... 28

4.

FAZE I CONSTITUENI STRUCTURALI..................... 29

Soluii solide ............................................................................. 29 Soluii solide de substituie.................................................... 30 Soluii solide interstiiale........................................................ 31 Compui intermetalici ............................................................... 32 Rezumat i concluzii................................................................. 33 ntrebri .................................................................................... 34 Condiiile termodinamice ale cristalizrii ................................... 35 Mecanismul cristalizrii............................................................. 38 Procesele de germinare la solidificare .................................. 39 Germinarea omogen ........................................................... 39 Germinarea eterogen .......................................................... 41 Caracterizarea structurii primare .............................................. 42 Rezumat i concluzii................................................................. 42 ntrebri .................................................................................... 43 Cuplul de difuzie ....................................................................... 44 Mecanisme de difuzie............................................................... 45 Legile difuziei............................................................................ 46 Factori de influen ai difuziei ................................................... 47 Rezumat i concluzii................................................................. 48 ntrebri .................................................................................... 49

4.1. 4.1.1. 4.1.2. 4.2. 4.3. 4.4.

5.

CRISTALIZAREA METALELOR .................................... 35

5.1. 5.2. 5.2.1. 5.2.2. 5.2.3. 5.3. 5.4. 5.5.

6.
6.1. 6.2. 6.3. 6.4. 6.5. 6.6.

DIFUZIA .......................................................................... 44

7.
7.1. 7.2. 7.3. 7.4.

DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC ............................... 50

Echilibrul n sistemele de aliaje. Legea fazelor ......................... 50 Clasificarea diagramelor de echilibru........................................ 52 Regula prghiei ........................................................................ 53 Diagrame de echilibru binare.................................................... 55

7.4.1. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i solid .................................................................................... 55 7.4.2. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i insolubili n stare solid......................................................... 60 7.4.3. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid, parial solubili n stare solid i reacie eutectic..................... 64 7.4.4. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid, parial solubili n stare solid i reacie peritectic................... 68 7.4.5. Diagrame de echilibru cu compui intermediari .................... 73 7.5. Corelaia diagram de echilibru - proprieti fizico-mecanice ... 75 7.6. Rezumat i concluzii................................................................. 78 7.7. ntrebri .................................................................................... 79

8.

FIERUL I ALIAJELE FIER-CARBON........................... 80

8.1. Fierul pur .................................................................................. 80 8.2. Aliaje fier carbon.................................................................... 84 8.3. Diagrama de echilibru metastabil fier carbon......................... 84 8.3.1. Fazele din sistemul Fe-Fe3C................................................. 86 8.3.2. Liniile i punctele din sistemul Fe-Fe3C ................................ 88 8.3.3. Transformri zerovariante n oelurile carbon i fontele albe. 91 8.3.4. Diagramele Tammann pentru aliajele Fe - Fe3C ................... 94 8.3.5. Proprietile mecanice ale aliajelor Fe-Fe3C ......................... 95 8.3.6. Cristalizarea aliajelor FeC din sistemul de echilibru metastabil ............................................................................................ 96 8.3.7. Cristalizarea fierului tehnic pur (0,001%C) ( I) ...................... 97 8.3.8. Cristalizarea oelului cu 0,01%C (II)...................................... 99 8.3.9. Cristalizarea oelului hipoeutectoid cu 0,45%C (IV). ........... 100 8.3.10. Cristalizarea oelului eutectoid cu 0, 77%C (VI) . ............ 102 8.3.11. Cristalizarea oelului hipereutectoid cu 1%C (VII). .......... 104 8.3.12. Fontele albe..................................................................... 107 8.3.13. Oeluri clasificare .......................................................... 108 8.4. Fonte cenuii .......................................................................... 109 8.4.1. Clasificarea fontelor de turntorie ....................................... 110 8.4.2. Fonte modificate ................................................................. 113 8.4.3. Fonte maleabile .................................................................. 115 8.4.4. Simbolizarea i destinaia fontelor ...................................... 117 8.5. Rezumat i concluzii............................................................... 118 8.6. ntrebri .................................................................................. 120

9.
9.1. 9.2. 9.3. 9.4. 9.5. 9.6.

OELURI CARBON TRATATE TERMIC...................... 121

Recoacerea ............................................................................ 121 Normalizarea .......................................................................... 123 Clirea .................................................................................... 123 Revenirea ............................................................................... 124 Rezumat i concluzii............................................................... 125 ntrebri .................................................................................. 126 Rezumat i concluzii............................................................... 131 ntrebri .................................................................................. 131 Rezumat ................................................................................. 135 ntrebri .................................................................................. 135

10. ALUMINIUL................................................................... 127

10.1. 10.2. 11.1. 11.2.

11. CUPRUL I ALIAJELE PE BAZ DE CUPRU ........... 132

12. STRUCTURA POLIMERILOR ...................................... 136

12.1. 12.2. Rezumat ................................................................................. 140 ntrebri .................................................................................. 140

13. RSPUNSURI LA NTREBRI .................................... 141 14. BIBLIOGRAFIE............................................................. 142

1. MATERIALE - NOIUNI GENERALE

Progresul omenirii a fost posibil n decursul miilor de ani datorit apariiei de noi materiale i a dezvoltrii tehnologiilor de obinere a acestora innd cont de faptul c, toate domeniile activitii umane sunt indisolubil legate de materiale. Alturi de metale i aliaje, au aprut noi materiale precum polimerii, ceramicele, materialele compozite. Materialele sunt substanele care influeneaz nivelul de dezvoltare al unei societi prin diferitele obiecte necesare omului obinute prin procesarea acestora. Utilizarea materialelor depinde de o serie de factori cum ar fi resurse, calitate, dezvoltare tehnologic, cercetare, pre de cost, prelucrabilitate i compatibilitatea acestora cu mediul nconjurtor. Plecnd de la cunoaterea empiric a materialelor i continund cu experiena acumulat de-a lungul miilor de ani concretizat n inventivitate tehnologic i progrese teoretice continui s-a impus cu necesitate o abordare unificat i fundamental a descrierii comportrii materialelor n cadrul domeniului tiinei i ingineriei materialelor. tiina i ingineria materialelor are ca obiect studiul proprietilor materialelor, prelucrarea i utilizarea raional a acestora. Dezvoltarea cunotinelor despre materiale sunt indisolubil legate de progresele din domeniile tiinelor fundamentale i inginereti precum chimia, fizica, cristalografia, mecanica, rezistena materialelor, electrotehnica, coroziunea,etc. Proprietile fizice i chimice ale materialelor depind de natura legturilor chimice dintre particulele constitutive, de geometria aezrii acestora, de natura, proporia i distribuia elementelor de aliere, de cantitatea i modul de asociere a fazelor, de mrimea, forma i distributia constituentilor structurali, etc. Se poate aprecia astfel c, pentru alegerea i utilizarea unui material, se impune cunoaterea legturii dintre fenomenele care au loc n material la scara submicroscopic i microscopic, n corelaie cu proprietile macroscopice specifice. n funcie de mijloacele de investigare folosite, se poate evidenia: structura reticular, care prezint aranjamentul atomic, observabil prin difracie cu radiaii X. microstructura, care descrie mrimea, forma i distribuia grunilor i particulelor constitutive observabile prin microscopie optic sau electronic; macrostructura, care indic alctuirea materialului, rezultat prin observarea cu ochiul liber sau cu lupe ce mresc pn la 50x; Prin analiz microstructural se evideniaz spre exemplu pentru un anumit material metalic mrimea, forma i distribuia grunilor cristalini (a gruprilor de atomi) care l alctuiesc, fiind cunoscui drept constitueni structurali. Noiunea de constitueni structurali se refer la acele pri ale materialelor cu aspect specific la microscopul optic i care sunt caracterizate de o anume compoziie chimic, cantitate relativ, aranjament atomic, morfologie, mrime i mod de distribuie. Plecand de la toate aceste considerente se poate aprecia c, prin modificarea

-3-

controlat a microstructurii apare posibilitatea obinerii unei game largi de proprieti pentru acelai material. Pentru a sugera aceaste multiple posibiliti de modificare a proprietilor, se exemplific cazul rezistenei de rupere la traciune a fierului i a unor aliaje (oeluri ) pe baz de fier: monocristal de fier material obinut n condiii speciale numai n laborator, alctuit dintr-un singur grunte cristalin de fier pur (whisckers) aproape fr defecte structurale 13000N/mm2; fier tehnic pur - material policristalin, format dintr-un numr mare de gruni cristalini cu orientri ntmpltoare, despriti prin limite de grunte 300 N/mm2; oelul eutectoid recopt - aliaj FeC cu 0,77%C prelucrat termic nct s adopte o stare apropiat de echilibru 800 N/mm2; oelul eutectoid clit - aliaj FeC cu 0,77%C prelucrat termic la o stare n afar de echilibru 2600 N/mm2; oelul eutectoid deformat plastic la rece - aliaj FeC cu 0,77%C prelucrat mecanic pn la o stare ndeprtat de echilibru, aa numit stare de ecruisare 4000 N/mm2. Ca urmare putem aprecia c tiina i ingineria materialelor stabilete corelaia dintre compoziia chimic, aranjarea particulelor constitutive (atomi, ioni sau molecule), microstructur i proprietile macroscopice ale materialelor, precum i a mecanismelor de modificare a acestor proprieti pe cale termic, chimic, mecanic, electromagnetic i radioactiv. 1.1. Clase de materiale Domeniul mare al materialelor se poate clasifica, dup compoziie chimic, structur i proprieti, n patru mari grupe de materiale: materiale metalice (metale i aliaje); polimeri organici; materiale ceramice i carbonice ; materiale compozite. Materialele ceramice i carbonice precum i materialele polimerice organice sunt incluse n categoria materialelor nemetalice, la care formarea structurii nu este bazat pe legtura metalic, ci pe celelalte tipuri de legturi interatomice (covalent, ionic, de hidrogen, Van der Waals), ceea ce le confer proprieti apropiate sau foarte diferite de cele ale materialelor metalice. n cazul n care proprietile sunt apropiate dar produsele sunt obinute cu costuri mai reduse, sunt utilizate ca nlocuitoare ale materialelor metalice. Pentru cazurile n care proprietile sunt net diferite, materialele nemetalice devin indispensabile i au domenii de aplicaie specifice (produse izolatoare termic i electric, semiconductoare). Metalele reprezint majoritatea elementelor chimice cunoscute n natur i reprezint materialele formate din aceeai specie de atomi ( Fe, Cu, Zn, Au, Pb, etc). Din cele 109 elemente din tabelul periodic al

-4-

elementelor, peste 80 sunt metale i dintre acestea, cele cunoscute ca avnd cea mare mare utilizare n practic sunt fierul, aluminiul i cuprul. Aliajele metalice conin dou sau mai multe specii de atomi, metale sau nemetale, elementul principal fiind un metal. Astfel oelurile i fontele sunt aliaje Fe-C, alamele, aliajele Cu-Zn, bronzurile aliaje Cu-Sn etc. n stare de agregare solid metalele i aliajele sunt materiale policristaline formate dintr-un numr imens de gruni cristalini cu legtura de tip metalic ntre atomi. Acest tip de legtur interatomic le confer proprieti caracteristice: conductibilitate electric i termic, coeficient termic de rezistivitate pozitiv, opacitate la lumina vizibil i luciu metalic, emisie termoelectronic, deformabilitate plastic, duritate, rigiditate. Polimerii organici sunt substane solide formate prin asocierea unor macromolecule uriae, aranjate n structuri regulate. Macromoleculele la randul lor conin lanuri lungi de molecule mai mici legate ntre ele, cum ar fi spre exemplu moleculele formate din atomi de carbon, pe care sunt fixate diferite elemente precum hidrogenul, clorul, florul, radicalul metil, etc. n compoziia lanului pot interveni i elemente ca sulful, azotul, siliciul, etc. Cei mai cunoscui polimeri organici sunt: polietilena (PE), policlorura de vinil (PVC), polistirenul (PS), poliamidele (PA), politetrafluoretilena (PTFE) cunoscut i sub denumirea comercial de teflon, sticlele organice, cauciucul, etc. Legtura ntre atomii lanului molecular este covalent. ntre molecule pot fi legturi de tip van der Waals i legturi punctuale covalente. De aceea, polimerii organici au proprieti fizice foarte diversificate (termostabili, termoplastici, elastomeri, termorezisteni). Sunt materiale foarte uoare avand densiti cuprinse ntre 0,9 [g/cm3] i 1,8 [g/cm3], proprietate care a jucat un rol esenial n dezvoltarea, producerea i utilizarea polimerilor organici n ultima vreme. Muli polimeri plastici (polistirenul, polimetacrilatul) i derivaii lor au aplicaii optice speciale dintre care cele mai importante sunt lentilele de contact i fibrele optice. Deoarece indicele de refracie al multor polimeri este suficient de mare sunt utilizai ca nlocuitori ai sticlelor optice (lentilele polimerice fiind mult mai subiri i mai uoare decat cele din sticl). Pot fi izolatori termici i electrici, sunt foarte uor de pus n form, au rigiditate redus i stabilitate termic limitat n general pn la 200C. Ceramicele sunt substane anorganice, care pot fi simple elemente nemetalice (B, C, S) sau compui definii obinuti ca produi de reacie dintre anumite metale (Mg, Al, Fe, etc.) cu metaloizi (O, C, N, F, Cl, S). Iniial termenul de materiale ceramice a fost atribuit oxizilor

-5-

(alumina Al2O3, silicea SiO2, etc.) iar mai apoi s-a extins i la carburi (WC, SiC), nitruri (Si3N4), boruri (TiB2), sticle minerale (amestecuri de oxizi SiO2, Na2O, CaO), etc. n stare solid sunt agregate atomice cu legatur interatomic covalent, iono-covalent sau mixt. Silicea i silicaii (srurile acidului silicic) reprezint cea mai bogat resurs natural i deoarece au structuri foarte diversificate care merg de la total cristaline la total amorfe, au deasemeni proprieti i aplicaii extrem de diversificate (ceramice obinuite, cimenturi, materiale refractare, sticle, ceramice speciale). Majoritatea materialelor ceramice (excepie grafitul, V2O, etc.), sunt izolatori termici i electrici (azbest, porelanul, mica), sunt foarte dure i fragile dar se disting n principal prin rezisten mecanic i termic la temperaturi ridicate adic prin refractaritate (crmizi, blocuri refractare, tuburi). Specifice materialelor ceramice sunt proprietaile optice (reflecia, refracia, absorbia i dispersia luminii, culoarea, transparenta, luciul) ceea ce le-a dat mult timp exclusivitate n aplicaii optice (geamuri, lentile, filtre) sau pentru numeroase obiecte destinate construciilor (igle, cahle, plci de teracot, lespezi). mprtierea optic ce conduce la efecte de iluminare speciale e caracteristic materialelor ceramice formate din particule mici ( zugrvelile interioare i emailurile porelanice). n ultimele decenii s-au nregistrat progrese remarcabile n domeniul materialelor ceramice cu aplicaii medicale n ortopedie, chirurgie, dentistic, n construcia unor dispozitive medicale performante (bioceramice) deoarece: sunt netoxice; inerte cu fluidele biologice; bioactive ntr-o anumit compoziie chimic i structural (pot forma legturi biologice directe ntre implant i esutul viu); prezint rezisten nalt la uzare (restaurri dentare, valve ale inimii artificiale); au rezisten ridicat la frecare (dei dure, fragile i cu proprieti de elasticitate reduse) ceea ce le recomand pentru confecionarea de articulaii protetice; pot fi procesate cu uurin ntr-o gam larg de forme i dimensiuni Materialele carbonice reprezint categoria substanelor solide, naturale sau artificiale, constituite exclusiv sau n proporie covritoare din atomi de carbon asociai n structuri specifice diferite, ceea ce le confer caracteristici i proprieti fizice, chimice i mecanice speciale. Produsele carbonice au urmtoarele avantaje: materia prim utilizat la producerea majoritii produselor carbonice este relativ ieftin i abundent (crbuni, smoale, gudroane, etc) tehnologiile de obinere a produselor carbonice sunt relativ uoare (dar ca dezavantaje sunt mari consumatoare de energie electric i poluante) au forme geometrice bine definite (stabile la temperaturi ridicate), cu suprafee ce pot fi uor prelucrate prin lefuire mecanic;

-6-

au rezisten mecanic satisfctoare ce crete odat cu creterea temperaturii pn la 25000C; au conductivitate termic destul de mare, care poate crete considerabil odat cu gradul de grafitizare; rezistivitatea electric a materialelor carbonice grafitate fiind mic (~8 x 106 m) se evit nclzirea lor excesiv n cazul n care sunt folosite ca electrozi, perii, blocuri catodice, etc; rezistena la coroziune a produselor grafitate este foarte mare att fa de oxigen ct i fa de acizi i baze tari; Produsele carbonice au importan pentru industrie i se fabric ntr-o gama diversificat : electrozi siderurgici pentru cuptoarele cu arc electric; blocuri catodice i dale pentru bile de electroliz a aluminiului; plci carbonice pentru cptueli anticorozive; creuzete, lingotiere, forme de turnare, dopuri de grafit poros pentru elemente filtrante; semifabricate i forme pentru sinterizare; fibre, psl i esturi carbonice; compozite carbon-carbon; diamante industriale sintetice etc. Materialele compozite sunt materiale formate din combinarea a dou sau mai multe materiale individuale (componente), care i combin proprietile specifice n aa fel nct s fie diferite de ale fiecruia n parte. Orice material compozit este o structur spaial format din dou elemente fundamentale : matricea (mediu solid continuu), componentul cu cea mai mare proporie volumic ; armtura (umplutura), componentul sau componentele de armare (fibre, particule, formaiuni bidimensionale-plci, folii, lamele, etc). Astfel, la fabricarea brcilor de salvare, se utilizeaz un compozit uor i rezistent mecanic, obinut din armarea unor poliesteri cu fibre de sticl. Prin sinterizarea particulelor de WC n matrice de Co se obine un compozit dur, rezistent la uzur i suficient de tenace ceea ce l recomand pentru realizarea plcuelor utilizate n scopul creterii durabilitii tiului sculelor achietoare. De regul matricea i armtura au proprieti diametral opuse, una fiind moale (plastic, ductil) iar cealalt dur (rigid, casant), astfel nct s rezulte un compozit rezistent i tenace. Componentele dei diferite ca structur i compoziie chimic trebuie s ndeplineasc i o serie de cerine: s fie compatibile, adic s aibe capacitatea de a conserva integritatea compozitului n exploatare fa de aciunile exterioare mecanice, chimice, termice; s asigure o legtur interfacial mai rezistent dect a celui mai puin rezistent dintre componente; difuzivitile termice trebuie s fie corelate, nct nclzirile i rcirile s nu provoace avarierea (fisurarea, crparea,

-7-

spargerea) niciunuia din componeni i nici a legturii interfaciale; rezistena la coroziunea ansamblului trebuie s asigure stabilitatea chimic n condiiile mediilor i temperaturilor de prelucrare i funcionare n exploatare. 1.2. Proprietile materialelor Proprietile materialelor reprezint o evaluare cantitativ a comportarii materialului la diferite solicitri (mecanice, termice, electrice, magnetice, chimice). Proprietile materialelor ce trebuie s caracterizeze din punct de vedere tehnic un produs se clasific n proprieti intrinseci ale materialului i proprieti de utilizare ale acestuia. 1.2.1. Proprieti intrinseci Proprietile intrinseci (funcionale) sunt nsuirile proprii fiecrui material i se determin n urma unor ncercri n condiii standard de solicitare, cum sunt: ncercarea de traciune, ncercarea de duritate, ncercarea de ncovoiere sub oc mecanic, etc. Dup natura solicitrii, proprietile intrinseci pot fi: chimice (rezistena la coroziune, la oxidare, etc); fizice (proprietile termice, electrice, magnetice i optice) mecanice (rezisten, elasticitate, plasticitate, fragilitate, fluajul, tenacitate, duritatea, rezistena la oboseal, rezistena la uzur, etc.) Dup sensibilitatea la microstructur, proprietile intrinseci se pot grupa n: independente sau puin dependente de microstructur; dependente de microstructur. Proprietile independente sau puin dependente de modificrile microstructurale, apar n procesul de producie i se pot explica pe baza naturii atomilor i a legturii interatomice. Este cazul proprietilor chimice, termice i a unor proprieti magnetice (diamagnetismul i paramagnetismul), optice (opacitatea metalelor, transparena sticlelor) sau mecanice (elasticitatea sau rigiditatea metalelor i a cauciucurilor). Proprietile dependente de microstructur sunt proprieti puternic modificate de natura i cantitatea defectelor microstructurale introduse n procesul de fabricaie i pot fi : proprietilor mecanice ale metalelor n cea mai mare parte (rezistena la rupere, duritatea, plasticitatea, tenacitatea, etc.); unele proprieti electrice (rezistena electric a metalelor, conductibilitatea electric a semiconductorilor); proprietile magnetice (feromagnetismul). 1.2.2. Proprieti de utilizare Proprietile de utilizare depind de metoda de prelucrare, domeniul i condiiile de exploatare i pot fi: tehnologice i -8-

de exploatare. Proprietile tehnologice caracterizeaz comportarea materialelor la diferite metode i procedee de prelucrare, cum sunt: la turnare (turnabilitatea, fuzibilitatea, contracia la solidificare), la deformare (deformabilitatea), la sudare (sudabilitatea), la clire (clibilitatea). Proprietile de exploatare determin alegerea materialului adecvat pentru o anumit aplicaie (rezisten la uzur, stabilitate la coroziune, rezisten electric, durabilitate, siguran n exploatare etc) la care se adaug i proprietile economice, precum i atributele estetice. Se pot exprima pentru un produs prin una sau mai multe proprieti intrinseci. Astfel, capacitatea aluminiului de reflexie a luminii devine proprietate de exploatare la construcia reflectoarelor iar temperatura de topire a wolframului devine proprietate de exploatare la fabricarea filamentelor becurilor cu incandescen. O proprietate de exploatare n general greu de caracterizat este rezistena la uzur. Rezistena la uzur crete cu duritatea, n cazul abraziunii uscate. Un strat superficial subire, inhibitor al sudurilor locale, de exemplu din cadmiu, este benefic la uzura prin adeziune. O anumit porozitate este defavorabil frecrii uscate i foarte avantajoas n cazul frecrii cu ungere. 1.3. Rezumat i concluzii
Materialele sunt substanele constituite din particule (atomi, ioni, molecule) necesare omului pentru obinerea diferitele obiecte prin procesarea acestora. tiina i ingineria materialelor are ca obiect studiul structurii i proprietilor materialelor, prelucrarea i utilizarea raional a acestora. Materialele n funcie de proprietile specifice se difereniaz n trei mari categorii: materiale metalice (metalele i aliajele acestora) materiale nemetalice (polimeri organici i materiale ceramice i carbonice) i materiale compozite. Proprietile materialelor pot fi intrinseci (funcionale) i de utilizare (tehnologice i de exploatare ). Proprietile intrinseci caracterizeaz comportarea materialului n condiii standard de solicitare. Proprietile de utilizare caracterizeaz comportarea materialului la diferite condiii de exploatare i metode de prelucrare. Proprietile intrinseci (sunt nsuirile proprii fiecrui material ) i dup natura solicitrii pot fi: chimice (rezistena la coroziune, la oxidare, etc), fizice (proprietile termice, electrice, magnetice i optice), mecanice (rezisten, elasticitate, plasticitate, fragilitate, fluajul, tenacitate, duritatea). Dup sensibilitatea la microstructur pot fi independente de microstructur (depind de compoziia chimic, organizarea atomic i molecular, natura i cantitatea defectelor structurale introduse n procesul de fabricaie) sau dependente de microstructur. Alegerea unui material se face pe criterii de performan (proprieti) i economice (resurse i costuri). Materialele metalice datorit consumurilor energetice mari la elaborare i fabricaie, au cele mai mari costuri de producie, dar au avantajul valorificrii deeurilor prin reciclare constituind o important resurs secundar de materiale. n cazul materialelor polimerice organice, spre deosebire de materialele metalice i cele ceramice care pot fi uor reciclate, la acestea reciclarea este practic mpiedicat de complexitatea proceselor chimice care stau la baza obinerii lor. Materialele ceramice i polimerii organici, datorit resurselor inepuizabile ct i a costurilor mai mici de producie, reprezint o important surs de valorificare prin noi cercetri n viitorul apropiat.

-9-

1.4. ntrebri
1. Ce sunt materialele ? a. Materialele sunt substanele care influeneaz nivelul de dezvoltare al unei societi prin diferitele obiecte necesare omului. b. Materialele sunt elementele sistemului periodic. c. Materialele sunt produsele din oeluri i fonte. Care sunt principalele clase de materiale ? a. Metalele i aliajele ; b. Fierul, bronzul i alama ; c. Materialele metalice, materialele nemetalice, materialele compozite. Din categoria materialelor nemetalice fac parte : a. polimerii organici i materialele ceramice i carbonoce ; b. polimerii organici i aliajele metalelor; c. materialele ceramice i oelurile i fontele. Dai exemplu de 5 metale. a. Fe, Cu, C, Zn, Pb ; b. Fe, Cu, O, Zn, Pb ; c. Fe, Cu, Al, Zn, Pb . Ce tip de legtur este specific materialelor metalice. a. ionic ; b. metalic ; c. covalent. Materialele metalice sunt : a. metalele i aliajele lor ; b. metalele i ceramicele ; c. oelurile, fontele, diamantul. Aliajele Fe C sunt : a. oeluri i fonte ; b. oeluri i alame ; c. bronzuri i alame. Materialele metalice au n principal urmtoarele proprieti : a. izolatori termici i electrici, deformabilitate plastic, duritate, rigiditate. b. conductibilitate termic i electric, transparen, refractaritate, rigiditate. c. conductibilitate termic i electric, opacitate, deformabilitate, luciu metalic, duritate, rigiditate. Dati exemple de 5 polimeri organici : a. polietilena, cauciucul, sticlele organice, bronzurile, alamele ; b. polietilena, bronzurile, cauciucul, sticlele organice, policlorura de vinil ; c. polietilena, cauciucul, sticlele organice, polistirenul, sticlele organice. Bioceramicele se caracterizeaz prin: a. sunt toxice, inerte cu fluidele biologice, rezisten mare la uzare (restaurri dentare, valve ale inimii artificiale); b. sunt netoxice, inerte cu fluidele biologice, rezisten nalt la uzare (restaurri dentare, valve ale inimii artificiale); c. sunt netoxice, reacioneaz cu fluidele biologice, rezisten mic la uzare (restaurri dentare, valve ale inimii artificiale); Proprietile intrinseci (funcionale) ale materialelor dup natura solicitrii pot fi: a. fizice, chimice, mecanice; b. termice, electrice, magnetice i optice ; c. fizice, chimice, mecanice, magnetice i optice Exemple de proprietile intrinseci- mecanice: a. rezisten, elasticitate, sudabilitate; b. rezistena, tenacitatea, duritatea ; c. rezistena la coroziune, rezistena la uzur, plasticitatea. Materialele compozite sunt formate: a. dintr-o matrice metalic ; b. matrice + elemente de armare ; c. matrice + elemente de aliere; Exemple de proprieti tehnologice: a. turnabilitatea, sudabilitatea, deformabilitatea; b. rezistena electric, rezistena la oxidare, rezistena la uzur; c. densitate, temperatur de topire, cldura specific. Materialele ce pot fi uor reciclate sunt : a. materialele metalice i ceramice; b. materialele ceramice i polimerice organice; c. materialele polimerice organice.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.

13.

14.

15.

- 10 -

2. STRUCTURA CRISTALIN A METALELOR

2.1. Generaliti Metalele sunt substane policristaline, n care atomii sunt distribuii ordonat i periodic dup legile simetriei, n structuri cristaline specifice. Toate metalele, cu excepia mercurului la temperatura ambiant, sunt corpuri solide. Analiznd superficial o pies pare neted i uniform dar n sprtura pieselor metalice, se disting la examinarea cu ochiul liber gruni cristalini cu dimensiunin de 0,1 mm, iar la microscopul optic se pot observa gruni mai fini de 0,1m. Un grunte cristalin, reprezint un agregat de atomi, caracterizat printr-o aranjare periodic n spaiu a particulelor constitutive conform legilor de simetrie, anizotrop din punctul de vedere al proprietilor vectoriale discontinue. Prin reea cristalin se nelege un aranjament geometric regulat i periodic al punctelor echivalente poziiilor atomice n spaiu. n fapt reeaua cristalin este o abstraciune geometric care ne permite ca n schiele noastre s poziionm mai uor i mai exact particulele materiale. Structura cristalin spre deosebire de reeaua cristalin este o realitate fizic i reprezint rezultatul asocierii la fiecare punct al reelei cristaline a unei baze formate din particule materiale (atomi, ioni). Deci este format din reeaua tridimensional + baza de particule (fig.2.1).

Fig.2.1 Semnificaia structurii cristaline a metalelor: reea tridimensional + baz (ioni)

Corpurile cristaline se caracterizeaz n principal prin: simetrie intern care const din aranjarea periodic, regulat n spaiu a particulelor constitutive; simetria extern (singonia), care se refer la forma de poliedru convex, determinat de procesele de cristalizare (elementele geometrice ce definesc poliedrul cristalin sunt feele, muchiile i colurile i sunt descrise de relaia lui Euler: F+C = M+2);

- 11 -

cristalizarea ca stare rezultat din redistribuire ordonat a atomilor n microvolume (gruni cristalini) din stare gazoas, topituri, soluii, transformri n stare solid se realizeaz n principal prin procese de germinare i cretere; supuse unor eforturi cristalele se pot deforma sau rupe de-a lungul unor plane de maxim densitate atomic, numite plane de alunecare sau de clivaj; cristalele difract coerent razele X i fasciculele de electroni sau neutroni, deoarece planele reticulare se comport ca o reea de difracie pentru aceste lungimi de und; majoritatea proprietilor materialelor cristaline au un caracter vectorial i tensorial. Consecina acestei caracteristici determin anizotropia proprietilor mecanice i se datoreaz faptului c distanele dintre atomi difer n funcie de direciile cristalografice. 2.2. Reele cristaline specifice metalelor Cele mai multe metale i compuii lor fac parte din sistemele cubic i hexagonal, iar foarte puine din sistemele romboedric, tetragonale sau rombice. n sistemele monoclinic sau triclinic nu se ntlnesc metale cristalizate. ntruct n determinarea principalelor caracteristici ale reelelor cristaline este vorba numai de consideraii geometrice, pentru claritate atomii vor fi reprezentai prin centrul lor de greutate, respectiv prin centrul lor geometric. Reeaua cubic cu fee centrate, cunoscut ca reeaua cuprului sau de tip A1, caracterizeaz structura cristalin a unui numr de 18 metale, cunoscute prin ductilitatea i plasticitatea lor, cum sunt: Cu, Ag, Au, Al, Pt, Pb, Fe , Ni, Ir.

Fig. 2. 2 Celula elementar cubic cu fee centrate (c.f.c) a sistemului cubic: astructura cristalin ; bpoziia centrilor atomilor; cpoziionarea atomilor ntr-o celul elementar c.f.c.

Principalele caracteristici ale acestui tip de reea sunt:

- 12 -

Numrul de atomi care aparin celulei va fi (fig.2. 2): N= 8x1/8 + 6x1/2 =4 atomi/celul Cifra de coordinaie: Fiecare atom este nconjurat de ali 12 atomi aflai la distana de - a 2 /2. C = 12 (coordinaie maxim) Gradul de compactitate al reelei , se calculeaz innd cont c atomii sunt tangeni de-a lungul diagonalelor feelor (fig.2.3 b i c), care sunt direciile de maxim densitate atomic. Dac a este parametru reelei, egal cu muchia cubului, atunci: D2 = 2a2 = (4r)2 ; D = a 2 = 4r; a = 4r/ 2 . Volumul celulei elementare: Vcub = a3, iar volumul unui atom asimilat unei sfere va fi: Vatom = 4/3 r3 . Prin urmare : = Vatom/ Vcelulei elementare x 100 = 4 x4/3 r3 / 16 2 r3 x 100 = 74%. Acest rezultat arat c din volumul total al celulei cubice, numai 74% va fi ocupat efectiv de atomi, dei aceti sunt compactizai la maximum. Rmn 26% spaii libere, aa numitele interstiii, alctuite din goluri octaedrice, aflate n centrul celulei i la jumtatea muchiilor, cu dimensiuni de 0,146 a, care permit ptrunderea interstiial a unor atomi strini de mici dimensiuni, i 8 goluri tetraedrice n interiorul cubului, cu dimensiuni de 0, 08 a. Numrul sistemelor de alunecare este de 12, adic 4 familii de plane Fig. 2.3 Planul de maxim densitate octaedrice de maxim atomic (111) c.f.c. densitate atomic cu indicii Miller {111} i n fiecare plan 3 direcii de maxim densitate atomic din familia <110>, ceea ce asigur plasticitatea remarcabil a metalelor care cristalizeaz n acest tip de reea a sistemului cubic (fig.2.3). NSA = 4 {111} X 3 <110> = 12 Reeaua cubic cu volum centrat (fig.2.4), cunoscut ca reeaua -wolfram sau de tip A2, caracterizeaz structura cristalin a unui numr de 16 metale, cu plasticitate moderat, cum sunt: Fe , Cr, W, Mo, Nb, Ta, i metalele alcaline. Principalele caracteristici ale acestui tip de reea (fig.2.4) sunt: Numrul de atomi care aparin celulei: N= 8x1/8 + 1 =2 atomi/celul Cifra de coordinaie: C = 8. Fiecare atom este nconjurat de 8 vecini la distana a 3 /2=0,866a

- 13 -

Gradul de compactitate al reelei se calculeaz innd cont c atomii sunt tangeni pe diagonala cubului, direciile de maxim densitate atomic fiind <111>: D2cub = 3a2 = (4r)2 ; D = a 3 ; a = 4r/ 3 . Volumul celulei elementare: Vcub = a3 = 64 r3/3 3 . Prin urmare: = 68, 2%, deoarece: = Vatom/ Vcelulei elementare x 100 = 2 x4/3 r3 / 64 r2/3 3 x100.

Fig. 2. 4 Celula elementar cubic cu volum centrat (c.v.c) a sistemului cubic: a structura cristalin ; b poziia centrilor atomilor; c poziionarea atomilor ntr-o celul elementar de tip c.v.c

Rezult c aranjamentul specific reelei cub cu volum centrat este mai rarefiat fa de cel al reelei cub cu fee centrate, deoarece din volumul total al celulei cubice, numai 68,2% va fi ocupat efectiv de atomi, restul de 31,8% sunt interstiii (goluri octaedrice i tetraedrice).

Fig. 2.5 Planele de mare densitate atomic din familia {100}

Dei volumul total al interstiiilor este mai mare dect n cazul reelei cub cu fee centrate, solubilitatea atomilor strini dizolvai interstiial este surprinztor, mult mai mic, datorit geometriei reelei cub cu volum centrat unde n centrul cubului este plasat un atom ce frmieaz spaiul liber din interiorul celulei cubice n multe interstiii de mici dimensiuni n care atomii strini ptrund greu, provocnd puternice perturbri locale. Numrul sistemelor de alunecare este de 12 rezultat din cele 6 familii de plane de mare densitate atomic {110} i cele 2 direcii de maxim densitate atomic din familia - 14 -

<111>, ceea ce determin plasticitatea moderat a metalelor care cristalizeaz n reea CVC. Planele de alunecare nu sunt de compactitate atomic maxim (nu toi atomii sunt reciproc tangeni) iar posibilitatea de alunecare este limitat de numrul mai mic al direciilor de alunecare de densitate maxim, astfel nct rezistena la alunecare este relativ mare (fig.2.5). La deformarea plastic pot fi activate sisteme secundare de alunecare dup planele {112}, {123} de compactitate apropiat, pstrnd aceeai direcie de alunecare <111>, rezultnd pn la 48 sisteme de alunecare. Reeaua hexagonal compact, denumit i reeaua magneziului sau de tip A3, are celula elementar de forma unei prisme hexagonale (fig.2.6, 2.7), cu 12 atomi n coluri, doi atomi n centrul bazelor i ali trei atomi situai n interior la 1/2 din nlime i 1/3 din fiecare a doua apotem. n acest tip de Fig. 2.6 Celula elementar hexagonal compactac reea cristalizeaz 25 (h.c) a sistemuluihexagonal: a structura metale, ca de cristalin; b poziia centrilor atomilor. exemplu: Zn, Cd, Be, Re, Os, -Ti, -Ni, Co Principalele caracteristici ale reelei hexagonal compact sunt: Numrul de atomi care aparin unei celule HC se calculeaz: N=12x1/6+2x1/2+3; N=6atomi/celul Cifra de coordinaie: C= 12. Gradul de compactitate al reelei: = 74%. Numrul sistemelor de alunecare este foarte redus, innd cont de faptul c densitatea atomic maxim este doar n Fig. 2.7 Celula elementar planele bazale (0001) unde hexagonal compact planul i sunt incluse cele trei direcii direciile de maxim densitate coplanare <100> de t i maxim densitate atomic.

- 15 -

2.3. Polimorfism Polimorfismul, reprezint capacitatea unor substane de a prezenta mai multe tipuri de structuri cristaline, n funcie de condiiile de temperatur, presiune, sau ali factori. n cazul elementelor chimice se folosete i denumirea de alotropie. Dac trecerea unei modificaii n alta este ireversibil, transformarea se numete monotrop, ca exemplu polimorfismul carbonului n structurile de tip diamant (cubic) i grafit (hexagonal) (fig.2.8). n cazul metalelor, transformrile polimorfe sunt reversibile, fiind denumite enantiotrope. Un numr de 34 metale prezint polimorfism, n special cele de tranziie (Ti, Sb, Zr, Hf, W, Mn, Co, Ni, etc). Modificaiile alotropice sunt simbolizate printr-o liter din alfabetul grec, ataat la simbolul elementului. Schimbarea structurii cristaline determin modificarea densitii i modificarea unor proprieti fizico-chimice i mecanice.

Fig.2.8 Structura carbonului: a, b tip diamant (celula elementar i reeaua spaial); c tip grafit.

Fierul prezint funcie de temperatur, dou modificaii polimorfe i anume: una care cristalizeaz n sistem cubic, reea cubic cu volum centrat, stabil pe dou intervale de temperatur: la temperaturi joase ( pn la 9120C, denumit Fe ) i la temperaturi nalte (intervalul 13940C - 15380C, Fe ); i una care cristalizeaz n sistem cubic, reea cubic cu fee centrate (stabil n intervalul 9120C-13940C, Fe ). 2.4. Rezumat i concluzii
Metalele sunt substane policristaline, n care atomii sunt distribuii ordonat i periodic dup legile simetriei, n structuri cristaline specifice. Gruntele cristalin, reprezint un agregat de atomi, caracterizat printr-o aranjare periodic n spaiu a particulelor constitutive conform legilor de simetrie, anizotrop din punctul de vedere al proprietilor vectoriale discontinue. Prin reea cristalin se nelege un aranjament geometric regulat i periodic al punctelor echivalente poziiilor atomice n spaiu (reprezint o ficiune geometric).

- 16 -

Structura cristalin este descris de reeaua cristalin dar spre deosebire de aceasta este o realitate fizic i reprezint rezultatul asocierii unei baze formate din particule materiale (atomi, ioni) la reeaua cristaline. Celula elementar caracterizeaz structura cristalin i se refer la cel mai mic poliedru, care prin translaie descrie imaginea reelei spaiale. La metale structurile cristaline cele mai des ntlnite sunt CFC, CVC i HC, caracterizate de indicatorii de compactitate, mrimea interstiiilor i sistemele de alunecare. Indicatorii de compactitate arat c structurile CFC i HC sunt de maxim compactitate atomic. Se apreciaz prin: cifra de coordinaie (C); gradul de compactitate (); numrul de atomi ce aparin celulei (N). Cifra de coordinaie, C, reprezint numrul de atomi aflai la distan minim i egal de un anumit atom luat drept reper (CCVC=8, CCFC=12, CHC=12). Gradul de compactitate, este dat de raportul dintre volumul atomilor ce aparin celulei i volumul celulei (CFC = 74%,, CVC = 68,2%, HC = 74%). Numrul de atomi ce aparin unei celule se determin innd cont de poziia atomilor n colurile, centrele feelor sau n interiorul celulelor (NCVC = 2 atomi; NCFC = 4 atomi; NHC = 6 atomi). Interstiiile structurilor cristaline se refer la spaiile neocupate de particule materiale. Structurile CFC i HC au o capacitate mai mare de a dizolva interstiial atomi strini. Un sistem de alunecare se definete ca asocierea dintre un plan de alunecare i o direcie de alunecare preferenial, specific. Direciile prefereniale de alunecare sunt cele de densitate atomic maxim, iar planele de alunecare prefereniale corespund celor de maxim compactitate (CFC, HC) i n lipsa acestora celor de mare compactitate atomic (CVC). Capacitatea de deformare plastic a metalelor este dat att de numrul sistemelor de alunecare ct i de compactitatea planelor de alunecare. Structura CFC ntlnit la un numr de 18 metale (Cu, Ag, Au, Al, Pb, Fe, Ni, Pd, Pt, etc.), este caracterizat de o rezisten redus asociat cu o remarcabil plasticitate, datorit numrului mare de sisteme de alunecare sub eforturi reduse: 12 (4 plane de compactitate atomic maxim din familia {111}, fiecare fiind format din 3 direcii de alunecare corespunztoare familiei diagonalelor feelor cubului <110>). Structura CVC este specific pentru 16 metale (Cr, Fe, Fe, Mo, W, V, Nb, Ta, Li, Na, K, Ba, etc.), au o rezisten nalt i o plasticitate moderat, deoarece au multiple posibiliti de alunecare, dar sub eforturi relativ mari. Dei sistemele principale de alunecare sunt n numr de 12 (6 plane de cea mai mare compactitate atomic din familia {110} i n fiecare plan sunt incluse cte 2 direcii de compactitate atomic maxim corespunztoare familiei diagonalelor volumului cubului <111>) planele de alunecare nu sunt de compactitate atomic maxim, astfel c rezistena la alunecare este relativ mare. Structura HC este caracteristic pentru 25 metale (Be, Mg, Zn, Cd, Co, Ni , Ti, Zr, Hf, Sc, La, etc.), care prezint rezisten i plasticitate sczute, deoarece au un numr mic de sisteme de alunecare, dei sub eforturi reduse Acestea au doar 3 sisteme de alunecare (un singur plan de compactitate atomic maxim - planul bazal (0001), ce conine 3 direcii de alunecare din familia <11 2 0>) Polimorfismul, reprezint capacitatea unor substane de a prezenta mai multe tipuri de structuri cristaline, n funcie de condiiile de temperatur, presiune, concentraie. Prezint polimorfism un numr de 34 metale, n special cele de tranziie (Ti, Sb, Zr, Hf, W, Mn, Co, Ni, etc).

- 17 -

2.5. ntrebri
1. Precizai structura cristalin pentru urmtoarele metale? a. CFC: Be, Mg, Zn, Cd, Co; CVC: Cr, Fe, Mo, W, Nb; HC: Cu, Au, Al, Pb, Ni. b. CFC: Be, Mg, Zn, Cd, Co; CVC: Cu, Au, Al, Pb, Ni; HC: Cr, Fe, Mo, W, Nb. c. CFC: Cu, Au, Al, Pb, Ni ; CVC: Cr, Fe, Mo, W, Nb; HC: Be, Mg, Zn, Cd, Co. Structura cristalin este rezultatul asocierii dintre: a. reeaua cristalin + baz material (atomi, ioni); b. baz material (atomi, ioni)+ defecte structurale ; c. interstiii + reeaua cristalin(atomi, ioni, molecule). Celula elementar reprezint : a. o asociere de atomi aezai ntr-un grunte cristalin; b. cel mai mic poliedru, care prin translasie descrie imaginea reelei spaiale; c. un grunte cristalin. n cazul celulei elementare CVC a sistemului cubic atomii sunt plasai : a. n colurile cubului i pe feele cubului; b. n colurile cubului; c. n colurile cubului i un atom n centrul acestuia. n cazul celulei elementare CFC a sistemului cubic atomii sunt plasai : a. n colurile cubului i pe feele cubului la intersecia diagonalelor; b. n colurile cubului i un atom n centrul acestuia; c. pe feele cubului la intersecia diagonalelor i un atom n centrul acestuia. Cifrele de coordinaie C, pentru reelele cristaline specifice metalelor sunt: a. CCVC=8, CCFC=12, CHC=12; b. CCVC=6, CCFC=12, CHC=12; c. CCVC=8, CCFC=8, CHC=12; Numrul de atomi pe celula elementar n cazul reelelor cristaline specifice metalelor este: a. NCVC=2 atomi, NCFC=4 atomi, NHC=6 atomi; b. NCVC=4 atomi , NCFC=2 atomi , NHC= 6 atomi; c. NCVC=2 atomi , NCFC=4 atomi , NHC=4 atomi. Structurile cristaline de maxim compactitate atomic sunt: a. CFC si HC; b. CFC i CVC; c. CVC i HC. Structurile care au o capacitate mai mare de a dizolva interstiial atomi strini sunt: a. CFC si HC; b. CFC i CVC; c. CVC i HC. Metalele care au cea mai mare plasticitate cristalizeaz n: a. reteaua CVC; b. reteaua CFC; c. reeaua HC. Capacitatea unor substane de a prezenta mai multe tipuri de structuri cristaline se numete: a. polimorfism; b. izomorfism; c. monomorfism. Pe o direcie de maxim densitate, atomii sunt: a. tangeni; b. rarefiai; c. aezai periodic la distane maxime (mult mai mari dect diametrul atomilor). Prezint polimorfism: a. Ti, Fe, Co, Ni; b. Au, Ag, Zn, Cu; c. Ti, Fe, Zn, Cu. Interstiiile structurilor cristaline sunt: a. spaii libere (goluri); b. atomi ai elementelor de aliere; c. atomi proprii dislocai din structura cristalin. Structura cristalin HC este ntlnit la un numr de: a. 25 metale; b. 50 metale; c. 5 metale.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.

13.

14.

15.

- 18 -

3. STRUCTURA REAL A CRISTALELOR

Aranjarea perfect ordonat a atomilor considerai sferici, n reelele cristaline determin o structur perfect (ideal) a cristalelor. n realitate, n cristalele reale (grunii cristalini), exist foarte multe abateri de la structura ordonat, periodic, aa numitele imperfeciuni (defecte) structurale. Aceste imperfeciuni structurale reprezint domenii restrnse din volumul unui grunte cristalin cu dimensiuni pn la cteva distane interatomice, n care anumii atomi sau grupri de atomi nu sunt nconjurai n mod identic de ali atomi vecini (cifr de coordinaie diferit). Funcie de scara dimensional, defectele de structur se pot clasifica n: punctiforme (vacane, atomi strini, interstiiale) ; liniare (dislocaii); de suprafa (limite de grunte, sublimite, limite ntre faze); de volum (microdefecte, macrodefecte). Imperfeciunile apar n timpul solidificrii, dar i n cursul prelucrrilor mecanice i termice la care sunt supuse materialele metalice (deformri plastice, tratamente termice, iradieri cu particule accelerate). 3.1. Imperfeciuni punctiforme Defecte structurale caracterizate prin dimensiuni de ordinul de mrime al cel mult cteva distane interatomice.

Fig. 3.1 Defecte punctiforme asociate n aceeai reea: 1- vacane; 2 atomi proprii interstiiali; 3 - atomi strini interstiiali; 4,5 atomi strini de substituie

Defecte punctiforme simple (fig.3.1) Vacanele reprezint locuri neocupate de atomi n reeaua cristalin, comparativ cu aezarea ntr-o structur ideal. Numrul acestora crete exponenial cu temperatura, astfel c n apropierea temperaturii de topire se ajunge la aproximativ 1vacan la 1000 poziii atomice. Prin rcire rapid de la o anumit temperatur o mare parte din vacane se pot conserva. Evidenierea acestor imperfeciuni n cristalele reale a permis explicarea proceselor de difuzie n stare solid.

- 19 -

Atomii interstiiali (fig.3.1), reprezint atomi proprii dislocai n poziii intermediare (interstiiale), ntre nodurile reelei cristaline i constituie un defect cu energie foarte mare (circa 4eV), deoarece determin o deformare local puternic, ceea ce are ca rezultat un important efect de durificare. Deplasarea unui atom interstiial n schimb, necesit o energie mult mai redus (~ 0,1eV). Atomii strini (fig.3.1) reprezint specii de atomi diferii de cei existeni n reeaua cristalin a unui metal. Atunci cnd prezena lor este nedorit, accidental se numesc impuriti i se gsesc distribuii n reeaua metalic ca atomi de substituie sau de interstiie (formnd cu metalul de baz soluii solide). n compoziia chimic a metalelor tehnice se ntlnesc ntotdeauna impuriti.

Fig. 3.2 Formarea soluiilor solide de substituie la o distribuie statistic a atomilor strini (a) sau a unor faze noi (de precipitare) ca rezultat al aglomerrilor de atomi strini (b)

Tehnicile actuale de purificare (topire zonar), permit diminuarea cantitii de impuriti pn la milionimi (10 -4 % sau o parte per milion1ppm) sau miliardimi de procent(10 -7 % sau o parte per miliard -1ppb) . Alierea voit i controlat cu atomi strini a permis crearea aliajelor industriale cu proprieti previzibile. Prin ptrunderea atomilor strini n reeaua cristalin a metalului de baz se provoac deformri elastice locale care au ca efect creterea duritii (fig. 3.2). 3.2. Defecte liniare Dislocaiile reprezint imperfeciunile reticulare ntr-un cristal real, de mare ntindere de-a lungul unei direcii i mai redus n celelalte dou direcii.Exist trei tipuri de dislocaii: liniare (marginale, de tip

Fig.3.3 Dislocaie marginal tip Taylor: a) semiplanul atomic suplimentar ABCD; distorsionarea reelei cristaline i formarea dislocaiei CD n planul de alunecare PPca urmare a apariiei semiplanului suplimentar ABCD; b) reprezentarea dislocaiei n plan

- 20 -

Taylor) elicoidale (n urub, de tip Burgers) mixte. Dislocaiile marginale, se mai pot defini ca: iruri de atomi cu o coordinaie anormal (fig.3.3); un semiplan atomic suplimentar ntr-un cristal real; domeniul dintr-un cristal real din jurul irului reticular care desparte o zon alunecat de alta nealunecat (fig.3.3 b). Dislocaia propriu-zis cuprinde ntregul domeniu distorsionat din jurul liniei de dislocaie CD, cu aspect tubular extins pe o raz de cteva distane interatomice i se reprezint simbolic prin semnul , dac dislocaia este plasat deasupra planului PP (i se consider pozitiv), sau prin semnul , dac dislocaia se gsete la partea inferioar a cristalului sub planul PP (i se consider negativ). Planul PP separ partea superioar a cristalului (cu n+1 iruri de atomi comprimai), de partea inferioar (avnd numai n iruri de atomi, fiind ca urmare rarefiai), reprezint un plan de alunecare (fig.3.3 c.).

Fig.3.4 Formarea dislocaiei marginale prin deplasarea reciproc incomplet a celor dou pri dintr-un cristal ideal (a) sub influena unor fore de forfecare de-a lungul unui plan de alunecare (c) i mecanismul alunecrii prin propagarea din aproape n aproape a dislocaiei pn la eliminarea sa (f).

Sub aciunea unor fore de forfecare , o parte dintr-un cristal ideal, sufer o alunecare incomplet (fig.3.4 a). Linia de separare care desparte partea alunecat de cea nealunecat (fig.3.4 c) constituie o dislocaie ce se poate deplasa n continuare pn la extremitatea cristalului, unde se elimin, rezultnd o treapt de alunecare (fig.3.4 f). Direcia i mrimea alunecrii asociate unei dislocaii sunt caracterizate prin vectorul Burgers r r notat prin b (fig.1.19). La dislocaia marginal, vectorul Burgers b este cuprins n planul de alunecare i este perpendicular pe dislocaie. Dislocaia elicoidal se obine prin forfecare, ca rezultat al deplasrii unei poriuni dintr-un cristal fa de o poriune fix, cu o distan egal cu b de-a lungul direciei (AD) a unui plan (fig.3.5). Dislocaia elicoidal este reprezentat de atomii din jurul liniei AD care se nfoar dup o spiral i de fapt se ntinde pe o raz de cteva distane atomice pe domeniul unde aezarea atomilor este uor perturbat n urma forfecrii. Cristalul cu o dislocaie elicoidal apare ca i - 21 -

cum un plan atomic s-a rsucit, provocnd o deplasare relativ a irurilor

Fig. 3.5 Dislocaie elicoidal: a planul de forfecare ABCD n cristalul ideal; b forfecarea celor dou pri din cristal i apariia dislocaiei

de atomi care se refac n planul urmtor. Dup modul n care se nfoar spirala, dislocaia poate fi orientat la dreapta, sau la stnga. Dislocaii mixte Liniile de dislocaii cel mai adesea au un contur ondulat sau frnt i conin fragmente de dislocaii marginale i elicoidale i formeaz bucle de dislocaii (dislocaii mixte). n cristalele reale se formeaz reele spaiale tridimensionale alctuite din fragmente de dislocaii ancorate n plane reticulare diferite. Ele converg n nodurile triple ale reelei. n metalele recoapte, reelele de dislocaii au dimensiuni de ordinul micrometrilor i se numesc reele Frank. 3.3. Proprietile dislocaiilor Dislocaiile au rol hotrtor n realizarea valorilor proprietilor mecanice ale metalelor, n explicarea fenomenelor ce au loc la deformarea plastic, fluaj, transformri de faze la nclzire i rcire etc. De aceea, cunoaterea existenei lor, a cantitii n care sunt prezente, a proprietilor specifice, prezint att interes teoretic, ct i practic. Dintre cele mai importante proprieti mecanice, se pot aminti: Cmpul de tensiuni asociat dislocaiei (fig.3.6), ca rezultat al distorsiunilor elastice ale reelei cristaline n vecintatea dislocaiei corespunde lucrului mecanic cheltuit pentru crearea dislocaiei. Diferena de energie liber dintre un cristal ideal i un cristal real corespunde energiei Fig.3. 6 Cmpul de tensiuni asociat unei dislocaiei (Ed = Gb2l), unde dislocaii G-modulul de elasticitate transversal; b-vectorul Burgers al dislocaiei; l lungimea dislocaiei). Acest cmp de tensiuni

- 22 -

interne, respectiv energia dislocaiei acioneaz pe distane apreciabile n raport cu miezul dislocaiei (linia de dislocaie) i exercit o for de interaciune asupra celorlalte imperfeciuni; Interaciunea elastic dintre dou dislocaii sau dintre dislocaii i defecte punctiforme se manifest n urma activrii termodinamice, deoarece cristalul real caut s-i micoreze energia spre a trece n stri mai apropiate de echilibru. Dou dislocaii marginale aflate n acelai plan de alunecare sau elicoidale de acelai semn, se vor respinge pentru a nu determina creterea efectului de distorsiune, deci a energiei libere a cristalului. n cazul n care dislocaiile sunt de semn contrar, ntre ele vor apare fore de atracie care vor favoriza refacerea unui plan atomic complet prin anularea celor dou imperfeciuni (fig.3.7).

Fig.3. 7 Dou dislocaii marginale, paralele, de semne contrare, se atrag i se reface un plan atomic complet, sau unul incomplet care include colonii de vacane, sau, un plan atomic care prezint colonii de atomi interstiiali poziionate adiacent acestuia.

Atunci cnd, dup deformarea plastic la rece se aplic produsului ecruisat (cu o densitate mare de dislocaii) o recoacere de recristalizare, se produce anularea dislocaiilor de semne opuse iar cele de acelai semn de pe planele de alunecare se redistribuie unele sub altele n aranjamente mai stabile, sub form de perei de dislocaii proces numit poligonizare (3.9).
Fig.3.8 Dou dislocaii marginale, paralele, de acelai semn , avnd acelai plan de alunecare, se resping

n cmpul de tensiuni din jurul dislocaiilor se acumuleaz atomi strini de impuriti, formnd aa-numitele atmosfere Cottrell care blocheaz
Fig. 3.9 Redistribuirea dislocaiilor n pereti de dislocatii cu formarea limitelor de blocuri in mozaic ( poligonizare)

temporar dislocaiile, fiind necesare fore suplimentare pentru smulgerea acestora n vederea alunecrii. Dislocaiile sunt mobile, ele putndu-se deplasa dup dou mecanisme. Prin alunecare, (slip), sub aciunea unor fore exterioare, de-a lungul unor plane conform vectorului Burgers, producnd efecte - 23 -

elementare de deformare plastic (fig.3.3). Tensiunea real necesar deplasrii dislocatiilor respectiv nceperii alunecrii (limita de curgere), corespunde unei mrimi critice foarte reduse ce acioneaz n plan : = Gb/l, unde G-modulul de elasticitate transversal; b-vectorul Burgers al dislocaiei; l lungimea dislocaiei. Alunecarea dislocaiei este uurat de necesitatea deplasrii atomilor pe distane mai mici dect cele interatomice, din aproape n aproape, deoarece atomii au deja poziii uor scoase din echilibru (fig.3.3). Dislocaia, respectiv irul atomic suplimentar, se deplaseaz treptat spre dreapta n planul care conine dislocaia i vectorul b. Alunecarea se face foarte uor n planele paralele cu planele reticulare de densitate atomic maxim. Dislocaiile elicoidale nu se pot deplasa dect prin alunecare, dar deoarece dislocaia i vectorul asociat ei sunt paralele, alunecarea poate avea loc ntr-un numr mult mai mare de plane. Prin crare (climb), prin deplasarea dislocaiilor marginale pe vertical perpendicular pe planul de alunecare, avnd la baz un transport de atomi prin difuzia defectelor punctiforme; aceast deplasare poate avea loc numai la temperaturi nalte, cnd apar iruri suplimentare de atomi sau de vacane de-a lungul unei direcii. Din consecinele practice ale mobilitii dislocaiilor se poate reine: producerea deformrii plastice (prin alunecare), fluajul (prin crare i alunecare), poligonizarea (interaciunea dintre dislocaii), recristalizarea. Blocarea dislocaiilor n timpul deplasrii, n barierele preexistente (limite de grunte, alte dislocaii) sau n barierele care se formeaz chiar n timpul deplasrii, conduce la ngreunarea proceselor de alunecare, respectiv la scderea plasticitii i la creterea duritii metalului deformat (ecruisare). Ca urmare se formeaz pduri de dislocaii ancorate n alte plane i pentru smulgerea acestor dislocaii sau traversarea lor fiind necesare fore exterioare considerabile. n figura 1.30 sunt prezentate diferite situaii n care se produce blocarea dislocaiilor n dreptul diferitelor bariere. Dislocaiile se formeaz n timpul solidificrii la creterea grunilor cristalini i se multiplic n timpul deformrii plastice prin aa- numitele surse de dislocaii Frank Read. Figura 3.10 prezint mecanismul de multiplicare a dislocaiilor.
Fig. 3.10 Mecanismul multiplicrii dislocaiilor

Un segment de dislocaie N-N, imobilizat pe anumite bariere din plane diferite, sub efectul unei tensiuni de alunecare F de mrime critic, se curbeaz treptat n planul de alunecare, lund forma unei bucle de tip 2 i succesiv configuraiile 3, 4 i 5. n cazul n care s-a realizat configuraia 5, se constat c bucla de dislocaie este format din dou

- 24 -

fragmente de dislocaii elicoidale de semn opus, orientate ctre dreapta i respectiv ctre stnga, astfel c ntre ele vor apare fore de atracie. n urma interaciunii se va regenera fragmentul de dislocatie N N, iar bucla nchis 6 se va desprinde de surs. La tensiuni sporite, sursa va emite noi bucle de dislocaie, teoretic n numr infinit, practic finit deoarece acestea se vor bloca pe anumite bariere i apoi avnd acelai semn se vor bloca unele pe altele. Deci, n timpul deformrii plastice, pe lng dislocaiile preexistente, care se deplaseaz i se elimin la suprafaa cristalului, se genereaz noi dislocaii care interacioneaz reciproc, blocndu-se i producnd barierele cunoscute sub numele de pduri de dislocaii. Densitatea dislocaiilor Nd exprim valoric cantitatea de dislocaii dintr-un cristal real i se exprim ca raport dintre suma lungimilor tuturor dislocaiilor raportate la unitatea de volum, deci [cm-2]. De densitatea de dislocaii depinde rezistena metalelor - la rupere i deformare. Lund n considerare aceast dependen conform diagramei lui Oding (fig. 3.11) se constat dou posibiliti extreme contradictorii, de ameliorare a rezistenei metalelor: prin crearea cristalelor perfecte complet lipsite de dislocaii a cror rezisten se poate apropia de cea teoretic; prin saturarea cu dislocaii n vederea crerii de obstacole structurale eficiente n calea propagrii libere a dislocaiilor. n ambele cazuri, utilizarea mai complet a forelor de coeziune, prin creterea numrului de atomi ce iau parte concomitent la rezistena opus forelor exterioare, explic creterea brusc a rezistenei. Densitatea critic de dislocaii Nd, corespunde strii recoapte Nd = 106 108 [cm-2]. La densiti foarte mici, rezistena crete brusc la valori teoretice. S-au obinut n laborator astfel de cristale perfecte filiforme de dimensiuni reduse: 2-10 mm lungime i diametre de 0,52m, denumite whiskers (musti). n cazul monocristalelor de fier Rm = 13.000N/mm2, n timp ce valorile teoretice calculate sunt de ~ 12000 N/mm2, iar valorile reale pentru fierul tehnic sunt de ~ 300 N/mm2.
Fig.3.11 Dependena rezistenei metalelor de densitatea Nd de defecte structurale (dislocaii): 1 cristale filiforme perfecte; 2 metale pure recoapte; 3 aliaje durificate prin aliere, ecruisare, clire, tratamente termomecanice; 4 materiale noi.

Industrial, durificarea se realizeaz prin crearea structurilor cu numr mare de imperfeciuni, distribuite convenabil n masa de baz. Prin deformare plastic la

- 25 -

rece, densitatea de dislocaii poate ajunge la Nd = 1010 1012 [cm-2]. O nou tehnic de durificare este rezultat din armarea cu fibre (cristale perfecte) a unor mase metalice de baz moi (Cu, Al, Ag, polimeri), deschiznd calea unei mari diversiti de materiale compozite. 3.4. Defecte de suprafa Imperfeciuni structurale cu o extensie la nivel reticular, mai mare n dou direcii i limitat pe o a treia (suprafee de separare, interfee). Aceste defecte sunt domenii care fac jonciunea dintre dou reele vecine dezorientate cu un unghi mai mare sau mai mic, cu aranjamente atomice care prezint abateri de la aezarea ordonat (dar nu amorfe), care pot separa: faze (limite de faze); gruni cristalini (limite de gruni sau limite de unghiuri mari); subgruni (limite de subgruni sau limite de unghiuri mici). n afara defectelor enumerate, mai pot exista i alte tipuri de defecte de suprafa precum: limite de macle, defecte de mpachetare, etc. Materialele metalice (metale i aliaje), fiind materiale policristaline, sunt caracterizate de energie intern mult mai mare n raport cu cea a unui monocristal, tocmai prin valoarea energiei asociate defectelor de reea i n special a dislocaiilor care se grupeaz pe suprafee mari n cadrul limitei de racord dintre cristalele adiacente. Zonele de limit sunt caracterizate prin energie mai mare dect cea din interiorul cristalelor (energia limitei se raporteaz la unitatea de suprafa i are dimensiunile unei tensiuni superficiale). Limitele de gruni Structura materialelor metalice tehnice obinute de obicei prin solidificarea unei topituri, rezult prin aezarea ordonat a atomilor la trecerea din starea lichid n solid producndu-se neuniform i nesimultan ntr-un numr foarte mare de puncte care constituie germeni de cristalizare. Din aceti germeni, prin aport de atomi dinspre topitur se dezvolt grunii cristalini (formaiuni cristalografice similare, Fig. 3.12 Seciune cristalografic cu diferite orientri imprimate de printr-o limit de grunte orientarea germenilor i asamblate coerent prin intermediul limitelor de gruni) . Prezena limitelor are implicaii practice foarte importante, cum ar fi: materialele policristaline se deformeaz plastic mai greu dect monocristalele; ruperea (la rece) are loc are loc prin intermediul grunilor i nu prin limitele care au rezisten mecanic mai mare; sensibilitatea la coroziune a limitelor de grunte este mai accentuat dect a suprafeei grunilor. Zonele limitelor de grunte reprezint imperfeciuni de suprafa caracteristice, cu aranjamente atomice de tranziie ntre cele pe care le

- 26 -

formeaz atomii pe rnd n fiecare grunte adiacent i este caracterizat evident prin numeroase perturbri (vacane, atomi interstiiali proprii i strini, dislocaii) (fig.3.12). Deoarece aceste imperfeciuni racordeaz reele cristaline cu diferene mari de orientare, limitele dintre gruni se numesc limite de unghiuri mari. Limite de subgruni n interiorul grunilor cristalini, exist n afara defectelor punctiforme sau liniare i abateri locale fa de orientarea cristalografic global a gruntelui cristalin respectiv, ceea ce determin o fragmentare a gruntelui ntr-o serie de subgruni sau mici domenii de ordinul micronilor, denumite blocuri n mozaic, separate ntre ele prin reele de sublimite. Diferena de orientare este foarte redus (<10C), sublimitele se mai numesc limite de unghiuri mici. Fig.3.13 prezint structura de mozaic caracteristic grunilor cristalini, alctuii dintr-un conglomerat de subgruni.
Fig.3.13. Limite de subgruni : a structura n mozaic a unor grunti cristalini; b structura dislocaional a unei sublimite.

Diferenele mici de orientare cristalografic dintre aceste domenii se rezolv prin zone de tranziie (sublimite), alctuite din perei de dislocaii marginale ce pot fi evideniate prin microscopie electronic sau analiz roentgenostructural. Prezena subgrunilor este important n realizarea unor proprieti superioare n materialele metalice. La solidificare, sublimitele apar spontan n cazul cristalizrii dendritice (n condiii ndeprtate de echilibru), din cauza dezorientrilor dintre ramuri. n cazul materialelor metalice ecruisate (deformate plastic cu grade mari) i recoapte (renclzite), sau deformate plastic la cald sau n timpul solicitrilor mecanice la cald (fluaj), dislocaiile se redistribuie din aglomerri, formnd reele de sublimite, structur ce asigur proprieti mecanice convenabile pentru practic (fenomenul care conduce la aceast structur poligonal se numete poligonizare) Limite de macl Macla reprezint o poriune din acelai cristal reorientat n raport cu un plan de simetrie numit plan de maclare. Macla, este un domeniu n care atomii interfeei ocup poziii comune pentru dou reele cristaline (fig.3.14), fiind de fapt imaginea rsturnat n oglind a prii din cristal nerotit. Acestea pot apare n urmtoarele situaii: solidificare, recristalizare, deformare plastic.
Fig.3.14 Reprezentarea schematic a formrii maclei i structura limitei de macl(a); Aspectul microstructural al grauntilor cu macle (b)

- 27 -

3.5. Rezumat i concluzii

Aranjarea perfect ordonat a atomilor considerai sferici, n reelele cristaline determin o structur perfect (ideal) a cristalelor. n realitate, n cristalele reale (grunii cristalini), exist foarte multe abateri de la structura ordonat, periodic, aa numitele imperfeciuni (defecte) structurale. Defectele structurale pot fi : punctiforme, liniare i de suprafa. Defectele punctiforme, simple (vacane, atomi interstiiali sau de substituie) sau complexe, deformeaz elastic local reeaua cristalin, inducnd tensiuni interne, cu efect de cretere a rezistenei electrice i a rezistenei la deformare. Dislocaiile sunt defectele liniare, care produc deformarea elastic a reelei spaiale pe distane mari n jurul liniei de dislocaie. Prezena dislocaiilor n reeaua cristalin se poate evidenia cu ajutorul circuitului Brgers. Dislocaiile simple pot fi marginale, dac vectorul Brgers este perpendicular pe linia dislocaiei sau elicoidale, dac vectorul Brgers este paralel cu aceasta. La baza procesului de deformare plastic la rece a materialelor metalice st deplasarea dislocaiilor prin alunecare. Prin blocarea dislocaiilor pe bariere la deformarea plastic cu grade mari se obine starea de ecruisare, caracterizat prin rezisten mare la deformare. Rezistena la deformare a unui monocristal scade cu creterea densitii de dislocaii spre deosebire de materialele policristaline unde durificarea este obinut prin creterea densitii de dislocaii, realizat prin deformare plastic la rece, clire, aliere. Limitele de grunte sunt zone de separaie ntre gruni cristalini, a cror dezorientare a reelei cristaline este de ordinul zecilor de grade. Sublimitele sunt aranjamente formate din perei de dislocaii, care determin dezorientarea unor volume din gruntele cristalin sub unghiuri mici, de ordinul gradelor.

3.6. ntrebri
1. Defectele punctiforme, induc tensiuni interne i au ca efect: a. creterea rezistenei electrice i a rezistenei la deformare; b. scderea rezistenei electrice i a rezistenei la deformare; c. creterea rezistenei electrice i scderea rezistenei la deformare. 2. Principalele defecte punctiforme sunt: a. vacanele, atomii interstiiali proprii i atomii strini; b. dislocaiile; c. maclele. 3. Deformarea plastic la rece are la baz: a. existena defectelor punctiforme; b. teoria dislocaiilor; 4. Dislocaia liniar se poate deplasa prin : a. alunecare; b. urcare; c. alunecare i urcare. 5. Dislocaiile de semne contrare: a. se resping; b. se atrag; 6. Dislocaiile ntr-un cristal sunt: a. plane atomice; b. semiplane atomice; c. iruri de vacane. 7. Dislocaiile se multiplic prin surse Frank - Read: a. la solidificare; b. la topire; c. la deformarea plastic. 8. Starea corespunztoare deformrii plastice la rece cu grade mare se numete; a. recristalizare; b. maclare; c. ecruisare. 9. Zonele care fac legtura ntre gruni se numesc: a. sublimite ; b. limite de gruni; c. macle. 10. La materialele metalice policristaline creterea densitii de dislocaii are ca efect: a. creterea plasticitii; b. creterea rezistenei la deformare; c. scderea rezistenei la deformare.

- 28 -

4. FAZE I CONSTITUENI STRUCTURALI

Grupa materialelor metalice nsumeaz totalitatea metalelor i aliajelor. Metalul pur este un material monocomponent. Acest caz nu se ntlnete n practic niciodat cci n realitate metalele de puritate tehnic conin mici proporii din alte specii de atomi denumite impuriti. Aliajele sunt materiale metalice alctuite din doi sau mai muli componeni i la care componentul principal este un metal. Mulimea tuturor aliajelor alctuite din aceeai componeni formeaz un sistem de aliaje. Un sistem de aliaje este de fapt un sistem fizico chimic ale crui stri depind de condiiile interne (compoziia chimic, imperfeciuni structurale), precum i de cele externe (temperatur, concentraie, cmpuri electromagnetice) Un sistem fizico chimic poate fi omogen, dac este caracterizat de aceeai compoziie i aceleai caracteristici n toat masa lui, sau eterogen, dac este constituit din mai multe pri (faze). Fazele sunt acele pri omogene ale unui sistem avnd caracteristici fizico chimice i structurale specifice, delimitate de celelalte faze din sistem prin suprafee de separare (interfee). Constituia fizico chimic specific unui material metalic este dat de natura i numrul fazelor prezente n grunii cristalini (agregatele de atomi evideniate la microscopul optic ca avnd aspect specific i cunoscute sub denumirea de constitueni structurali). Particulele constitutive atomii materialului metalic, se pot astfel asocia ntre ei n urmtoarele tipuri de faze: metal pur (faz alctuit din aceeai specie de atomi), soluie solid (faz alctuit dintr-un amestec de atomi), compui intermetalici (faze formate n urma interaciunii dintre atomii de specii diferite). 4.1. Soluii solide Soluiile solide sunt faze formate dintr-un amestec la scar atomic din dou sau mai multe specii de atomi cu distribuie statistic n acelai tip de reea cristalin. n cazul n care componenii sunt solubili n orice proporie se formeaz soluii solide continue (totale). Cnd solubilitatea componenilor este limitat pe anumite domenii de concentraii, soluiile solide rezultate se numesc pariale.

a) b) c) Fig. 4. 1 Reprezentarea schematic a solutiilor solide: a soluii solide de substitutie neordonate; b - soluii solide de substitutie ordonate; c - soluii solide interstiiale

- 29 -

Soluia solid pstreaz aceeai structur cristalin cu cea a componentului de baz (numit i dizolvant sau solvent). Atomii celorlali componeni de aliere (dizolvai sau solui) se vor repartiza n structura soluiei solide n dou moduri (fig.4.1): prin substituirea atomilor componentului de baz n reeaua cristalin (amestecul de atomi astfel obinut fiind o soluie solid de substituie), prin ptrunderea n interstiiile reelei cristaline a componentului de baz (amestecul de atomi rezultat fiind o soluie solid de interstiie). 4.1.1. Soluii solide de substituie Solubilitatea unor componeni n stare solid pentru formarea soluiilor solide de substituie depinde de anumite condiii care poart denumirea de regulile lui W. Hume Rothery, dup numele cercettorului englez care le-a studiat, i anume:

Fig. 4. 2 Substituia atomilor de nichel i cupru ntr-o celul elementar cubic cu fee centrate.

Izomorfismul structurilor cristaline pentru metalul de baz i elementele de aliere. n cazul n care aceast condiie nu este ndeplinit solubilitatea componenilor nu poate fi dect parial. Ca exemplu, nichelul cristalizeaz n sistemul cubic - reeaua cub cu fee centrate i se dizolv n orice proporie n cupru n stare solid (fig.4.2, 4.3), pe cnd zincul ce cristalizeaz n sistemul hexagonal, are solubilitate parial n cupru.

Fig. 4.3 Schia trecerii treptate a reelei cristaline a cuprului n reeaua nichelului prin formarea soluiei solide de substitiie continue . - atom de cupru; - atom de nichel

Factorul dimensiona lSolubilitatea n stare solid depinde de diferena relativ a diametrelor atomice ale dizolvantului (DA) i dizolvatului (DB) i anume dac: - 30 -

D A DB 100 15% , solubilitate parial DA D A DB 100 8% , solubilitate total. DA

cuprul (cfc) are diametrul - DCu = 2,55 , iar nichelul (cfc) are diametrul - DNi = 2, 486 . Sub aspectul factorului dimensional va fi favorizat solubilitatea total deoarece :
2,55 2, 486 2,55

Ca exemplu:

100 = 2,5% .

Electronegativitatea componenilor Acest factor se refer la poziia reciproc a componenilor n sistemul periodic. Dac diferena de electronegativitate este mare, ntre componeni apare afinitate chimic i posibilitatea formrii de compui intermetalici. Aceast tendin este denumit factor electrochimic. Valorile electronegativitii elementelor chimice, reprezentnd puterea lor de atracie pentru electroni, variaz ntre 0,7 pentru cesiu i 4 pentru fluor. Efectul valenei relative (raportul dintre numrul electronilor de valen i numrul de atomi, numit i concentraie electronic.) n stare solid concentraia poate fi total sau parial, n funcie de anumite limite ale concentraiei electronice ce corespund de la 1,36 electroni de valen pe atom, pn la aproximativ 1,4. Cele mai cunoscute sisteme de aliaje binare cu solubilitate total n stare solid sunt: Cu Ni, Ag Au, Cu Au, Au PT, Bi Sb, Cd Mg, Ge Si, Fe Ni. 4.1.2. Soluii solide interstiiale n cazul n care atomii elementului dizolvat au dimensiuni mult mai mici comparativ cu cei ai dizolvantului (RB 0,59 RA), pot ptrunde n interstiiile din reeaua cristalin a dizolvantului i amestecul de atomi astfel rezultat formeaz o soluie solid interstiial.Toate speciile de atomi care formeaz astfel de soluii solide, (bor, azot, carbon, cu excepia hidrogenului care are cea mai mic raz atomic, RH=0,59 ), au diametre atomice uor mai mari fa de mrimea interstiiilor n care ptrund. Ca urmare, solubilitatea n stare solid a acestor atomi va fi limitat i prezena lor provoac distorsionri ale reelei cristaline a metalului dizolvant. Prin dizolvarea interstiial a atomilor de C n reeaua fierului se formeaz soluii solide interstiiale. n fig.4.4 se prezint Fig. 4.4 Celula elementar a celula elementar a soluiei solide de austenitei (un atom de carbon n austenit rezultat prin ptrunderea interstiiul octaedric al Fe ) atomilor de carbon n reeaua fierului .

- 31 -

4.2. Compui intermetalici Compuii intermetalici, sunt faze intermedire cu energie liber mai mic dect a soluiilor solide primare i se formeaz n cazul n care energia de interaciune dintre atomii de specii diferite este mai mare dect cea dintre atomii de aceeai specie. Dup modul de formare sunt clasificai n dou grupe: compui definii i compui de compoziie variabil. Compuii definii, se formeaz la rapoarte fixe ale componenilor i mai sunt cunoscui sub denumirea de faze de tip daltonide. Compuii de compoziie variabil sunt stabili pe un domeniu de compoziii i mai sunt denumii i faze de tip bertholide. Compuii intermetalici stabili pn la temperaturi nalte, superioare celor ale componenilor datorit legturilor puternice ntre componeni, se numesc compui cu topire congruent. Dimpotriv, compuii mai puin stabili, care la topire se descompun printr-o reacie de tip peritectic, se numesc compui cu topire incongruent. Compuii intermetalici au structuri cristaline proprii, diferite de ale componenilor i prezint proprieti fizico chimice i mecanice specifice, care prezint interes pentru aplicaiile practice.

Fig. 4.5. Structura cristalin a cementitei: a reea spaial ortorombic;b distana dintre atomii de fier si carbon;

Funcie de factorul predominant n determinarea energiei libere, compuii intermetalici se pot clasifica astfel: compuii electrochimici, unde predominant este afinitatea electrochimic; compuii de tip geometric, caracterizai prin rapoarte fixe ntre componeni; compuii electronici, a caror constituie este determinat de concentraia electronic. Se noteaz prin formule de tipul AmBn, nu respect dect rareori legea valenei i se pot da cteva exemple de astfel de faze ntlnite n sistemele de aliaje: FeCr, FeV, MgCu2, CuAl2, TiN, ZrC, Fe4N, CuZn, CuZn3, Cu5Zn8. n fig.4.5 se prezint un exemplu de structur cristalin a compusului dintre fier i carbon, Fe3C (cementita), format la concentraie fix (6,67%C).

- 32 -

La microscopul optic sau electronic se evideniaz prin analiz microstructural mrimea, forma i dispunerea grunilor cristalini care se numesc constitueni structurali. n aliajele metalice binare se ntlnesc patru tipuri de constitueni structurali: monofazici: metalul pur, soluia solid i compusul intermediar i bifazici: amestecul sau agregatul mecanic. Amestecul mecanic se formeaz ntre componeni insolubili sau pariali solubili n stare solid i se caracterizeaz prin: constituent alctuit din amestecul a dou faze (metale pure, soluii solide, compui intermediari); eterogen chimic; cristalizeaz ntr-un interval de timp la temperatur constant; proprietile sunt intermediare fazelor componente i depind de natura, proporia i gradul de dispersie al fazelor. Amestecurile mecanice dup provenien i morfologie se difereniaz astfel: Dup provenien: amestecurile mecanice eutectice, E (simbolul eutecticului), care se formeaz la rcire dintr-o faz lichid, n urma reaciei eutectice: LE E (A+B); amestecurile mecanice eutectoide, e (simbolul eutectoidului), care se formeaz la rcire dintr-o faz solid, n urma reaciei eutectoide: Se e (A+B). Dup morfologie: amestecuri mecanice lamelare, grunii fiind alctuii dintro succesiune alternant de microvolume de plci specifice fazelor constitutive (gradul de dispersie al amestecului mecanic, corespunznd valorii inverse a grosimii medii a unui pachet de lamele vecine); amestecurile mecanice globulare, cu gruni rezultai din amestecul globulelor unei faze dispersate n matricea celeilalte faze. Amestecurile mecanice eutectoide au un grad de dispersie superior celor eutectice (deoarece provenind la rcire dintr-o faz solid difuzia componenilor este ncetinit) i ca urmare sunt mai rezistente, mai dure i mai ductile. Amestecurile mecanice globulare asigur o plasticitate superioar amestecurilor mecanice lamelare dar caracteristici de duritate i rezisten mai sczute. 4.3. Rezumat i concluzii
Metalul pur este un material monocomponent. Aliajele sunt materiale metalice alctuite din doi sau mai muli componeni i la care componentul principal este un metal. Faza este o parte omogen a unui sistem de aliaje avnd caracteristici fizico chimice i structurale specifice, delimitate de celelalte faze din sistem prin suprafee de

- 33 -

separare (interfee). Principalele faze ce intra n structura materialelor metalice sunt : metal pur, soluia solid, compusul intermetalic. Constituenii structurali sunt pri constitutive ale materialelor metalice (gruni cristalini) cu proprieti caracteristice i aspect specific la analiza microstructural optic sau electronic. Constituenii structurali ai aliajelor binare pot fi : monofazici (metal pur, soluie solid, compul intermetalic) sau bifazici (amestec mecanic de tip eutectic sau eutectoid). Constituenii structurali influeneaz proprietile aliajelor n funcie de natura i cantitatea acestora (amestecurile mecanice eutectoide determin creterea rezistenei mecanice n timp ce structurile formate din gruni de metal pur, soluie solid sau amestec mecanic globular asigur o bun plasticitate i tenacitate, iar prezena grunilor de compus intermetalic sau de amestecurile mecanice lamelare conduce la creterea duritii). Soluiile solide sunt faze formate dintr-un amestec la scar atomic din dou sau mai multe specii de atomi cu distribuie statistic n acelai tip de reea cristalin (pot fi de substituie sau de interstiie). Compuii intermetalici, sunt faze intermedire cu energie liber mai mic dect a soluiilor solide primare i se formeaz n cazul n care energia de interaciune dintre atomii de specii diferite este mai mare dect cea dintre atomii de aceeai specie.

4.4. ntrebri
Precizai ce reprezint o faz? a. o parte neomogen dintr-un grunte cristalin delimitat de celelalte faze din sistem prin suprafee de separare (interfee). b. o parte omogen a unui sistem de aliaje avnd caracteristici fizico chimice i structurale specifice, delimitat de celelalte faze din sistem prin suprafee de separare (interfee). c. un aranjament atomic ordonat sub form cubic sau hexagonal. 2. Principalele faze ce intra n structura materialelor metalice sunt : a. metal pur, aliajele, compusul intermetalic ; b. metal pur, soluia solid,eutecticul ; c. metal pur, soluia solid, compusul intermetalic. 3. La microscopul optic se evideniaz : a. fazele; b. atomii; c. constituenii structurali. 4. Fazele formate dintr-un amestec la scar atomic din dou sau mai multe specii de atomi cu distribuie statistic n acelai tip de reea cristalin sunt : a. amestecuri mecanice; b. compui intermetalici; c. soluii solide. 5. Structura format din gruni de metal pur, soluie solid sau amestec mecanic globular conduce la: a. fragilitate; b. duritate mare; c. bun plasticitate i tenacitate. 6. Structura format din gruni de compus intermetalic sau de amestec mecanice lamelar conduce la: a. scderea duritii; b. creterea duritii; c. creterea tenacitii. 7. Dup provenien amestecurile mecanice se clasific n: a. simple sau complexe; b. de substituie sau de interstiie; c. eutectice sau eutectoide. 8. Dup morfologie amestecurile mecanice se clasific: a. cubice sau hexagonale; b. omogene sau neomogene; c. lamelare sau globulare. 9. Compuii intermetalici au structuri cristaline: a. proprii, diferite de ale componenilor; b. izomorfe cu unul din componeni; c. izomorfe cu ambii componeni. 10. Aliajele sunt materiale metalice alctuite: a. din doi sau mai muli componeni i la care componentul principal este un metal; b. din doi sau mai muli componeni i la care componentul principal este un nemetal; 1.

c.

din doi sau mai muli compui intermetalici.

- 34 -

5. CRISTALIZAREA METALELOR
Cristalizarea metalelor reprezint procesul de formare a structurilor cristaline, din stri mai puin ordonate prin transformri termodinamice. Cristalizarea poate avea loc din: stare de vapori (condensare); topitur (solidificare); soluii (precipitare sau depunere electrolitic); stare solid (recristalizare). 5.1. Condiiile termodinamice ale cristalizrii Fora motrice care amorseaz la rcire transformarea unei topituri metalice n stare solid (cristalin) o reprezint diferena de energie liber dintre cele dou faze: F = Fsolid Flichid (5.1) O transformare decurge ntotdeauna n sensul micorrii energiei libere astfel ca sistemul respectiv s treac ntr-o stare mai apropiat de echilibru (F<0) . Strile solid i lichid sunt forme condensate ale materiei dar starea cristalin se caracterizeaz n plus prin ordonarea pe distan mare a particulelor constitutive (atomi, ioni, molecule), corespunztor unor arhitecturi stabile n timp i unde particulele au numai o micare de vibraie termic n jurul poziiilor de echilibru. Starea lichid conine grupri de atomi cu aezare mai puin compact, numite domenii de ordine la mic distan, care se deplaseaz arbitrar prin topitur i unde atomii prezint oscilaii termice fa de poziia de echilibru, n conformitate cu un model de ordine la mic distan, variabil n timp. La creterea temperaturii ntr-un corp solid, peste temperatura de echilibru termodinamic ntre faze (Te), are loc topirea, nsoit de absorbia cldurii latente de topire, necesar creterii agitaiei termice a particulelor pn la ruperea parial a legturilor dintre ele. La scderea temperaturii topiturilor, sub temperatura de echilibru termodinamic ntre faze (Te) se manifest solidificarea, nsoit de degajarea cldurii latente de solidificare, de reducerea agitaiei termice, i de refacerea legturilor dintre particule avnd ca rezultat ordonarea lor pe distan mare. Starea unui sistem de particule, aflate n micare termic la temperatur i presiune constante, se caracterizeaz prin funcia termodinamic de stare G (T, p) energia liber Gibbs sau entalpia liber, a crei mrime este dat de ecuaia: G = H TS (5.2) unde: H - entalpia; T - temperatura absolut; S - entropia; Entalpia H caracterizeaz coninutul de cldur al sistemului i este dat de relaia: H = U + pV (5.3) unde: U - energia intern; p - presiunea; V - volumul.

- 35 -

Energia intern U reprezint suma energiilor cinetice i de interaciune dintre particulele sistemului. Energia intern crete continuu cu temperatura n domeniul fr transformri i n salturi n timpul unei transformri. Astfel, energia intern U la topire, prin absorbia cldurii latente de topire, crete, iar la solidificare, prin degajarea cldurii latente de solidificare, scade. Entropia S msoar gradul de dezordine al particulelor sistemului. In termodinamica statistic entropia este dat de ecuaia lui Boltzmann: S = k ln (5.4) Unde: k constanta lui Boltzmann, iar este o msur a dezordinei particulelor din sistem. Entropia poate fi termic i de configuraie. n cazul entropiei termice, reprezint numrul de distribuii posibile ale energiei termice pe particulele sistemului. n aliajele, la care apar particule diferite n soluie sau n amestec, se manifest i entropia de configuraie, unde este numrul de distribuii distincte posibile ale particulelor n sistem. Entropia crete cu temperatura. La temperatur i presiune constante, un sistem nchis este n echilibru stabil, cnd are energia liber Gibbs minim (potenialul termodinamic notat G) G = U + pV TS = minim (5.5) Sistemul este considerat n echilibru cnd se gsete n starea cea mai stabil, care nu tinde s se schimbe (dG = 0). Deci, n condiiile precizate (la T = constant i p = constant) o variaie infinitezimal n sistemul metalic dG, va fi zero deoarece: (dG)T,p = dU + pdV TdS = 0 (5.6) Dac se consider c pentru sistemele condensate (cazul lichidelor i solidelor) variaia de volum este aproape neglijabil, adic dV ~ 0, atunci se pot face urmtoarele aproximri dG~dF i dU~dH, unde F energia liber (definit de Helmholtz ca avnd expresia F=U-TS) i H entalpia (mrime care exprim cldura intern, H=U+pV). Prin urmare: dF = dU TdS i dH = dU + pdV (5.7) n condiii de echili-bru (T=const. i P= const.). dF = dH TdS = 0 (5.8) La temperatura de echilibru termodinamic ntre faze Te (Te=Tt=Ts) (teoretic temperatura de topire identic cu temperatura de solidificare) pentru un metal pur, se obine: F = 0 i deci (5.9) Fsolid = Flichid

Fig. 5.1 Variaia energiei libere funcie de temperatur pentru starea lichid i solid a unui metal.

- 36 -

Sau la temperatura de echilibru termodinamic ntre faze Te: Hl TtSl = Hs - TtSs (5.10) Unde: l - faza lichid; s faza solid. Dup cum se tie, diferena entalpiilor H, adic diferena cldurilor interne proprii celor dou faze, exprim cantitatea de cldur absorbit la topire, sau degajat la solidificare, denumit caldur latent de topire (respectiv solidificare), notat Qt i exprimat n [J/atg]: Qt = Hl Hs = Tt (Sl Ss) = Tt S (5.11) De unde rezult c, variaia de entropie la solidificare, care este o msur a gradului de ordonare a atomilor la trecerea de la starea lichid la starea solid, se poate calcula prin raportarea cldurii latente de topire la temperatura de topire: Q S= t (5.12) Tt Variaia energiei libere n funcie de temperatur se prezint schematic n figura 5.1. Pentru a se produce efectiv solidificarea, este necesar scderea temperaturii la Tr , cu un T (grad de subrcire) pentru a i se asigura forei motrice F o valoare diferit de zero: ( F = Fsolid Flichid < 0). Se poate spune astfel c unul din principalii factori de intensificare a solidificrii este creterea gradului de subrcire T. Dar, trebuie precizat c singur subrcirea nu este suficient pentru solidificare. n fig. 4.2 se prezint n condiiile unei subrciri la o temperatur Tr< Te variaia energiei interne U, n funcie de distana dintre particule, x. Curba U=f(x), prezint dou minime locale: unul corespunztor energiei interne a strii lichide notat UL cnd particulele se situeaz la distana medie xL, i respectiv cellalt notat US, pentru starea solid, cnd particulele se situeaz la distana xS (xS < xL). n condiiile subrcirii topiturii la temperaturi Tr < Te, solidificarea devine posibil deoarece starea energetic a solidului, caracterizat prin energia intern Us dintre atomii aezai la distana xs, este mai favorabil dect starea energetic a lichidului, cu Fig. 5.2 Variaia energiei de interaciune dintre atomi U n funcie de distana energia intern UL, dintre interatomic x, pentru temperaturi mai atomii aezai la o distan mici decat cea de echilibru xL >xS, dup cum rezult din fig 5.2. Trecerea de la starea lichid metastabil la starea solid stabil necesit depirea unei bariere energetice, care este posibil prin absorbia unei energii de activare a solidificrii - Uas.

- 37 -

Energia de activare pentru solidificare Uas sau pentru topire Uat corespunde energiei necesare pentru ca un atomgram de substan s treac din starea lichid n cea solid sau invers. Aceast energie este furnizat de fluctuaiile termice de energie din microvolumele de lichid. Fluctuaiile de energie la o temperatur Tr sunt abateri statistice i temporare de la valoarea medie a energiei, fie a unor particule izolate sau chiar a unor grupri de particule. Activarea cristalizrii reprezint a doua condiie termodinamic a solidificrii. Solidificarea ncepe la un grad de subrcire, n acele microvolume de lichid, n care fluctuaiile de energie asigur activarea cristalizrii. n concluzie, pentru a se produce solidificarea trebuiesc ndeplinite urmtoarele condiii termodinamice: Energia liber a fazei solide Fs, s fie mai mic dect energia liber a strii iniiale Fl (starea lichid), astfel ca diferena dintre energiile libere ale celor dou stri F, s constituie fora motrice a transformrii (F<0). Aceast condiie nu presupune pentru faza solid starea de echilibru absolut (stabil), caracterizat prin valoarea minim a entropiei, multe metale prezentnd i procese de transformare n stare solid (polimorfism). La temperatura de echilibru termodinamic ntre faze Te, cele dou stri (lichid-solid) se gsesc n echilibru termodinamic i pentru a se produce transformarea este necesar un grad de subrcire T =Tr-Te, deci F = f (T). Procesele de cristalizare necesit asigurarea unei energii de activare pentru nvingerea barierei de potenial energetic Uas i aceasta se poate realiza treptat la nivelul unor grupri de atomi prin degajarea cldurii latente de solidificare Qs. 5.2. Mecanismul cristalizrii Transformarea topiturii metalice n stare solid, implic o redistribuire a atomilor n microvolume pentru a se asigura ordonarea lor la distan, conform structurii cristaline specifice. Aa cum s-a vzut, transformarea nu poate avea loc dintr-o dat n ntreg volumul de material lichid, deoarece, activarea tuturor atomilor ar necesita o energie foarte mare i se impune degajarea din sistem a cldurii latente de solidificare. n volumul lichidului la temperatura de subrcire se produc fluctuaii termice, adic unele abateri n agitaia termic a atomilor care modific treptat energia liber a sistemului, facilitand astfel cristalizarea. Mecanismul cristalizrii se realizeaz n principal prin dou procese: Procese de germinare care constau din formarea unor grupri de atomi, numii germeni de cristalizare, caracterizai printro simetrie cu ordonare la distan caracteristic strii solide;

- 38 -

Procese de cretere progresiv a acestor germeni care conduc la formarea grunilor cristalini ce alctuiesc structura corpului solid. 5.2.1. Procesele de germinare la solidificare Germinarea poate fi omogen cnd sistemul i creeaz proprii germeni de cristalizare sau eterogen, cnd acest rol este asigurat de suporturi strine de sistem. 5.2.2. Germinarea omogen Dimensiunea critic a germenilor caracteristic unui anumit grad de subrcire T, corespunde dimensiunii minime de la care germenele devine termodinamic stabil i poate crete progresiv prin aport de atomi dinspre topitur rezultnd astfel grunii cristalini (grupri de atomi ce reprezint prile constitutive ale materialelor metalice solidificate). n cazul germinrii unei particule solide de volum unitar V, n metalul topit, variaia energiei libere a sistemului F se poate exprima ca o sum algebric de trei termeni: Diferena dintre energiile libere de volum Fv corespunztoare energiei libere a volumului de metal lichid care se solidific i energiei libere a germenelui solid care se formeaz: V Fv = Fl - Fs (5.13) Energia liber superficial S la interfaa de separare S dintre fazele solid/lichid; Variaia de volum dV la trecerea din starea lichid n starea solid sub forma lucrului mecanic, pdV, ce poate fi neglijat nefiind o valoare semnificativ. Dac primul termen este o component favorabil germinrii, cea de-a doua se opune acesteia i din acest motiv termenilor li se asociaz semne contrarii: F= - VFv + S: 4 F = - Fv r3 Fv + 4 r2 (5.14) 3 Analiznd expresia de mai sus, se constat c deoarece Fv i sunt caracteristice fiecrui material, relaia energiei libere se poate explicita ca o funcie dependent de raza germenului omogen format n topitur: F = f (r). (5.15) Maximul funciei, adic fora motrice maxim, corespunztoare razei critice a germenului, se va obine prin Fig. 5.3 Variaia lui F n funcie de anularea primei derivate.
dimensiunea germenelui: F = f (r ).

- 39 -

d (F ) (5.16) = -4 r2 Fv + 8 r = 0 dr de unde raza critic: 2 (5.17) rc = Fv Reprezentarea grafic a funciei F=f(r) este prezentat n figura 4.3 i se poate aprecia c n procesele de germinare omogen se pot considera urmtoarele situaii: Germenele are raza r < rc (spre ex. r1) ; gruparea de atomi de raz r1 < rc va fi din punct de vedere termodinamic instabil, deoarece, creterea acesteia prin aport de atomi dinspre topitur cu dr, ar conduce la o grupare de atomi cu dimensiunea r1+dr nsoit de creterea energiei libere a germenelui de la F1 la F1+dF (stare din punct de vedere termodinamic din ce n ce mai nefavorabil deoarece se ndeprteaz de echilibru). Deci, acest germene nu poate fi viabil i dup un timp se redizolv n topitur. Germenele are raza r > rc (spre ex. r2) ; gruparea de atomi de raz r2 > rc va fi din punct de vedere termodinamic stabil, deoarece, creterea prin aport de atomi dinspre topitur cu dr, ar conduce la o nou grupare de atomi cu dimensiunea r2+dr nsoit de scderea energiei libere a germenelui de la F2 la F2 - dF (stare din punct de vedere termodinamic din ce n ce mai favorabil). Deci, acest germene va fi viabil i progresiv i n timp se va transforma prin procese de cretere ntr-un grunte cristalin. La temperatura de echilibru ntre faze (Te=Ts=Tt), variaia energiei libere de volum aa cum s-a artat Fv = 0 (Fsolid=Flichid), i ca urmare, raza critic rc, la care germenii ar deveni stabili pentru produsele finite ce se solidific ar trebui s fie de mrime infinit: 2 r c= (5.18) Fv ceea ce este un nonsens i sugereaz imposibilitatea germinrii spontane la temperatura de echilibru. Pentru a se produce germinarea omogen sunt necesare anumite grade de subrcire T care s furnizeze suficient energie de activare pentru ca anumii Fig 5.4 Variaia energiei libere n funcie de germeni s devin gradul de subrcire si dimensiunea critic viabili (stabili). rc a germenului de cristalizare (1 >2>3) Energia nece- 40 -

sar formrii germeni-lor proprii, de dimensiuni critice (Fc), se poate determina nlocuind n relaia variaiei energiei libere, valoarea obinut pentru raza critic.

2 3 16 3 16 3 Fv + Fc = - 16 = 3 Fv 3 Fv 2 3Fv 2
Determinnd i suprafaa germenelui critic: Sc = 4 r2c = rezult c,

(5.19)

16 2 Fv 2

(5.20)

1 Sc (5.21) 3 In concluzie la apariia fazei noi, mai stabile, o treime din energia necesar formrii suprafeei germenului de faz nou trebuie furnizat de sistem pe seama fluctuaiilor de energie deoarece numai dou treimi sunt compensate din micorarea energiei libere. Fc =

a) b) Fig. 5. 5 Creterea uniform (a) i variante de depunere a germenilor bidimensionali

n fig. 5.4 este redat variaia energiei libere i a dimensiunii razei critice a germenilor pentru diferite grade de subrcire. Se observ c, la creterea gradului de subrcire (1 >2 >3) descrete energia necesar formrii germenilor deoarece au dimensiuni critice din ce n ce mai mici, altfel spus germinarea este mai rapid (deoarece germenele devine viabil la raze critice mai mici). Fc3 < Fc2 < Fc1 i rc3 > rc2 > rc1 (5.22) Germenii de cristalizare stabili, odat formai n condiii termodinamice favorabile, ncep s creasc prin depunere de noi straturi de atomi dinspre topitur, pe suprafeele lor (fig.5.5). 5.2.3. Germinarea eterogen Acest mod de germinare se va realiza mai uor deoarece suprafeele preexistente eterogene vor reduce energia necesar formrii suprafeelor de separare dintre germene i topitur i ca urmare germinarea devine posibil i pentru grade de subrcire mult mai mici. Cristalizarea din germeni eterogeni este preferat ori de cte ori este posibil, deoarece tensiunile la interfeele solid-solid sunt mai reduse. Amorse de germinare eterogene pot fi: rugozitile de pe pereii lingotierei sau cochilei, particule greu fuzibile existente n topiturile metalice (incluziuni, pelicule de oxizi).

- 41 -

Din punct de vedere termodinamic, metalul care se solidific poate adera la un germene eterogen dac tensiunea superficial dintre metalul solid i germene (SG) este mai mic dect suma tensiunilor superficiale dintre metalul solid i topitur (SL) i dintre topitur i germenele eterogen (LG), adic: SG < SL + LG. (5.23) 5.3. Caracterizarea structurii primare La solidificarea topiturilor metalice turnate n forme, n urma procesului de cristalizare rezult structura primar sau structura brut, de turnare a pieselor sau a lingourilor. Proprietile de exploatare ale pieselor turnate, respectiv proprietile tehnologice ale lingourilor - la operaiile de deformare plastic, tratamente termice, achiere etc., - sunt influenate att de natura materialelor metalice, ct i de structura primar macro i microscopic obinut la solidificare, precum i de defectele conexe solidificrii (poroziti, retasuri, sufluri, etc.), astfel se poate afirma c, proprietile produselor finite depind n exploatare de calitatea produselor turnate care au un rol "ereditar". Grunii cristalini care rezult la solidificare sub forma unor conglomerate cristaline sunt caracterizai de o anumit form, mrime i orientare. 5.4. Rezumat i concluzii
Cristalizarea metalelor reprezint procesul de formare a structurilor cristaline, din stri mai puin ordonate prin transformri termodinamice. Proprietile materialelor metalice depind de forma i mrimea grunilor cristalini formai, dar i de o serie de fenomene conexe cristalizrii, care au ca efect apariia unor defecte de compactitate, neomogeniti chimice, incluziuni nemetalice, tensiuni interne. Fora motrice care amorseaz la rcire transformarea unei topituri metalice n stare solid (cristalin) o reprezint diferena de energie liber dintre cele dou faze: F = Fsolid Flichid . O transformare decurge ntotdeauna n sensul micorrii energiei libere astfel nct sistemul respectiv s treac ntr-o stare mai apropiat de echilibru (F<0) . Cristalizarea devine posibil numai n condiii de subrcire i de activare a cristalizrii. Cristalizarea topiturilor metalice se realizeaz n principal prin dou mecanisme, prin: procese de germinare (care constau din formarea germenilor de cristalizare) i procese de cretere progresiv a acestor germeni (formarea grunilor cristalini). Germinarea poate fi omogen cnd sistemul i creeaz proprii germeni de cristalizare sau eterogen, cnd acest rol este asigurat de suporturi strine de sistem. Dimensiunea critic a germenilor (rc), caracteristic unui anumit grad de subrcire T, corespunde dimensiunii minime de la care germenele devine termodinamic stabil i poate crete progresiv prin aport de atomi dinspre topitur rezultnd astfel grunii cristalini. (Raza critic a germenelui de cristalizare este raza minim de la care acesta devine capabil de cretere). Germinarea omogen se produce la subrciri mari, la care raza germenilor formai devine supracritic. O treime din energia necesar formrii suprafeei germenului de faz nou trebuie furnizat de sistem pe seama fluctuaiilor de energie deoarece numai dou treimi sunt compensate din micorarea energiei libere.

- 42 -

Factorii care favorizeaz germinarea, determinnd micorarea razei critice (astfel nct germenele devine viabil la raze critice mai mici) i a energiei de formare a germenelui critic sunt: micorarea tensiunii superficiale la interfaa lichid-solid i creterea subrcirii. Germinarea omogen poate fi activat mecanic prin turnarea sub presiune, agitarea topiturii prin cureni turbionari de convecie, turnarea n cmp de unde sonice i ultrasonice, vibraii mecanice, etc. Germinarea eterogen este mai uoar deoarece are la baz germeni strini i necesit grade mai mici de subrcire. Condiia ca o suprafa eterogen s joace rolul de suport la germinare, este s prezinte aceeai structur cristalin sau plane reticulare nrudite cu ale materialului care se solidific. Germinarea eterogen se amorseaz prin adugarea n topitur a unor elemente modificatoare, ce au ca rezultat formarea de compui stabili cu rol de suporturi eterogene de cristalizare. Metalul care se solidific poate adera la un germene eterogen dac tensiunea superficial dintre metalul solid i germene (SG) este mai mic dect suma tensiunilor superficiale dintre metalul solid i topitur (SL) i dintre topitur i SG < SL + LG. germenele eterogen (LG), adic:

5.5. ntrebri
Precizai ce se nelege prin cristalizare? a. Cristalizarea reprezint procesul de trecere a unei faze lichide n faz solid. b. Cristalizarea reprezint procesul de formare a unui solid la temperatura ambianta din stare lichid, gazoas sau dintr-un alt solid. c. Cristalizarea reprezint procesul de formare a structurilor cristaline, din stri mai puin ordonate prin transformri termodinamice. 2. Fora motrice a cristalizrii este diferena de: a. energie liber dintre cele dou faze: F = Fsolid Flichid; b. diferena de entropie S = Ssolid Slichid c. diferena de entalpie H = Hsolid Hlichid 3. Fora motrice la cristalizrii trebuie s fie : a. F < 0 b. F > 0 c. F = 0 4. La temperatura de echilibru termodinamic ntre faze (Te), are loc transformarea: a. L S (cristalizarea) ; b. S L (topirea) ; c. L S ( nu are loc nici o transformare). 5. Cristalizarea decurge prin procese de : a. germinare omogen sau eterogen; b. cretere; c. germinare i cretere. 6. La germinarea omogen, germenele devine viabil dac raza sa r este: a. r < rc ; b. r > rc ; c. nu are legtur cu raza critic (rc= 2/ FV). 7. Formula razei critice este : a. rc = 2/ FV; b. rc = / FV; c. rc = 3/ FV; 8. Pentru a se produce cristalizarea unui sistem este necesar: a. existena unui grad de subrcire (); b. asigurarea unei energii de activare pentru cristalizare (Uas); c. att apariia unui grad de subrcire () ct i asigu-rarea unei energii de activare pentru cristalizare (Uas). 9. Creterea gradului de subrcire () pentru o topitur face ca germinarea s fie : a. mai lent; b. mai rapid; c. nu are nici o influen. 10. Condiia pentru germinarea eterogen este : a. SG < SL + LG ; b. SG > SL + LG ; c. SG < SL - LG. 1.

- 43 -

6. DIFUZIA
6.1. Cuplul de difuzie Difuzia atomilor explic cea mai mare parte din procesele fundamentale ce se manifest n materialele cristaline - cristalizarea metalelor i aliajelor, tratamentele termice i termochimice, deformarea plastic la cald, sinterizarea pulberilor metalice etc.. Difuzia atomic este un proces de transfer de mas, care se realizeaz prin migrarea atomilor pe distane mai mari dect distana medie interatomic. n cazul metalelor pure, cnd se deplaseaz atomi de aceeai specie fenomenul este numit autodifuzie i migrarea atomilor nu determin modificarea concentraiei n volume izolate. Atunci cnd migrarea atomilor este nsoit de modificarea concentraiei, precum n cazul aliajelor sau al metalelor cu un coninut ridicat de impuriti, fenomenul este numit difuzie sau heterodifuzie.

a. b. Fig. 6.1 Cuplul de difuzie Cu-Ni (a). Modificarea concentraiei atomice prin difuzie n vecintatea interfeei Cu- Ni dup meninere sub temperatura de topire timp ndelungat (b)

Pentru a nelege procesul de difuzie ca micare dirijat a particulelor materiale urmare a activrii termodinamice se prezint urmtorul experiment: se formeaz un cuplu metalic din dou bare de cupru i respectiv din nichel care se mbin printr-un contact ct mai intim (fig. 6.1a). Acest cuplu se menine o perioad mare de timp la temperatur ridicat (sub temperaturile de topire specifice celor dou metale ) pentru a activa n stare solid migrarea n contracurent a celor dou specii de atomi. Se va constata dup o perioad de meninere suficient c metalele sunt separate de o zon de difuzie, n care concentraia de Cu i Ni variaz n funcie de distana de la interfaa iniial de separaie. Aceast zon s-a format prin migrarea atomilor de Cu nspre bara de nichel i respectiv a celor de Ni nspre bara de cupru, altfel spus din zona cu concentraie ridicat spre cea cu concentraie sczut. Procesul care descrie migrarea atomilor unui metal spre alt matrice metalic se numete interdifuzie.

- 44 -

6.2. Mecanisme de difuzie Difuzia se produce fie prin intermediul defectelor punctiforme, fie datorit prezenei dislocaiilor, prin canalul din vecintatea liniei dislocaiilor specific zonei mai rarefiate a reelei cristaline (unde se manifest tensiuni de ntindere). La materialele policristaline, difuzia poate fi volumic, superficial i pe limita de grunte (figura 6.2) i ntre energiile de activare ale difuziei manifestate pe aceste ci exist relaia: Esuprafa <<Elimit Edislocaii 0,5 Evolum.
Fig. 6.2 Difuzia n materialul policristalin: Ds-superficial; Dv-volumic; Dl-pe limita de grunte

Difuzia n volumul cristalului se realizeaz de unii atomi urmare a activrii termice prin salturi de pe o poziie de echilibru pe o alt poziie de echilibru nvecinat i are loc numai dac n vecintate exist o poziie de echilibru liber i dacatomul are suficient energie pentru a rupe legturile cu vecinii si i pentru a deforma elastic reeaua cristalin n timpul saltului. Atomii se gsesc ntr-o continu agitaie termic chiar n condiii de echilibru i execut vibraii n jurul poziiilor de echilibru. Manifestarea unui salt atomic necesit fluctuaii ale energiei de vibraie a atomilor dintrun microvolum, care pe de-o parte s furnizeze energia de activare a saltului, iar pe de alt parte s fie corelate cu micarea adecvat a atomilor vecini. Procesul de difuzie atomic n volumul unui cristal, este descris de patru mecanisme elementare: ciclic, de schimb, lacunar si interstiial (figura 6.3).

Fig. 6.3 Mecanisme de difuzie volumic: a. ciclic; b. de schimb; c. lacunar; d. interstiial direct; e. interstiial indirect; f. interstiial extins

Difuzia ciclic se refer la cazul n care un grup de atomi au un salt comun, de exemplu, o rotaie ciclic (figura 6.3a). Aceast rotaie este puin probabil, datorit necesitii de sincronizare a saltului unui grup de atomi. Difuzia de schimb este un caz particular al primului mecanism, prin care doi atomi vecini fac schimb de poziii (figura 6.3b). Mecanismul lacunar descrie saltul unui atom n poziia unei lacune vecine (figura 6.3c). Energia de activare a acestui mecanism cuprinde energia necesar formrii unei lacune i energia de salt.

- 45 -

Mecanismului interstiial descrie migrarea unui atom dizolvat interstiial spre un interstiiu vecin i deoarece energia de activare este minim, coninnd numai energia de salt, acest mecanism are o mare probabilitate de manifestare i se poate realiza n mai multe variante. Interstiialul direct (figura 6.3d), se refer la cazul n care saltul atomului dizolvat are loc ctre un interstiiu din imediata vecintate. Interstiialul indirect (figura 6.3e), cnd atomul interstiial deplaseaz un atom reticular vecin ntr-o poziie interstiial, ceea ce determin formarea unui interstiial disociat, care se deplaseaz dup diferite direcii n spaiu. Interstiial extins (figura 6.2f), dac disocierea are loc dup o direcie dens pe distan mare, rezultnd un crowdion. Deoarece deformaia elastic a reelei este mai redus n ultimele dou variante ale mecanismului interstiial manifestarea difuziei necesit o energie de formare mai mic. n materialele metalice cele mai frecvente mecanisme de difuzie sunt cele de tip c si d. Mecanismele de difuzie lacunar, interstiial indirect i extins apar la migrarea atomilor metalici, cu raz atomic mare n cazul autodifuziei din metalele pure sau interdifuziei n soluiile solide de substituie. Difuzia interstiial direct apare la migrarea n soluiile solide interstiiale a atomilor nemetalici cu raz atomic mic (C, N, B, H). Difuzia interstiial pentru un atom se realizeaz mai uor dect cea lacunar, deoarece necesit o energie de activare mai mic dar i pentru c exist mai multe interstiii libere n imediata apropiere dect vacane. 6.3. Legile difuziei Adolphe Fick n anul 1855 prezint primul studiu matematic al procesului de difuzie. Fick a definit coeficientul de difuzie D, pentru un transport de mas uniaxial, n direcia x, prin analogie cu lucrrile lui Fourier asupra transferului de cldur, prin ecuaia diferenial cu derivate pariale:
J = D c x

(6.1)

Aceast expresie matematic este cunoscut sub numele de I-a lege a lui Fick pentru difuzie n regim staionar i caracterizeaz un flux de difuzie constant n timp. J este definit ca fluxul de difuzie, i reprezint cantitatea de substan pentru un component aflat n soluie sau n amestec ntr-un solvent, care traverseaz perpendicular unitatea de suprafa, n unitatea de timp, datorit unui gradient de concentraie c/x. Semnul negativ indic deplasarea atomilor din zonele de concentraie ridicat spre cele cu concentraie sczut. Coeficientul de difuzie D are unitatea de msur m2/s. n cazul n care fluxul de difuzie i gradientul de concentraie, ntr-un punct oarecare n solvent, variaz n timp, rezult acumularea sau srcirea speciei de difuzie i n condiii nestaionare, pentru difuzie uniaxial se utilizeaz cea de a II-a lege a lui Fick, dat de ecuaia diferenial: c = (J ) = D c (6.2) t x x x

- 46 -

Dac coeficientul de difuzie D se consider independent de concentraie, ecuaia se simplific: c 2c =D 2 (6.3) t x Difuzia uniaxial este valabil pentru difuzia interstiial n sistemele binare, monofazice i izotrope (component principal cu structur cristalin cubic), meninute la presiune i temperatur constante. Dac difuzia interstiial are loc n medii anizotrope (component principal cu structuri cristaline necubice), atunci difuzia este triaxial, deoarece coeficientul de difuzie variaz dup direcia de propagare, iar legea a II-a a lui Fick are forma: c c c c (6.4) = Dx + Dy + Dz z t x x y y z n sistemele binare, apare difuzia lacunar a dou specii de atomi, iar coeficientul de difuzie este nlocuit prin coeficientul de interdifuzie D dat de ecuaia lui Darken: D =NADB+NBDA (6.5) unde NA, NB - fraciile atomice ale componenilor A i B; DA, DB coeficienii pariali de difuzie (care n general sunt diferii). Difuzia atomilor prin reeaua cristalin este nsoit de crearea de vacane ceea ce determin efectul Kirkendall, ce const n deplasarea unor repere inerte, plasate iniial la interfaa cuplului de difuzie, spre componentul cu coeficient parial de difuzie mai mare. Efectul Kirkendall a fost evideniat n cuplurile Cu-Zn; Cu-Sn; Cu-Ni; Ni-Au; Au-Ag. Legile lui Fick sunt valabile pentru sisteme monocomponente, cnd difuzia se manifest n contra curent (up-hil). Astfel, n cuplul de difuzie rezultat din mbinarea unei bare de oel silicios cu una din oel carbon cu acelai coninut n carbon, carbonul migreaz de la oelul silicios ctre oelul carbon. Se poate concluziona c factorul determinant al difuziei este cu siguran inegalitatea potenialelor termodinamice (energia liber) i nu n mod necesar diferena de concentraie. Altfel spus - un component migreaz ntotdeauna dinspre starea cu un potenial termodinamic mai mare ctre starea cu potenialul mai mic. 6.4. Factori de influen ai difuziei Viteza de difuzie este exprimat de mrimea coeficientului de difuzie, D care este influenat de urmtorii factori: temperatura, mrimea atomului de difuzie, structura cristalin a componentului de baz, mrimea de grunte, densitatea defectelor structurale, concentraia elementului de difuzie, starea de tensiuni. Influena temperaturii - creterea temperaturii determin cresterea energiei de vibraie a atomilor i mrete coeficientul de difuzie. Infuena mrimii atomilor de difuzie - coeficienii de difuzie scad la creterea razei atomilor de difuzie. Influena structurii cristaline a solventului - dac componentul principal prezint o structur cristalin mai compact, coeficienii de difuzie sunt mai mici (astfel, coeficientul de autodifuzie al fierului i cel de

- 47 -

difuzie al carbonului n Fe (CVC) sunt, la aceeai temperatur, mai mari dect n Fe (CFC) cu structura cristalin mai compact). Influena mrimii de grunte n materialele policristaline difuzia poate avea loc: superficial, n volum, pe limita de grunte i prin reeaua de dislocaii (figura.5.3) Dac se ine seama de relaia dintre energiile de activare a difuziei, rezult c ntre coeficienii de difuzie exist inegalitatea: Dsuprafa >>Dlimit Ddislocaii>Dvolum. Cu ct granulaia este mai fin, este o cantitate mai mare de limit de grunte pentru accesul elementului de difuzie, iar difuzia este mai intens. Influena densitii defectelor structurale Coeficientul de difuzie crete cu mrirea concentraiei de vacane i cu densitatea de dislocaii. Ca urmare, se poate concluziona c vitezele rapide de nclzire i deformarea plastic prealabil intensific difuzia. Influena concentraiei Coeficientul de difuzie uneori variaz considerabil cu concentraia. Cercetrile efectuate asupra sistemelor Ni-Cu, Au-Ni, etc., au artat c D crete cu concentraia elementului de difuzie. La aliajele Fe-C, coeficientul de difuzie a C n Fe nu variaz cu concentraia, datorit slabei solubiliti a C (0,0218%). Limita de solubilitate a C n Fe este 2,11%, ceea ce face ca D s varieze cu concentraia. Factorul de frecven Do i energia de activare E scad cu creterea concentraiei de C. Avnd n vedere influena concentraiei asupra lui D, valoarea determinat experimental are semnificaia unei mrimi medii pe intervalul de concentraii considerat. Influena strii de tensiune- s-a constatat c, n prezena unei stri de tensiuni, se produce un flux de difuzie din zonele n care se manifest tensiuni de compresiune ctre cele unde se manifest tensiuni de ntindere. 6.5. Rezumat i concluzii
Difuzia atomic este un proces de transfer de mas n stare solid bazat pe deplasarea atomilor pe distane mai mari dect distana medie interatomic. Aceasta st la baza transformrilor n stare solid din aliaje, n timpul deformrii plastice la cald, a tratamentului termic sau termochimic, sinterizrii, omogenizrii chimice la cristalizare, etc. Se difereniaz autodifuzia (n absena unui gradient de concentraie) i heterodifuzia (determinat i nsoit de modificarea concentraiei locale). Procesul de difuzie poate fi evideniat de un cuplu de difuzie, format din dou bare de metal puse n contact intim, nclzite i meninute timp ndelungat sub temperatura de topire. La zona de contact apare o zona aliat, datorat procesului de interdifuzie (deplasarea atomilor unui metal n matricea celuilalt metal). Difuzia unui atom se face prin salturi activate termic de pe o poziie de echilibru pe alta vecin. Pentru a difuza un atom trebuie s aib att o poziie de echilibru liber n vecintate, ct i energia necesar efecturii saltului i deformrii elastice a reelei cristaline n timpul saltului. n volumul cristalului se manifest mecanisme de difuzie pe baza defectelor punctiforme (ciclic, de schimb, lacunar i interstiial) i pe baza dislocaiilor. Pentru difuzia atomilor metalici, cele mai probabile mecanisme sunt cel lacunar, interstiial indirect i extins. Atomii de metaloid cu raz mic difuzeaz prin mecanismul interstiial direct. n materialele policristaline, difuzia n volumul gruntelui este nsoit de difuzia pe limita de grunte i superficial. Cea mai redus energie

- 48 -

de activare a difuziei este la difuzia superficial, urmat de difuzia pe limita de grunte i pe reeaua de dislocaii. Cantitativ, difuzia este evaluat cu ajutorul legilor lui Fick, pentru un regim de difuzie staionar sau nestaionar. Legile lui Fick sunt valabile numai pentru difuzia n sistemele bicomponente. Difuzia este activat de creterea temperaturii, viteze rapide de nclzire, procese de deformare plastic, stare de tensiuni i prin finisarea granulaiei.

6.6. ntrebri
1. Difuzia atomic este un proces de transfer de mas n stare solid bazat pe deplasarea atomilor pe distane : a. mai mari dect distana medie interatomic; b. mai mici dect distana medie interatomic; c. egale cu o distana medie interatomic; Procesul de difuzie poate fi evideniat practic utiliznd a. un cuplu de difuzie; b. un aliaj binar; c. nu e posibil dect teoretic; Difuzia este posibil prin intermediul: b. imperfectiunilor structurale; c. retasurilor; d. suflurilor. n cazul metalelor pure, deplasarea atomilor de aceeai specie fenomenul se numete: a. autodifuzie; b. difuzie n contracurent; c. heterodifuzie; n cazul metalelor pure, migrarea atomilor: a. nu determin modificarea concentraiei n volume izolate; b. determin modificarea concentraiei n volume izolate; c. nu este posibil. La materialele policristaline, difuzia poate fi : b. volumic i superficial; c. volumic; d. volumic, superficial i pe limita de grunte. Factorul determinant al difuziei este: b. afinitatea electrochimic; c. diferena de diametru atomic; d. diferena potenialelor termodinamice (energiei libere). Un component migreaz ntotdeauna dinspre: a. starea cu un potenial termodinamic mai mare ctre starea cu potenialul mai mic; b. starea cu un potenial termodinamic mai mic ctre starea cu potenialul mai mare; Difuzia este activat de : a. scderea temperaturii.. b. meninerea constant a temperaturii.. c. creterea temperaturii.. Coeficienii de difuzie : b. scad la creterea razei atomilor de difuzie. c. cresc la creterea razei atomilor de difuzie.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

- 49 -

7. DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC

7.1. Echilibrul n sistemele de aliaje. Legea fazelor Starea unui aliaj se caracterizeaz prin numrul i natura fazelor n echilibru i depinde de concentraie i de condiiile externe - temperatura i presiunea. n condiii de echilibru, la o presiune i temperatur date, energia liber are o valoare determinat. Aliajul se gsete n echilibru stabil, dac energia lui liber nu se modific n timp. Aceast stare se obine numai n condiii de nclzire sau rcire foarte lente, care asigur timpul suficient adoptrii de ctre particulele materiale a strii cu energie minim. n practic un echilibru real se realizeaz foarte rar. n majoritatea cazurilor, aliajele se gsesc ntr-o stare metastabil adic sunt caracterizate de o stare de energie liber mai mare, astfel c, stabilitatea lor este limitat, ceea ce va face ca sub influena unor factori externi s treac n alte stri mai stabile.

Fig. 7.1 Curbele de variaie a energiei libere F n funcie de concentraie: a-componenii A i B nemiscibili; b-componenii A i B total miscibili; c-componenii A i B parial miscibili

Pentru un aliaj aflat in condiii de echilibru termodinamic (la temperatur i presiune constante), starea de echilibru va corespunde acelei stri pentru care energia liber F are valoarea minim: F = U TS (7.1) Unde: U energia intern; T temperatura; S entropia. Un sistem binar A B, va prezenta variaia energiei libere n funcie de concentraie pentru structurile de echilibru specifice aliajelor : sub form de dreapt n cazul n care componenii A i B sunt nemiscibili (fig.7.1a), sub form de curb cu minim, pentru componeni miscibili, n cazul n care prima derivat se anuleaz, iar a doua derivat este pozitiv (fig.7.1b) . dF d 2F F = f(C) = minim, dac = 0 i > 0 (7.2) dC T =const dC 2
p = const

- 50 -

Atunci cnd pe anumite domenii de concentraie (C - C), variaia energiei libere n funcie de concentraia componenilor va prezenta < 0, starea de echilibru nu va corespunde unei dC 2 singure faze omogene de concentraie minim, ci, pentru dou faze i care coexist, fiecare faz fiind caracterizat de concentraia minim C i respective C, determinate prin tangenta comun la curba respectiv (fig.5.1c). Coexistena fazelor i la echilibru ntr-un sistem de aliaje binar (cu componenii - A i B) implic ecuaia de condiie a tangentei comune: F F dF dF (7.3) C = C = C C dC dC n cazul general, considernd faze ntr-un sistem cu n componeni, pentru realizarea echilibrului vor fi necesare (-1) egalitai de forma: (grad F) c =(grad F)c = .. (grad F)c.(7.4) Fiecare egalitate implic prezena a n componeni independeni pentru fiecare gradient al energiei libere, adic n total: n(-1) ecuaii de condiie. In fiecare faz, variabilele termodinamice vor fi concentraiile componenilor CA, CB, CC,, adic vor fi n numr de (n1) deoarece cea de-a n-a concentraie va fi diferena pn la 100%. Ca urmare n cele faze vor fi n total (n1) variabile de concentraie independente, la care se mai adaug dou, temperatura i presiunea mediului i se obine c variana sistemului (V), adic numrul gradelor de libertate, va fi dat de Legea fazelor: Variana = numrul variabilelor numrul ecuaiilor i deci: V = (n1) +2 n (-1) = n+2- Variana sau numrul gradelor de libertate reprezint numrul factorilor interni (temperatura, concentraia materialului) sau externi (temperatura, presiunea), care influeneaz starea sistemului de aliaje i care poate fi variat fr a modifica numrul i natura fazelor n echilibru. Deoarece sistemele de aliaje sunt de obicei utilizate n condiii izobare (presiunea atmosferic), numrul variabilelor din legea formulat de Gibbs, trebuie diminuat cu o unitate, i ca urmare, numrul gradelor de libertate se obine cu relaia: V = (n1) +1 n ( -1), de unde: V = n - +1 (7.5) unde: V - variana sistemului (numrul gradelor de libertate); n numrul componenilor; numrul fazelor care coexist la o anumit temperatur sau pe un interval de temperatur. curbura negativ

d 2F

- 51 -

7.2. Clasificarea diagramelor de echilibru n condiii izobare, diagrama de echilibru fazic a unui sistem de aliaje A-B, este o reprezentare grafic n plan n coordonate temperatur-concentraie. Planul diagramei de echilibru este format din domenii de stabilitate fazic (stri de echilibru), desprite prin linii continue, pentru toate aliajele sistemului binar de la temperatura ambiant pana la starea de topitur i caracterizeaz transformrile care au loc n stare solid i lichid, la nclzirea sau rcirea foarte lent a aliajelor. Comportarea reciproc a componenilor n stare lichid i solid funcie de solubilitatea sau reactivitatea lor chimic, determin clasificarea sistemelor de aliaje binare, corespunztor diagramelor lor de echilibru dup diferite criterii: Dup natura transformrilor care au loc n aliaje: diagrame de solidificare, care conin numai procese de cristalizare primar; diagrame cu transformri n stare solid, care conin i procese de recristalizare. Dup solubilitatea componenilor n stare lichid i solid: diagrame cu componeni total solubili n stare lichid i cu solubilitate total, parial sau insolubilitate n stare solid; diagrame cu componeni parial solubili n stare lichid i cu solubilitate parial sau insolubilitate n stare solid; diagrame cu componeni insolubili n stare lichid i solid. Dup reactivitatea chimic a componenilor: diagrame fr compui intermediari; diagrame cu compui intermediari cu topire congruent sau incongruent. La sistemele de aliaje monocomponente (metale pure) reprezentarea grafic se reduce la verticala de temperatur, pe care se indic punctele critice. Punctele critice sunt temperaturi la care fazele au aceeai energie liber (temperaturi de echilibru termodinamic ntre faze deci unde nu au loc transformri). Condiiile termodinamice de echilibru se refer la existena n sistem a energiei libere Fig.7.2 Tipuri de curbe de rcire trasate prin analiz termic: minime. O transformare a rcire fr transformri; de faz spontan este b cu palier la T solidificare = ct (v=o), n cazul posibil numai dac este metalelor pure i eutecticelor; nsoit de scderea c interval de solidificare, ntre punctul energiei libere totale. lichidus i solidus, n cazul soluiilor solide.

- 52 -

Geometria diagramelor de echilibru este obinut precis pe baza calculelor teoretice ale ecuaiilor termodinamice de echilibru i a legii fazelor sau pe baz experimental, utili-zndu-se analiza termic sau termodiferenial. Cu ajutorul analizei termice se determin curbele de rcire specifice aliajelor sistemului (acestea sunt reprezentri grafice n coordonate temperatur timp, trasate din starea de topitur pn la temperatura ambiant). Punctele de inflexiune sau palierele de pe curbele de rcire marcheaz temperaturile critice de transformare la rcirea sau la nclzirea unui aliaj (fig.7.2). Temperatura la care pentru un aliaj la rcire apar primii germeni stabili de faz solid se numete temperatur lichidus. Locul geometric al temperaturilor lichidus pentru toate aliajele din sistem formeaz curba lichidus. Temperatura la care pentru un aliaj la rcire dispare ultima pictur de lichid se numete temperatur solidus. Locul geometric al temperaturilor solidus pentru toate aliajele din sistem formeaz curba solidus. In cazul sistemelor binare (n = 2), diagrama de echilibru este un grafic plan. Axa orizontal este axa concentraiilor, delimitat de verticalele componenilor puri, conventional notai A i B si corespunde a 100 uniti de lungime, pentru a exprima procentual concentraia aliajelor din sistem. Concentraia se exprim n general n procente de mas. Axa vertical este axa temperaturii, msurat n oC, sau K. Liniile diagramei sunt locuri geometrice ale punctelor critice cu aceeai semnificaie fizic. Un punct de pe diagram aparine unui domeniu, a crui compoziie fazic indic starea unui aliaj la o anumit temperatur. El se gsete la intersecia verticalei de compoziie cu orizontala de temperatur. Astfel, punctul figurativ M de pe verticala de compozitie a aliajului x indic starea de echilibru a aliajului x la tempetatura TM. Diferena de temperatur ntre punctele lichidus i solidus formeaz intervalul de solidificare al aliajului. Curbele lichidus i solidus se ntlnesc ntotdeauna n punctele de echilibru topire-solidificareTA i respectivTB ale componenilor puri. Aceste linii delimiteaz trei domenii: deasupra curbei lichidus, domeniul monofazic lichid L, n care toate aliajele sunt n stare lichid; sub curba solidus, domeniul monofazic solid , n care toate aliajele sunt solidificate; ntre curbele lichidus i solidus, domeniul bifazic, L+, n care aliajele sunt n curs de solidificare. 7.3. Regula prghiei In fig. 7.3 se prezinta diagrama de echilibru pentru doi componeni cu solubilitate total n stare lichid i solid. Pentru a caracteriza starea de echilibru a aliajelor n domeniile bifazice se folosete regula prghiei, cunoscuta i ca regula orizontalei sau a segmentelor inverse.

- 53 -

Fig. 7.3 Aplicarea regulei prghiei

Pentru aliajul Ide compozitie b%B, se analizeaza constituia fazic la temperatura corespunzatoare punctului b. Pentru aceasta se porneste pe izoterm prin b, catre dreapta si respectiv ctre stanga, pana la intersecia cu cele mai apropiate linii continue ale diagramei (punctele a i c). Conoda ac astfel obinut reprezint un segment de izoterm care include punctul b i se sprijin pe limitele domeniului de stabilitate fazic (fig. 7.3).

Conoda exprim: natura fazelor n echilibru, sugerat de domeniile monofazice pe care se sprijin capetele conodei. Aliajul de concentratie b%B conine la temperatura analizat 2 faze: lichid de concentraie a (La) i soluie solid de concentraie c (c) compoziia chimic a fazelor n echilibru, indicaie obinut prin proiecia capetelor conodei pe axa concentraiilor. Proiecia punctului a, d compoziia lichidului, La, iar proiecia punctului c pe axa concentraiei, d compoziia chimic a soluiei solide , c. cantitile fazelor n echilibru, calculate ca raportul dintre lungimea segmentului de conod opus fazei de determinat i lungimea ntregii conode:
%L a = bc ac 100 ; % c =
ab ac 100

(7.9)

Dac se face raportul cantitatilor de faze n echilibru la temperatura corespunzatoare punctului b pentru aliajul I de compozitie b%B rezult:
% La bc = %c ab

(7.10)

Relaia (7.10) arata c raportul dintre masele fazelor n echilibru este egal cu raportul invers al lungimii segmentelor de conod.

Fig.7.4 Prghia de spea I

Aceast corelaie se regsete la prghia de spea I (fig. 7.4), de unde provine i denumirea regulei care conduce la cantitatea de faze la o anumit temperatur pentru un aliaj.

- 54 -

7.4. Diagrame de echilibru binare 7.4.1. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i solid Componenii A si B sunt total solubili (miscibili) n stare de agregare lichid si solid i amestecul de atomi rezultat este soluia lichid omogen L i respectiv soluia solid omogen , de B pe baz de A. Dintre sistemele de aliaje cu solubilitate nelimitat n stare lichid i solid, ntlnite n practica industrial, se exemplific: Ni-Cu, Au-Ag, CuAu, W-Mo, Pd Ag, Bi-Sb, Cd-Mg, Si-Ge, Cu-Pt, Ti U, RbCs, Ir-Pt, TiMo, Ti-Nb, etc. n figura 7.5 se prezint diagrama de echilibru fazic pentru sistemul de aliaje binar A-B cu componenii teoretici A i B total solubili n stare lichid i solid. Liniile importante ale diagramei de echilibru sunt - lichidus TAaTB i solidus TAcTB, unde TA, TB temperaturile de echilibru topiresolidificare ale componenilor. Ele delimiteaz trei domenii: monofazic L, bifazic L+ i monofazic . Forma diagramelor de echilibru n funcie de sistemul de aliaje se poate determina: cu ajutorul curbelor de variaie a energiei libere pentru fazele din sistem, determinate pentru toate aliajele la diferite temperaturi ( fig.7.5). cu ajutorul analizei termice, determinnd curbele de rcire specifice aliajelor din sistem (fig.5.6). n cele ce urmeaz se exemplific modul de obinere a diagramei de echilibru cu ajutorul curbelor de variaie a energiilor libere FL i F cu concentraia, pentru diferite temperaturi (T1>T2>T3) necesare pentru a determina domeniile de stabilitate fazic (echilibrul termodinamic al fazelor pentru Fig. 7.5 Determinarea formei toate aliajele binare din sistem).
diagramei de echilibru cu ajutorul curbelor de variaie a energiei libere FL i F pentru temperaturi diferite

- 55 -

Condiiile termodinamice ale echilibrului fazelor Starea aliajelor la diferite temperaturi este corespunztoare energiei libere minime (F). Asa cum s-a precizat, n cazul metalelor energia liber Gibbs (G) este aproximativ egal cu energia liber Helmoltz (F). n figura 7.4 sunt prezentate diagramele de variaie cu concentraia ale energiei libere Gibbs pentru cele dou faze L i pentru trei temperaturi. La temperatura T1 superioar curbei lichidus, este stabil faza lichid, deoarece curba de variaie a energiei libere pentru faza lichid este inferioar curbei energiei libere specifice fazei solide FL < F. La temperatura T2 < T1, curbele de variatie pentru energiile libere ale celor doua faze FL si F, se intersecteaza in domeniul de concentratie a-c. Energia liber minim variaz cu compoziia dup curba FLacF. n intervalul Aa, este stabil soluia lichid L, iar n intervalul cB soluia solid . Pe intervalul de concentraii ac, este stabil domeniul bifazic La+c, rezultat prin trasarea tangentei comune la curbele de variaie FL i F. La temperatura T3 inferioar liniei solidus, curba de variaie a energiei libere a fazei lichide este superioara celei a fazei solide, astfel nct F< FL si ca urmare faza mai stabila din punct de vedere termodinamic este soluia solid . In figura 7.6 se exemplific obinerea formei diagramei de echilibru A-B pentru componenii puri A i B cu ajutorul analizei termice.

Fig. 7.6 Determinarea diagramei A-B cu ajutorul curbelor de rcire

Sunt prezentate curbele de rcire specifice componenilor puri A(100%A i 0%B) i B(100%B i 0%A) i pentru diferite aliaje (cu 10%B, 20%B, 30%B, 40%B, 50%B, 60%B, 70%B, 80%B, 90%B). Pentru cazurile analizate se determin temperaturile lichidus i respectiv temperaturile solidus, (evideniate pe curbele de rcire prin puncte). Aceste temperaturi corespund nceputului i ncheierii procesului

- 56 -

de cristalizare i sunt necesare construirii curbelor lichidus i solidus n diagrama de echilibru . n cazul componenilor puri temperatura lichidus i solidus este identic deoarece cristalizarea acestora are loc la temperatura constant ntr-un interval de timp , spre deosebire de cazul aliajelor cnd se realizeaz ntr-un interval de temperatur (T). Cristalizarea in conditii de echilibru a aliajului I. Pentru a urmri cristalizarea aliajului I, se determin temperaturile fa de care la rcire se amorseaz transformri de faz. Pentru acesta, n planul diagramei se traseaz verticala de compoziie, i, se noteaz punctele de intersecie cu liniile diagramei. Se obin astfel la intersecia cu linia lichidus punctul lichidus 1 corespunztor temperaturii T1 iar la intersecia cu linia solidus - punctul solidus 2, corespunztor temperaturii T2. Se parcurg domeniile ce se succed pe verticala aliajului ales din starea de topitur pn la temperatura ambiant i se traseaz curba de rcire n coordonate temperatur -timp de rcire (fig.7.7).

Fig. 7.7. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare solid i lichid. Curba de rcire a aliajului I

Aliajul suprancalzit cu un anumit grad de supranclzire T, se toarn n pies la o temperatur superioar celei lichidus T1. Pn la temperatura T1, aliajul n stare de soluie lichid omogen L se rcete fr transformri. Variana sistemului, este 2 i se determin, din legea fazelor exprimat de Gibbs, V=n-+1=2(A, B)-1(L)+1=2 i semnific faptul c, faza lichid L pe msur ce se rcete n intervalul T are doua grade de libertate temperatura i concentraia aliajului, care sunt variabile independente Intr-adevr, temperatura scade pe msur ce se ndeprteaz din caldura acumulat n topitur spre mediul exterior, iar

- 57 -

concentraia aliajului nu este influenat, rmne constant. Forma curbei de rcire este o poriune din exponeniala lui Newton. Cristalizarea ncepe la o uoar subrcire cu un fa de temperatura punctului lichidus, la T1- cnd din punct de vedere termodinamic s-au creat condiii pentru apariia primilor germeni de cristalizare stabili. Conoda a1c1, construit la temperatura T1-, arat c, primele grupri de atomi de faza solid (germeni) sunt de soluie solid , cu compoziia chimic dat de captul c1 al conodei. Captul conodei a1 indic compoziia chimic iniial a fazei lichide corespunzatoare verticalei aliajului. Se observ c, germenii de cristalizare au un coninut mai mare de component mai greu fuzibil B, dect lichidul din care provin. Rezult c, n vecintatea interfeei lichid-solid (germene), coninutul de B este mai mic dect n restul lichidului. n condiii de echilibru, la viteze foarte lente de rcire, au loc procese de difuzie, care conduc dup un timp la omogenizarea lichidului nc neconsumat. La temperatura punctului b mai sczut decat T1, procesul de cristalizare a continuat i din primii germeni stabili formai la T1- au crescut gruni de soluie solid prin aport de atomi dinspre topitur pe suprafaa germenilor. Trasnd segmentele de concentraie la temperatura corespunztoare punctului b pe izoterma catre dreapta i ctre stnga verticalei aliajului I, se obine conoda ac. Aceasta sugereaz c la temperatura punctului b lichidul a ajuns la compoziia chimic a, devenind mai srac n component B ( concentraia a fiind situat n stnga verticalei aliajului, deci spre coninuturi de B mai mici), iar soluia solid a ajuns la compoziia chimic c fiind caracterizat de un coninut mai mare de B comparativ cu concentraia medie a aliajului I (concentraia c fiind situat n dreapta verticalei aliajului, deci spre coninuturi de B mai mari). Ambele faze L i la temperatura punctului b, sunt mai srace n componetul B comparativ cu compoziia acestor faze la temperatura T1- Solidificarea se termin la temperatura solidus T2 aflat la intersecia curbei solidus cu verticala aliajului. Conoda a2c2 arat c ultimele picturi de lichid au compoziia chimic a2, iar grunii de soluie solid au atins compoziia chimic c2 identic cu compoziia aliajului I. Aadar, procesul de cristalizare are loc pe domeniul de temperatur T1-T2 in condiii de univarian, deoarece: v = n-+1= 2 (A, B) 2 (L,) +1=1. Rezult c solidificarea decurge n condiiile n care n sistemul metalic exist n intervalul T1-T2 un singur grad de libertate care variaz independent i acela cu siguran este temperatura care scade pe masur ce cldura este ndeprtat din sistemul metalic spre mediul exterior. Cealalt variabil termodinamic - concentraia fazelor n echilibru este dependent de temperatur (CL, = f(T)). Astfel pe masur ce topitura se consum n intervalul de temperatura T1-T2, lichidul neconsumat i modific concentraia pe curba lichidus de la a1 la a2, iar grunii de soluie solid pe masur ce cresc din primii germeni stabili de concentraie c1 prin aport de atomi dinspre topitur, i modific concentraia pe curba solidus asfel c la T2 ajung la concentraia corespunzatoare punctului c2. La T2 se consum ultima picatur de faz lichid i solidificarea este ncheiat. Punctul 1 este un punct de inflexiune i forma curbei de rcire n intervalul T1-T2 se modific, datorit degajrii cldurii latente de

- 58 -

solidificare pe masur ce are loc i progreseaz transformarea lichid solid, ceea ce face ca rcirea sistemului metalic n ansamblul su s fie uor ntrziat. n procesul de cristalizare, compoziia graunilor n cretere se modific continuu i depinde de temperatur. La fiecare temperatur din intervalul de cristalizare T1-T2, procesele de difuzie determin omogenizarea chimic att pentru faza lichid ct i pentru faza solid (soluia solid ). Sub temperatura T2, solutia solid se rcete fr alte transformri de faz dup o curb exponenial n condiii de bivarian: V= n-+1= 2 (A, B) 1 () +1 = 2. Sistemul metalic prezint dou grade de libertate - temperatura i concentraia care sunt variabile independente una fa de cealalt, astfel c ele pot varia sau nu i echilibrul n sistem se pstreaz. i, ntr-adevr, temperatura se modific, scade de la T2 la temperatura ambiant iar concentraia soluiei solide rmne neschimbat. Analiza microstructural a aliajului I evideniaz gruni de soluie solid omogen, cu compoziia identic cu cea a topiturii iniiale (fig.7.7). Solidificarea in condiii de echilibru, cum a fost cea descris mai sus, necesit un timp de rcire foarte mare, uneori de ordinul anilor (n cazul pieselor mari), deoarece procesele de difuzie n stare solid pentru fiecare modificare de temperatur sunt foarte lente. n industrie rcirea pieselor n condiii apropiate de echilibru este imposibil de realizat, deoarece, tehnologia de obinere a produselor prin turnare ar deveni costisitor de scump. Cristalizarea n afar de echilibru. n condiiile practice solidificarea pieselor turnate decurge cu vitez mult mai accelerat, comparativ cu cea necesar rcirii n condiii apropiate de echilibru. Spunem c n condiii industriale cristalizarea decurge n condiii ndeprtate de echilibru (procesele de difuzie sunt frnate deoarece nu au timpul necesar pentru a se desfura complet). Astfel, la temperatura punctului b, graunii de solutie solid n condiii de echilibru ar trebui ca n urma proceselor de difuzie s aibe compoziia punctului c dar, compoziia medie a straturilor succesiv solidificate din grunii de corespunde punctului k. Din cauza rcirii accelerate (n afar de echilibru), procesele de difuzie ntre lichid i solid dar i ntre straturile succesive de solid n cretere ( ) sunt parial frnate (astfel c, primele straturi solidificate i pstreaz compoziia iniial). La scderea temperaturii, Fig. 7.8 Microstructura aliajului I obinut compoziia chimic medie a la rcirea n condiii n afar de echilibru. graunilor de solutie solid se ndeprteaz i mai mult de starea de echilibru. Astfel, la temperatura T2, compoziia medie a straturilor de soluie solid corespunde punctului k2, fiind mult diferit de compoziia iniial a aliajului I. Aliajul pstreaz o cantitate de lichid:

- 59 -

%La2= (2k2/a2k2)100. Aliajul se solidific complet la temperatura T3, cnd compoziia chimic a soluiei solide egaleaz concentraia aliajului I. Curba c1k3 poziionat sub curba c1-c3 (curba solidus ideal), se numete curba solidus real avnd o forma carac-teristic pentru o anumit vitez de rcire (la creterea vitezei de rcire, punctul k3 se deplaseaz spre temperaturi mai sczute). Structura final a soluiei solide format la rcirea n condiii ndeprtate de echilibru dintr-o succesi-une de straturi, prezint o puternic neomogenitate chi-mic i este cunoscut sub denumirea de segregaie dendritic (figura 7.8). Axele dendritelor, formate la nceputul cristalizrii, sunt mai bogate n componentul mai greu fuzibil B. Straturile limitrofe i spaiile interaxiale, formate la temperaturi mai sczute, sunt mai bogate n componentul A mai uor fuzibil, avnd compoziia apropiat de cea iniial a aliajului. Sensibilitatea la reactivul chimic depinde de compoziia chimic, aa nct segregaia dendritic se evideniaz prin coloraia difereniat a axelor dendritelor fa de spaiul interdendritic. Segregaia maxim a aliajului, msurat ca diferen ntre compoziia chimic la axa dendritei format la T1 i cea din spaiul interdendritic, format la T3 (care preia compoziia ultimelor picturi de lichid), este: c = c1 a3. Microsegregaia dendritic necesit difuzie pe distane mici i poate fi diminuat prin tratamentul termic de recoacere de omogenizare. Mrimea segregaiei crete sub aciunea urmtorilor factori: creterea vitezei de rcire; creterea intervalului de solidificare T1 T2; apropierea temperaturilor de topire ale componenilor A i B (discul corespunztor domeniului binar L+ se apropie de orizontal). Cele mai reduse segregaii i cele mai bune proprieti de turnare (fluiditate, retasur concentrat) corespund aliajelor cu intervalul de solidificare nul (aliajele eutectice) i celor cu interval mic de solidificare (aliajele din apropierea eutecticului, uor hipo sau hipereutectice) 7.4.2. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i insolubili n stare solid Solubilitatea total a componenilor n stare lichid determin formarea unei topituri omogene, continue, deasupra liniei lichidus. La rcirea topiturii omogene sub temperaturile de nceput de solidificare, insolubilitatea total a componenilor determin, separarea pe rnd a componenilor puri, n raport cu care sub linia solidus, lichidul neconsumat devine suprasaturat i, n condiii de invarian (V = 0), se transform pentru toate aliajele din sistem ntr-un amestec mecanic constituit dintr-o dispersie fin, lamelar sau punctiform a ambilor componeni. Amestecul mecanic bifazic obinut izoterm la rcire din faz lichid se numete eutectic (E). Sisteme de aliaje binare care prezint insolubilitate total n stare solid i transformare eutectic, mai importante pentru practic sunt: Bi-

- 60 -

Cd, Al-Sn, Si-Ag, Al-Be; Au-Ge; Au-Si, Ge-Sb, As-Pb, Si-Be, Te-Au, ZnGa, Sn-Ga, Cu-Bi, etc. n figura 7.9 se prezint aspectul diagramei de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i insolubili n stare solid pentru componenii teoretici A i B. Fazele din planul diagramei sunt: L- soluie lichid continu i omogen de atomi de A i B, iar n stare solid, componenii puri A i respectiv B. In funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n trei grupe: aliaje hipoeutectice la stnga punctului E; aliaj eutectic, cu compoziia punctului E; aliaje hipereutectice, la dreapta punctului E.

Fig. 7.9 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i insolubili n stare solid. Diagramele Tammann. Curbele de rcire pentru aliajele reprezentative din sistem.

Cristalizarea principalelor tipuri de aliaje Cristalizarea aliajului hipoeutectic I. Se traseaz n planul diagramei de echilibru verticala de compoziie care, intersecteaz liniile diagramei n punctele critice 1 i 2 corespunztoare temperaturilor lichidus (T1) si respectiv solidus (T2) ale aliajului hipoeutectic ales. Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri i forma curbei de rcire este exponenial fiind obinut n

- 61 -

condiii de bivariana - V=2(A,B)-1(L)+1=2, ceea ce sugereaz c cele dou variabile termodinamice (temperatura i concentraia componenilor n topitur) sunt independente. Astfel temperatura scade pn la T1 iar concentraia componenilor nu se modific n topitur i echilibrul se pstrez pn la aceast temperatur. Cristalizarea ncepe la o uoar subrcire fat de temperatura lichidus T1 cnd n topitur germineaz primele grupri de atomi de faz solid. Conoda 11 construit la aceast temperatur se sprijin pe linia lichidus i verticala componentului A. Rezult c, la temperatura T1-, lichidul suprasaturat n A ncepe s separe germeni de cristalizare de component pur A. Ca urmare, lichidul neconsumat preia excesul de atomi de B i se mbogete n component B. In intervalul T1 -T2, sistemul este monovariant: V=2(atomii de A,B)- 2(fazele:lichidul L, graunii de A)+1=1. Ca urmare sistemul are un singur grad de libertate (temperatura care scade de la T1 la T2) iar compoziia fazei lichide este variabil dependent de temperatur - CL= f(T). Astfel, cnd temperatura scade de la T1 la T2, germenii de component pur A cresc i se transform n gruni de A iar lichidul neconsumat preia excesul de atomi de B din microvolumele unde s-au format grunii de component pur A i i modific compoziia chimic de-a lungul curbei lichidus 1E, tinznd spre compoziia eutectic: L1LE. In punctul 1 curba de rcire i modific concavitatea pn n 2, (numai ine ap) datorit faptului c pe msur ce grunii cresc prin aport de atomi de component A dinspre topitur, se degaj simultan n sistemul metalic analizat cldura latent de solidificare specific grunilor de A ceea ce face ca rcirea s fie uor ntrziat. La temperatura solidus T2: A+LE. Dar temperatura T2 = TE i dup cum se tie la nivelul unei izoterme ntotdeauna sunt n echilibru trei faze, date de domeniile monofazice, care se sprijin pe izoterm. Pe izoterma eutectic TE, fazele n echilibru sunt grunii de A i B i lichidul cu compoziia punctului E A LE B. (7.11) La o uoara subracire sub temperatura eutectic, echilibrul se perturb i topitura de concentraie eutectic se transform n gruni de amestec mecanic eutectic conform reaciei: LE E (AC + BD ) (7.12) Transformarea decurge n condiii de invariana deoarece variana sistemului este zero: v = n-+1=2(A,B)- 3(LE, A, B) +1=0. Transformarea se va amorsa numai cnd lichidul are concentratia fix (LE) i temperatura este cea corespunztoare acestui tip de transformare, adic TE- i, va rmne constant un timp = 2-2, pn cnd ultima pictur de lichid eutectic se consum i ca urmare sistemul metalic n 2 i va recpta din nou un grad de libertate i temperatura va ncepe din nou s scad. Pe curba de rcire va fi un palier corespunztor timpului de transformare eutectic = 2-2, care arat c, n timpul transformrii temperatura rmne constant, deoarece cantitatea de cldur cedat mediului exterior de aliajul I, este egal cu cldura latent de solidificare degajat n masa aliajului datorit solidificrii grunilor de amestec mecanic eutectic.

- 62 -

Cantitatea de faze care intr n reacia eutectic se determin cu regula prghiei, aplicat la temperatura T2+ (unde 0), puin peste temperatura eutectic TE=T2: C2 2E % LE = %A = (7.13) 100 ; 100 CE CE Cantitatea de faze care rezult din reacia eutectic se determin pe conoda CD, la o temperatur T2-, puin sub temperatura eutectic T2: 2D C2 A= 100(%) ; B= 100(%) (7.14) CD CD Se observ c faza A este produs de reacie, fiind n cantitate mai mare la temperatura T2- comparativ cu T2+ . Rezult c reacia eutectic, const n transformarea reversibil a fazei lichide n amestecul de faze A i B: LE E (A + B ) Reacia eutectic este reacia invariant la care o faz lichid se descompune n amestecul mecanic constituit din alte dou faze solide. La T2- dup timpul =2-2, cnd solidificarea este ncheiat sistemul metalic este format din: A+ E(A+B). La temperaturi inferioare temperaturii T2, conoda se sprijin pe cele dou verticale, corespunztoare componenilor A si B, ceea ce arat c aliajul solidificat numai sufer transformri pn la temperatura ambiant i curba de rcire este o exponenial. Aliajul hipoeutectic este format din dou faze A i B (componenii A i B n faza solid sunt insolubili i deci concentraia aliajului n faza solid nu se modific) i are variana, V=2-2+1=1. Deci singura variabila termodinamic este temperatura care scade pn ce temperatura produsului turnat ajunge la temperatura ambiant. Structura final a aliajului conine gruni de: A + E (A+B). Cristalizarea aliajului eutectic II. Spre deosebire de aliajul I, ntreaga cantitate de topitur ce are concentraia specific transformrii eutectice sub temperatura T1=T2=TE, la TE-, se transform izoterm n gruni de amestec mecanic eutectic, LE E (AC + BD ), n timpul =1-1. Structura final a aliajului este alctuit din: E (A+B). Cristalizarea aliajului hipereutectic III. Aliajul cristalizeaz similar cu aliajul I, cu deosebirea c sub punctul lichidus T1, lichidul suprasaturat n component B, separ gruni de component pur B. Ca urmare pe msur ce cresc grunii de B, lichidul rmas neconsumat devine mai srac n componentul B, i n condiii de univarian i modific compoziia de-a lungul curbei lichidus de la 1E. ( L1LE). La temperatura T2- =const.(v=0), n timpul =2-2, lichidul cu compoziia eutectic sufer reacia eutectic, LE E(AC + BD ). Structura final a aliajului este alctuit din: B + E (A+B). Cantitatea de faze i de constitueni structurali din aliajele sistemului se poate determina fie prin calcul folosind regula prghiei fie grafic cu ajutorul diagramele de faz i de structur. Pentru aliajul I hipoeutectic apelnd la regula prghiei, s se determine cantitatea de constitueni structurali i de faze la temperatura ambiant.

- 63 -

Constituenii structurali sunt gruni de A + E (A+B). Cum regula prghiei permite determinarea numai a cantitilor de faze dintr-un aliaj i eutecticul este un amestec de faze, se parcurge verticala de compoziie a aliajului I pn la cea mai mic temperatur la care n aliaj a disprut cristalele de amestec de faze i pentru acea temperatur (T2+), se aplic regula parghiei. Se constat c la temperatura T2+, fazele sunt: LE i A iar conform reaciei eutectice %E(A+B) = %LE. Constituenii vor fi dai de fazele care intr n reacia eutectic la T2+: 2E C2 %E(A+B) = % L E = 100(%) ;% A = (7.15) 100 CE CE Fazele A i B de la temperatura ambiant coincid cu fazele care rezult din reacia eutectic la T2-, deoarece n stare solid componenii sunt insolubili i se calculeaz conform relaiilor: 2D C2 %A = 100 ; %B = 100 (7.16) CD CD Diagrame Tammann Diagramele de faze (DF) i de structur (DS) - sunt reprezentri grafice la temperatura ambiant n coordonate - cantitate de faze (%F) sau de constitueni structurali (%CS)-concentraia componentilor (%B)(fig. 7.9). Au forma unor dreptunghiuri, n care domeniile fazelor sau constituenilor se separ prin segmente de dreapt, care trec prin puncte de concentraie cunoscute. tim c la microscopul optic se evideniaz constituenii stucturali (grunii cristalini) care pot fi alctuii pentru aliajele binare din una sau dou faze. Se traseaz mai nti diagrama de structur care evideniaz domeniile specifice graunilor de aceeai natur i se determin mai nti pentru toate aliajele din sistem numrul total al constituenilor structurali parcurgnd la temperatura ambiant diagrama de la stanga la dreapta. Se constat pentru diagrama analizat existena urmtorilor constitueni structurali: A, (A+B), B. Se traseaz mai nti domeniul amestecului mecanic (A+B) i pentru acesta se poziioneaz pentru aliajul de compoziie eutectic, cantitatea corespunztoare de 100% (A+B), dup care se traseaz variaia liniar att n aliajele hipoeutectice ct i n cele hipereutectice pn la 0%(A+B) corespunztor verticalelor componenilor puri A i respectiv B unde structura este format din 100% gruni de A i respectiv 100%gruni de B. La diagrama de faze, se are n vedere c, grunii de componeni puri de A i B sunt monofazici (fazele A i B), iar amestecul mecanic este constituit din agregarea acelorai faze A i B i deci cei trei constitueni structurali sunt formai doar din dou faze. Ca urmare cantitile celor dou faze ce se modific n raport invers proporional sunt redate de diagonala dreptunghiului ce unete punctele de 100%A (n prelungirea componentului A) i 0%A (n prelungirea componentului B). 7.4.3. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid, parial solubili n stare solid i reacie eutectic Acest tip de diagrame se ntlnete, foarte frecvent, la numeroase sisteme de aliaje cu utilitate practic: Cu-Ag, Cr-Ni, Cr-Pt, Pb-Sn, Bi-Sn, Al-Ge, etc.

- 64 -

n figura 7.10 se prezint diagrama de echilibru fazic a sistemului de aliaje cu componeni teoretici A i B. Fazele stabile n planul diagramei sunt: L-soluie lichid, omogen i continu de A i B; = soluie solid limitat de component B pe baz de A; = soluie solid limitat de component A pe baz de B. Liniile importante din planul diagramei sunt: TAETB-linia lichidus reprezentnd limita de solubilitate a componentului A n L (ramura TAE ) i respectiv limita de solubilitate a componentului B n L (ramura ETB ). La o uoar subrcire fa de temperaturile lichidus se amorseaz procesul de cristalizare. TACEDTB -linia solidus, unde CED-izoterma eutectic -TE i E-punctul eutectic. La temperaturile solidus specifice aliajelor din diagram se ncheie cristalizarea odat cu consumarea ultimei picturi de lichid. linia CF - limita de solubilitate n stare solid a componentului B n soluia solid pe baz de A;

Fig. 7.10 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje A-B a componenilor total solubili n stare lichid i parial solubili n stare solid, cu transformare eutectic

linia DG - limita de solubilitate n stare solid a componentului A n soluia solid pe baz de B; Construirea diagramelor Tammann de structur (DS) i de faze (DF). Pentru a determina DS pentru aliajele sistemului binar analizat s determinm la temperatura ambiant tipurile de constitueni structurali parcurgnd axa concentraiei la temperatura ambiant: , , E(+).

- 65 -

Aliajul de concentraie eutectic are structura format din 100% (+). Cantitatea de gruni de amestec mecanic scade liniar cu concentraia componentilor plecnd de la aliajul eutectic att n aliajele hipoeutectice ct i n cele hipereutectice astfel c n punctele C i respectiv D ajunge la 0% (+). Cantitatea de gruni de solutie solid i respectiv se modific invers proporional cu cea de amestec mecanic eutectic. Ca urmare n aliajele hipoeutectice crete de la 0% n aliajul eutectic la 100% n aliajele de concentratie mai mic dect punctul de concentraie C. In mod similar n aliajele hipereutectice cantitatea de gruni de solutie solid crete de la 0% n aliajul eutectic la 100% n aliajele de concentratie mai mare dect cea corespunztoare punctului de concentraie D. Pentru a trasa DF se ine cont c la temperatura ambiant sistemul de aliaje este format din dou faze deoarece cei trei constitueni din diagrama de structur sunt gruni monofazici de i respectiv i gruni bifazici de eutectic constituii din aceleai faze - i . Cristalizarea principalelor aliaje din sistemul A - B. Aliajele I i V prezint la rcire aceleai transformri de faz descrise n cazul solidificrii soluiilor solide i prezentate pe curba de rcire din fig. 7.7. Cristalizarea aliajului II hipoeutectic. Topitura se rcete fr transformri pn la temperatura T1, curba de rcire fiind o exponenial i deoarece V=2, temperatura i concentraia sunt variabile independente. Sub punctul lichidus T1, soluia lichid suprasaturat n componentul A formeaz germeni de cristalizare stabili de soluie solid , de concentraie 1, faz mai bogat n componentul A deoarece concentraia 1 este plasat n stnga verticalei de compoziie a aliajului I (V=1). Ca urmare, n intervalul T1-T2 singura variabila independent este temperatura care scade pe msur ce aliajul se rcete iar concentraia att pentru faza lichid ct i pentru faza solid se modific pentru fiecare temperatur din intervalul de solidificare (CL, =F(T)). Astfel topitura neconsumat i modific compoziia pe curba lichidus de la L1LE, i germenii de soluie solid pe masur ce cresc i se transform n gruni de de la 1 C. La temperatura T2, pe izoterma eutectic CED sunt n echilibru trei faze (figura 11): C LE D. (7.17) Fazele care intr n reacia eutectic se determin la temperatura T2+, pe conoda CE: 2C 2E (7.18) LE = 100(%) ; C = 100(%) EC CE Fazele care se regsesc n aliaj n 2 dup timpul = 2-2 rezult din grunii de soluie solid C formai n intervalul T1-T2 i din cei

- 66 -

bifazici (C + D), formai n timpul = 2-2 prin transformare de tip eutectic i se determin la temperatura T2-, pe conoda CD:
C =

Se constat o cantitate mai mare de faz C n 2 deoarece, reacia eutectic const n descompunerea lichidului n amestecul bifazic de C i D: LE E (C + D), (V=0) (7.20) Sub T2-, aliajul solidificat se rcete fr transformri i deoarece concentraia fazelor rmne neschimbat, C i D, singura variabil termodinamic este temperatura care scade de la T2-, pn la temperatura ambiant dup o curb exponenial (V=1). Structura final este format din gruni de C +E (C + D)

2D C2 100(%) ; D = 100(%) CD CD

(7.19)

Fig. 7.11 Curbele de rcire pentru aliajele din sistemul A-B, ale componenilor total solubili n stare lichid i parial solubili n stare solid, cu transformare eutectic

Cristalizarea aliajului III eutectic. Pentru acest aliaj se constat c T1 = T2 = TE. Ca urmare, ntreaga cantitate de aliaj n stare lichid se rcete fr transformri pn la temperatura eutectic TE (V=2). Topitura avnd chiar concentraie eutectic pentru o uoar subrcire sub temperatura eutectic devine din punct de vedere termodinamic instabil i se transform izoterm la TE- n gruni de amestec mecanic E (C + D) n intervalul de timp =1-1 (v=0) conform reaciei: LE E (C + D). In 2 se consum ultima pictur de faz lichid i sistemul i recapat un grad de libertate (v =1) i singura variabil termodinamic temperatura ncepe din nou s scad pn la tempertura ambiant, curba de rcire avnd forma unei curbe exponeniale. Structura final: 100% E(C + D).

- 67 -

Cristalizarea aliajului IV hipereutectic. Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri (V=2). Sub punctul lichidus la T1-, soluia lichid suprasaturat n componentul B ncepe s separe germeni de cristalizare de soluie solid pe baz de B - , de concentraie 1 deci, mai bogai n componentul B dect concentraia medie a aliajului (1 se gsete n dreapta verticalei de compoziie a aliajului). Deoarece n intervalul de temperatur T1 -T2 sistemul are variana 1 rezult c are o singur variabil independent temperatura aliajului (care scade de la T1 la T2) iar concentraia celor dou faze este o variabil dependent de temperatur (CL, = f(T)). Ca urmare faza lichid i modific concentraia pe curba lichidus de la 1 la E (L1 LE) i cea solid de la 1 la D ( 1 D) i deci la La T2 fazele n echilibru sunt: LE+ D. La temperatura T2=TE, conform legii fazelor, pe izoterma eutectic CED sunt n echilibru trei faze: C LE D. (7.21) Fazele care intr n reacia eutectic se determin la temperatura T2+, pe conoda ED: 2D E2 (7.22) %L E = 100 ; % D = 100 ED ED Fazele care rezult din reacie se determin la temperatura T2-, pe conoda CD: 2D C2 % C = 100 ; % D = 100 (7.23) CD CD Cantitatea de faz D care rezultat din reacie este mai mare, deoarece topitura de concentraie eutectic se transform n amestecul de faze de C i D. Aceast faz , parte constitutiv a amestecului eutectic se adaug la cristalele primare de soluie solid ce s-au format in intervalul T1-T2. Formarea cristalelor de amestec mecanic eutectic decurge in condiii de invarian (V=0) n timpul = 2-2 conform reaciei: LE E (C + D). Sub T2, aliajul solidificat se rcete fr transformri (V=1) pn la temperatura ambiant. Cantitatea de constitueni structurali din aliaj se determin la temperatura T2+, innd seama c %E(C + D) = %LE. Structura final conine gruni de soluie solid D i de amestec mecanic eutectic: D + (C + D). 7.4.4. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid, parial solubili n stare solid i reacie peritectic Acest tip de diagram este ntlnit n cazul urmtoarelor sisteme de aliaje: W-Pt, Pt-Ag, W-Ti, Re-Ir, etc. n figura 7.12 se prezint diagrama de echilibru fazic a sistemului de aliaje cu componeni teoretici A i B. Fazele stabile n planul diagramei sunt: L - soluie lichid de A i B, omogen i continu; = soluie solid limitat de component B pe baz de A; = soluie solid limitat de component A pe baz de B.

- 68 -

Liniile importante din planul diagramei sunt: TADTB - linia lichidus reprezentnd limita de solubilitate a componentului A n L (ramura TAD ) i respectiv limita de solubilitate a componentului B n L (ramura DTB); TACPTB -linia solidus, unde CPD-izoterma peritectic TP i P-punctul peritectic; linia CF - limita de solubilitate n stare solid a componentului B n soluia solid pe baz de A; linia PG - limita de solubilitate n stare solid a componentului A n soluia solid pe baz de B; n funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n: aliaje hipoperitectice la stnga punctului peritectic P; aliaj peritectic cu compoziia punctului P; aliaje hiperperitectice, situate la dreapta punctului P.

Fig. 7.12 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje AB a componenilor total solubili n stare lichid i parial solubili n stare solid, cu transformare peritectic

Cristalizarea principalelor aliaje Cristalizarea aliajului I hipoperitectic. Topitura se rcete fr transformri pn la temperatura T1, curba de racire fiind o exponenial i deoarece V=2, temperatura i concentraia sunt variabile independente. Sub punctul lichidus T1, soluia lichid suprasaturat n componentul A formeaz germeni de cristalizare stabili de soluie solid , de concentraie 1, faz mai bogat n componentul A deoarece concentraia 1 este plasat n stnga verticalei de compoziie a aliajului I (V=1). Ca urmare, n intervalul T1-T2 singura variabila independent este temperatura care scade pe msur ce aliajul

- 69 -

se rcete iar concentraia att pentru faza lichid ct i pentru faza solid se modific pentru fiecare temperatur din intervalul de solidificare (CL,=F(T)). Ducnd conodele la T1 i T2+, se observ c topitura neconsumat i modific compoziia pe curba lichidus de la L1LD i primii germenii stabili de soluie solid pe masur ce cresc i se transform n gruni de i modific concentraia de-a lungul curbei solidus de la 1 C. La temperatura T2, pe izoterma peritectic CPD sunt n echilibru trei faze (fig.7.12): C P LD (7.24) La temperatura T2-, echilibrul Fig. 7.13 Curba de rcire se perturb i se amorseaz procesul pentru aliajul I hipoperitectic de cristalizare. Ca urmare la interfaa LD/C apar germeni de faz nou, mai stabili din punct de vedere termodinamic P ce cresc pe seama celor dou faze pn cnd cel puin una din faze consumndu-se frneaz reacia. Fazele care intr n reacia peritectic se determin la temperatura T2+ pe conoda CD:
C = 2D 2C 100(%) ; L D = 100(%) CD CD

(7.25)

Fazele care rezult din reacie se determin la temperatura T2- pe conoda CP:
C = 2P C2 100(%) ; D = 100(%) CP CP

(7.26)

Se observ c pentru un aliaj hipoperitectic n timpul reaciei peritectice faza este n exces i nu se consum complet, dar reacia se oprete n momentul n care cellalt reactant lichidul, se consum n totalitate i astfel la rcire reacia are forma: (7.27) C +LD P Reacia peritectic este reacia invariant la care la rcire o faz lichid reacioneaz cu alta faz solid i produsul de reacie este o nou faz solid. Aplicand legea lui Gibbs se constat c transformarea este zorovariant: V= n + 1 = 2 (A,B) 3 (C, LD, P) + 1 = 0 si deci, n timpul transformrii nu variaz nici un parametru termodinamic. Reacia decurge la: temperatur constant TP-,=const., un timp (2-2 ) pn se consum cel puin unul dintre cei doi reactani, n cazul aliajelor hipoperitectice - lichidul i, concentraiile fazelor participante sunt fixe (transformarea se amorseaz numai dac reactanii au - C, lichidul - LD i

- 70 -

produsul de reacie, grunii de faza - P), pentru toate aliajele cu concentraia de la C- D. La aliajul hipoperitectic, transformarea peritectic decurge cu un exces de faz solid C, cantitate de faz ce se va regsi n structura aliajelor alturi de cea de soluie solid format n timpul la TP-, i care pe curba de rcire corespunde palierului 2-2. Faza nou format P germineaz i crete la interfaa C/LD i atomii de componeni A i B difuzeaz n contracurent ntre C - LD prin acest perete solid de faz P de unde i denumirea acestui tip de reacie. Sub T2-, aliajul bifazic + se rcete far transformri. Deoarece n reacia peritectic lichidul reacioneaz numai cu stratul superficial al grunilor , miezul neconsumat al grunilor (cantitatea n exces) are un contur uor dantelat. Constituenii structurali corespund cu fazele existente n aliaj la ncetarea reaciei peritectice deoarece soluiile solide sunt gruni monofazici. Structura final: gruni ai soluiilor solide i . Cristalizarea aliajului II peritectic. Topitura se rcete fr transformri pn la temperatura T1, curba de racire T fiind o exponenial i temperatura i concentraia sunt variabile independente deoarece sistemul are dou grade de libertate, V=2. Sub punctul lichidus T1, soluia lichid suprasaturat n componentul A formeaz germeni de cristalizare stabili de soluie solid , de concentraie 1, din care n intervalul T1T2 se vor dezvolta grunii de , n condiii de univarian (V=1). Ca urmare, n singura variabila intervalul T1-T2 independent este temperatura care scade pe msur ce aliajul se rcete iar concentraiile fazelor i L aflate n Fig.7.14 Curba de rcire echilibru termodinamic depind de fiecare pentru aliajul II peritectic temperatur din intervalul de solidificare (CL, =F(T)). Astfel soluia lichid neconsumat i modific compoziia pe curba lichidus de la L1LD iar primii germenii stabili de soluie solid pe masur ce cresc i se transform n gruni de i modific concentraia de-a lungul curbei solidus de la 1C. La temperatura T2, sistemul este format din cele dou faze reactante avnd concentraiile specifice transformrii de tip peritectic, gruni C i topitur LD. Deoarece T2 =TP, pentru o uoar subrcire , se amorseaz transfor-marea peritectic: C +LD P (7.28) La temperatura T2-, la interfaa LD/ C apar germeni de faz nou, P mai stabili din punct de vedere termodinamic ce cresc n condiii de invarian consumnd din cele dou faze ntrun timp =2-2 pn cnd n cazul aliajului peritectic se consum ambii reactani.

- 71 -

Aliajul peritectic este singurul aliaj pentru care n reacia peritectic nici una din cele dou faze nu este n exces i cnd reacia s-a oprit aliajul este monofazic format 100 % gruni de soluie solid, P. Sub T2-, aliajul peritectic se rcete far transformri. Structura final : gruni de soluie solid . Cristalizarea aliajului hiperperitectic III Transformrile la rcire sunt similare aliajului I pn la T2. Reacia peritectic decurge la T2-, n timpul = 2-2, cu faza lichid LD n exces: C +LD P. Fazele care intr n reacia peritectic se determin la temperatura T2+ pe conoda CPD: 2D % C = 100 ; CD 2C %L D = 100 (7.29) CD Fazele care rezult din reacie se determin la temperatura T2- pe conoda PD: 2P %L D = 100 ; % CD 2D (7.30) p = 100 PD Se observ c pentru un aliaj hiperperitectic n timpul reaciei topitura este n exces i nu se consum complet, dar reacia se oprete cnd cellalt reactant soluia solid C se consum n totalitate i astfel reacia peritectic are forma cunoscut: C +LD P. Fig. 7.15 Curba de rcire pentru aliajul III hiperperitectic Reacia decurge la temperatur constant TP- = constant n cazul aliajelor hiperperitectice pn cnd grunii de soluie solid C se consum complet i noua faz , mai stabil termodinamic ce a germinat i crescut n timpul = 2-2i a ajuns la concentraia P (P), rmne n lichidul neconsumat. La aliajul hiperperitectic, transformarea peritectic decurge cu un exces de faz lichid, topitur ce se va transformare n continuare n soluie solid de n condiii de monovarian (v=1). Ca urmare pe msur ce variabila termodinamic independent temperatura scade de la T2-T3, concentraiile celor dou faze n echilibru i lichidul depind de fiecare temperatur din intervalul amintit i anume: soluia solid i modific prin aport de atomi dinspre topitura ce ncet, ncet se consum solubilitatea pe curba solidus de la P la 3 iar topitura pe curba lichidus de la LD la L3. La temperatura T3 se consum ultima pictur de lichid i cristalizarea se ncheie cu formarea grunilor de soluie solid de

- 72 -

omogen cu compoziia chimic corespunztoare topiturii iniiale (verticala de compoziie III). Sub T3 aliajul monofazic nu mai sufer transformri. Structura final: gruni de soluie solid de . 7.4.5. Diagrame de echilibru cu compui intermediari n figura 7.16 se prezint diagrama de echilibru pentru sistemul binar A-B, la care componenii A i B ndeplinesc urmtoarele condiii: n stare lichid sunt total solubili, la o anumit concentraie reacioneaz chimic i formeaz un compus intermediar AmBn cu topire congruent (compus care rmne stabil pn la atingerea temperaturii sale teoretice de topire - solidificare) componenii i compusul intermediar AmBn n stare solid sunt insolubili.

Fig. 7.16 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje A-B, a componenilor total solubili n stare lichid, insolubili n stare solid i care formeaz compusul AmBn cu topire congruent

Specific formrii compuilor cu topire congruent este apariia unui maxim al liniei lichidus (TAE1TAmBnE2TB), ce corespunde temperaturii teoretice de topire a compusului TAmBn. Diagrama este separat de verticala compusului AmBn, n dou diagrame simple cu transformri de tip eutectic avnd componenii A i

- 73 -

AmBn, i respectiv, AmBn i B. La cele dou temperaturi de echilibru eutectice TE1i respectiv TE2 sunt n echilibru termodinamic trei faze: LE1 A AmBn i LE2 AmBn B. Cristalizarea aliajelor decurge conform diagramelor de echilibru simple A AmBn, AmBn B. n sistemul A AmBn, la rcire, reacia eutectic se amorseaz pentru o anumit subrcire T fa de temperatura de echilibru eutectic TE1 (corespunztoare izotermei CE1D): LE1 E1 (A + AmBn) (7.21) n sistemul AmBn B, reacia eutectic decurge la rcire pentru o uoar subrcire T, fa de temperatura de echilibru eutectic TE2 (corespunztoare izotermei FE2G): LE2 E (B + AmBn ) Cristalizarea aliajului hipereutectic I. S-a exemplificat cristalizarea unui aliaj hipereutectic din sistemul A i AmBn. Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri i forma curbei de rcire este exponenial fiind obinut n condiii de bivariana -V=2(A,B)-1(L)+1=2, ceea ce arat c cele dou variabile termodinamice (temperatura i concentraia componenilor n topitur) sunt indepen-dente. Astfel temperatura scade pn la T1 iar concentraia componenilor nu se modific n topitur i echilibrul se pstrez pn la aceast temperatur. La o uoar subrcire fat de temperatura lichidus T1, ncepe cristalizarea i n topitur germineaz primele grupri de atomi de faz solid. Conoda 11 construit la aceast temperatur se sprijin pe linia lichidus i verticala compusului AmBn. Rezult c la temperatura T1- lichidul ncepe s separe germeni de cristalizare de compus AmBn mai bogai n B dect concentraia medie a aliajului I. Ca urmare, lichidul neconsumat devine din ce n ce mai srac n component B pe msur ce progreseaz creterea grunilor de compus AmBn. n intervalul T1-T2, sistemul este monovariant variana fiind: V=2(A,B)2(lichidul neconsumat L, graunii de AmBn)+1=1. Deoarece sistemul are un singur grad de libertate, acela este temperatura (care scade de la T1 la T2) iar compoziia fazei lichide este variabil, dependent de temperatur - CL=F(T). Astfel, Fig.7.17 Curba de rcire a aliajului I cnd scade temperatura de la T1 la T2, germenii stabili de compus AmBn cresc i se transform n gruni de compus AmBn iar

- 74 -

lichidul neconsumat i modific compoziia chimic de-a lungul curbei lichidus 1E1, tinznd spre compoziia eutectic: L1LE1. In punctul 1 curba de rcire i modific concavitatea pn n 2, datorit faptului c pe msur ce grunii cresc prin aport de atomi de component B dinspre topitur, se degaj simultan n sistemul metalic analizat cldura latent de solidificare specific grunilor de compus AmBn ceea ce face ca rcirea s fie uor ntrziat. La temperatura solidus T2: AmBn +LE1. Dar temperatura T2 = TE1 i dup cum se tie la nivelul unei izoterme ntotdeauna sunt n echilibru trei faze, date de domeniile monofazice, care se sprijin pe izoterm. Pe izoterma eutectic CE1D=TE1, fazele n echilibru sunt grunii de A i B i lichidul cu compoziia punctului E1: A LE1 AmBn. (7.32) La o uoara subrcire sub temperatura eutectic, echilibrul se perturb i topitura de concentratie eutectic se transform n gruni de amestec mecanic eutectic conform reaciei: LE1 E (A + AmBn ). (7.33) Transformarea decurge n condiii de invariana deoarece variana sistemului este: v = n-+1=2(A,B)- 3(LE1, A, AmBn) +1=0. Se va amorsa numai cand lichidul are concentratia fixa (LE1) i temperatura este cea corespunzatoare TE1- i, va ramane constanta un timp =2-2 pn cnd ultima pictur de lichid eutectic se consum i ca urmare n 2 sistemul metalic ii va recpta din nou un grad de libertate i deci temperatura va incepe din nou s scad. La T2- dup timpul =2-2, cnd solidificarea este ncheiat sistemul metalic este format din gruni de: AmBn + E1(A+ AmBn). La temperaturi inferioare temperaturii T2, conoda se sprijin pe dou verticale, ceea ce arat c aliajul solidificat nu mai sufer transformri pn la temperatura ambiant i curba de rcire este o exponenial. Aliajul hipereutectic este format din dou faze A i AmBn (concentraia aliajului n faza solid nu se modific deoarece componentul A i compusul AmBn n stare solid sunt insolubili). Variana, V=2-2+1=1. Deci singura variabila termodinamic este temperatura care scade pn ce temperatura aliajului ajunge la temperatura ambiant. Structura final a aliajului gruni de: AmBn + E1 (A+ AmBn). Diagrama de faze sugereaz c pe msur ce crete cantitatea de AmBn n structur, faz mult mai dur dect componenii A i B i duritatea aliajelor va crete liniar. 7.5. Corelaia diagram de echilibru - proprieti fizico-mecanice Diagramele de echilibru descriu starea fizic i constituional de echilibru a aliajelor dintr-un sistem oarecare, n funcie de temperatur i compoziia chimic. Pentru aceeai compoziie chimic, aliajele au proprietile fizicomecanice ce depind de natura, cantitatea i modul de distribuie a fazelor i constituenilor structurali. n condiii de echilibru (aliajele sunt aduse n stare lichid prin topire dup care sunt rcite extrem de lent), fazele i constituenii structurali sunt indicai de diagrama de echilibru.

- 75 -

Pentru un sistem de aliaje descris de o anumit diagram de echilibru, s-a constatat experimental c n funcie de relaia dintre componeni i natura fazelor formate, exist legi specifice care sugereaz dependena proprietilor fizico-mecanice de compoziia chimic a aliajului concretizate n trasarea unor diagrame de proprieti. Diagramele de proprieti sunt reprezentri grafice trasate n

a. b. c. d. e. Fig. 7.18 Legtura dintre diagrama de proprietti fizico-mecanice (duritatea HB i rezistivitatea electric ) i diagrama de echilibru fazic

coordonate proprietate concentraie i caracterizeaz proprietile independente de structur, indiferent de starea aliajului i proprietile dependente de structur pentru starea de echilibru a sistemului de aliaje. Pentru o serie de diagrame de echilibru n figura 7.18 se prezint diagramele de proprieti asociate. Astfel, n figura 7.18 a se prezint diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i solid Legea de variaie a proprietilor este legea lniorului sau a firului suspendat, cu maxim pentru rezistivitatea electric i indicatorii de rezisten, respectiv cu minim pentru indicatorii de plasticitate i tenacitate. Formarea soluiei solide totale ntre componenii A i B, mrete duritatea, rezistena la traciune, limita de curgere comparativ cu metalul pur solvent, cu o uoar scdere a alungirii specifice la rupere i a rezilienei. Durificarea soluiei solide se datoreaz faptului, c domeniile de reea deformate elastic n jurul atomilor de solut, care se gsesc n planul de alunecare, fac mai dificil alunecarea dislocaiilor. Asocierea unei rezistene crescute cu o bun plasticitate i tenacitate face ca aliajele cu structur de soluie solid s fie destinate pentru construcii mecanice prelucrabile plastic prin laminare, tragere, forjare, ambutisare, etc. Creterea rezistivitii electrice cu concentraia soluiei solide este urmarea perturbrii cmpului electric al solventului, n prezena atomilor de solut. Aceasta face ca aliajele de tip soluii solide s fie folosite pentru fabricarea firelor sau benzilor elementelor de nclzire i a reostatelor.

- 76 -

Diagrama de echilibru cu componeni insolubili n stare solid i cu transformare de tip eutectic din figura 7.18b arat c n cazul n care aliajele prezint o structur eterogen, de exemplu A+B, proprietile variaz aditiv, liniar, ntre proprietile fazelor componente. n plus acestea depind i de modul cum se asociaz aceste faze n grunii cristalini, altfel spus, depind de gradul de dispersie al fazelor precum i de structura lor fin (mrimea blocurilor n mozaic, densitatea de dislocaii, etc). Ca urmare se constat o abatere de la variaia liniar a proprietilor, care se modific n funcie de cantitatea de constitueni structurali i nu de cea a fazelor (conform liniei ntrerupte). Prezena grunilor de amestec mecanic eutectic n structura aliajelor, determin o tendin de fragilizare, deoarece, limitele interfazice incoerente constitue bariere n deplasarea dislocaiilor ceea ce are ca efect creterea duritii i scderea plasticitii i tenacitii. Efectul de fragilizare al grunilor de eutectic, se amelioreaz cu creterea dispersiei eutecticului (rcire rapid sau ca rezultat al aciunii elementelor modificatoare introduse n topitur), prin limitarea cantitii de eutectic sau prin evitarea distribuiei eutecticului la limita de grunte (prin deformare plastic). Spre exemplu, operatia de forjare executat n cazul oelurile de scule nalt aliate turnate, determin eliminarea distribuiei carburilor eutectice n reea i favorizeaz redistribuirea uniform a acestora. Aliajele care au n structur amestecuri mecanice eutectice sunt materiale dure, rezistente la uzur abraziv i nedeformabile plastic. In cazul aliajelor ce au n structur gruni de amestec mecanic eutectoid, deoarece sunt rezultati la rcire dintr-o faz solid i deci procesele de difuzie sunt ncetinite, are ca rezultat o finisare a dispersiei fazelor constitutive, ceea ce conduce la creterea caracteristicilor de duritate, rezisten mecanic, plasticitate i tenacitate. n figurile 7.18c i d se prezint diagrame de echilibru cu componeni parial solubili n stare solid i cu transformare de tip eutectic i peritectic. n domeniul de existen al soluiilor solide i , proprietile variaz dup curba lniorului, conform diagramei 5.18a i explicaiilor corespunztoare. Sub izoterm, n domeniul amestecului de faze, conform diagramei 7.18b, proprietile variaz liniar fie cu cantitatea de constitueni structurali (7.18c), fie cu cea a fazelor (7.18d). Diagrama de echilibru cu formare de compus intermediar AmBn, din figura 5.18e are ca particularitate prezena unui punct singular de maxim sau minim pe diagrama de proprieti, care corespunde proprietilor compusului. Prezena grunilor de compus intermetalic AmBn determin o puternic durificare, nsoit de scderea corespunztoare de plasticitate i tenacitate, pentru c reelele cristaline complexe specifice acestor faze au puine sisteme de alunecare i legturi interatomice rigide de tip covalent i ionic, care frneaz sau chiar blocheaz deplasarea dislocaiilor. Efectul de fragilizare introdus de compuii intermediari n aliaje se atenueaz prin limitatea cantitii lor i prin precipitarea lor fin i dispers. Aceste diagrame de proprieti sunt deosebit de utile pentru aprecierea proprietilor fizico-mecanice ale aliajelor n starea de echilibru.

- 77 -

7.6. Rezumat i concluzii

Diagramele de echilibru descriu starea fizic i constituional de echilibru a aliajelor dintr-un sistem oarecare, n funcie de temperatur i compoziia chimic. n condiii de echilibru (aliajele sunt aduse n stare lichid prin topire dup care sunt rcite extrem de lent), fazele i constituenii structurali sunt indicai de diagrama de echilibru. Diagrama de echilibru fazic a unui sistem de aliaje A-B, este o reprezentare grafic n plan n coordonate temperatur-concentraie (n condiii izobare). Axa vertical este axa temperaturii, msurat n oC, sau K. Axa orizontal este axa concentraiilor Planul diagramei de echilibru este format din domenii de stabilitate fazic (stri de echilibru), desprite prin linii continue, pentru toate aliajele sistemului binar de la temperatura ambiant pana la starea de topitur i caracterizeaz transformrile care au loc n stare solid i lichid, la nclzirea sau rcirea foarte lent a aliajelor. n planul oricrei diagrame de echilibru exist curba lichidus i curba solidus. Curbele lichidus i solidus se ntlnesc ntotdeauna n punctele de echilibru topiresolidificareTA i respectivTB ale componenilor puri. Diferena de temperatur ntre punctele lichidus i solidus formeaz intervalul de solidificare al aliajului. Temperatura la care pentru un aliaj la rcire apar primii germeni stabili de faz solid se numete temperatur lichidus. Locul geometric al temperaturilor lichidus pentru toate aliajele din sistem formeaz curba lichidus. Temperatura la care pentru un aliaj la rcire dispare ultima pictur de lichid se numete temperatur solidus. Locul geometric al temperaturilor solidus pentru toate aliajele formeaz curba solidus. Pentru a caracteriza starea de echilibru a aliajelor n domeniile bifazice se folosete regula prghiei, cunoscuta i ca regula orizontalei sau a segmentelor inverse. Conoda poziionat la o anumit temperatur ntr-un domeniu bifazic exprim: natura, compoziia chimic i cantitile fazelor n echilibru. Transformrile la rcirea unui aliaj din starea de topitur pn la temperatura ambiant, sunt evideniate de curba de rcire o reprezentare grafic n coordonate temperatur-timp. Temperaturile fa de care la anumite grade de subrcire se amorseaz transformri de faz la rcire se determin la intersecia dintre verticala de compoziie a aliajului i liniile diagramei de echilibru. Pentru aliajul analizat legea fazelor sugereaz variana sau numrul gradelor de libertate i se calculeaz cu formula: V = n- + 1. Variana reprezint numrul factorilor interni (temperatura, concentraia materialului) care influeneaz starea sistemului de aliaje i care poate fi variat fr a modifica numrul i natura fazelor n echilibru. O izoterm n planul diagramei de echilibru indic faptul c la acea temperatur sunt n echilibru trei faze i anume acelea pentru care un punct al domeniilor de stabilitate fazic se sprijin pe linia orizontal. La supranclzire sau la subrcire fa de izoterma respectiv echilibrul se perturb i se amorseaz transformri de faz izoterme (V=0). Cele mai ntlnite transformri izoterme la rcirea aliajelor sunt: eutectic: L1 E(S1+S2); eutectoid: S1 e(S2+S3); peritectic: L1 + S1 S2. Pentru aceeai compoziie chimic, aliajele au proprietile fizico-mecanice ce depind de natura, cantitatea i modul de distribuie a fazelor i constituenilor structurali. Pentru un sistem de aliaje descris de o anumit diagram de echilibru, s-a constatat experimental c n funcie de relaia dintre componeni i natura fazelor formate, exist legi specifice care sugereaz dependena proprietilor fizico-mecanice de compoziia chimic a aliajului concretizate n trasarea unor diagrame de proprieti. Acestea sunt reprezentri grafice trasate n coordonate proprietate concentraie i caracterizeaz proprietile independente de structur, indiferent de starea aliajului i proprietile dependente de structur pentru starea de echilibru a sistemului de aliaje. Proprietile fizicomecanice variaz pe domeniul n care componenii sunt solubili dup curba lniorului iar pentru domeniul de stabilitate al fazelor n amestec,

- 78 -

variaia este liniar, aditiv. Apariia unui compus intermetalic ntr-un sistem de aliaje binar determin pe diagrama de proprieti puncte de maxim sau de minim corespunztoare pozitiei acestuia. Aliajele destinate obinerii de produse prin deformare plastic sunt constituite din soluii solide cu structura cristalin CFC sau CVC. Proprieti de turnare bune se obin pentru aliajele cu intervalul de solidificare nul sau foarte mic.

7.7. ntrebri
1. Diagramele de echilibru sunt construite n coordonate : a. temperatur - compoziia chimic; b. temperatur - timp; c. temperatur - presiune. Diagramele de echilibru descriu: a. starea fizic i constituional de echilibru a aliajelor; b. starea fizic i constituional de neechilibru a aliajelor; c. proprietile aliajelor. Temperatura la care pentru un aliaj la rcire apar primii germeni stabili de faz solid se numete: a. temperatur lichidus; b. temperatur solvus; c. temperatur solidus. Temperatura la care la rcire pentru un aliaj se consum ultima pictur de lichid se numete: a. temperatur de topire; b. temperatur de solidificare; c. temperatur solidus. Locul geometric al temperaturilor solidus pentru toate aliajele din sistem formeaz: a. curba solidus; b. curba lichidus; c. curba solvus. Deasupra liniei lichidus toate aliajele sunt n stare: a. lichid; b. solid; c. bifazic: lichid+solid. Diferena de temperatur ntre punctele lichidus i solidus formeaz: a. gradul de supranclzire al aliajului; b. intervalul de solidificare al aliajului; c. gradul de subrcire al aliajului. La temperatura teoretic de echilibru ntre faze Te are loc: a. topirea; b. solidificarea; c. nu au loc transformri de faz. Pentru a caracteriza starea de echilibru a aliajelor n domeniile bifazice se folosete: a. variana; b. regula prghiei; c. curba de rcire. Legea fazelor se calculeaz cu formula: a. V = n- + 1; b. V = n- - 1; c. V = - n - 1. Pe o izoterm n planul diagramei sunt n echilibru: a. dou faze; b. trei faze; c. nici o faz. La supranclzire sau la subrcire fa de o izoterm se amorseaz transformri de faz cu variana: a. V=1; b. V=2; c. V=0. Transformarea eutectic la rcire are forma: a. L1 E(S1+S2); b. E(S1+S2) L1; c. S1 E(S1+S2); Transformarea eutectoid la rcire are forma: a. e(S2+S3) S1; b. S1 e(S2+S3); c. L1 E(S1+S2). Transformarea peritectic la rcire are forma: a. S1 L1 + S2; b. b. L1 S1 +S2; c. c. L1 + S1 S2.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12. 13.

14.

15.

- 79 -

8. FIERUL I ALIAJELE FIER-CARBON

8.1. Fierul pur Cele mai importante aliaje tehnice, sunt aliajele corespunztoare sistemului Fe - C, cunoscute sub denumirea de oeluri i fonte, att sub aspectul diversitii de utilizri ct i al cantitii produse. Fierul este un metal tranziional de culoare alb-argintie cu numrul de ordine n tabelul periodic al elementelor este Z= 26 i raza atomic este 1,27, iar masa atomic 55,85 g/atom g. Are densitatea 7,87g/cm3 i temperatura de echilibru topire-solidificare la 1538C. Fierul prezint o particularitate nentlnit la alte metale ce const n aceea c are dubl transformare alotropic, corespunztor temperaturilor A3 (912C) i respectiv A4 Fig. 8.1 Strile alotropice ale (1394C). Existena acestor puncte se fierului n funcie de temperatur explic printr-un mod mai spectaculos de variaie a energiei libere a fierului cu temperatura. ntr-un interval de temperatur este stabil acea form alotropic pentru care metalul prezint energia liber Helmoltz (F) minim (figura 8.1). La temperaturi mai mici de 912C, este stabil fierul care cristalizeaz n sistemul cubic, reeaua cubic cu volum centrat (CVC) (deoarece are energie liber mai mic) cunoscut ca Fe. Sub 770 C, starea de Fe este feromagnetic, peste 770C devine paramagnetic. ntre 912C i 1394C, este stabil fierul care cristalizeaz n sistemul cubic, reeaua cubic cu fee centrate (CFC) cunoscut ca Fe, i este paramagnetic. Peste 1394C, energia liber minim corespunde aranjamentului atomic CVC stabil Fig. 8.2. Constanta reticular a fierului n funcie de temperatur la temperatur nalt, cunoscut ca Fe, i este paramagnetic. Identitatea de reea cristalin cubic cu volum centrat (CVC) stabil la temperatur joas (Fe) cu cea de la temperatur ridicat (Fe) rezult si din continuitatea n variaia cu temperatura a constantei reticulare a reelei cristaline pentru Fe i Fe (figura 8.2).

- 80 -

Transformrile care au loc la rcirea sau nclzirea fierului pur, se pun n eviden pe curbele de rcire i nclzire, trasate prin metoda analizei termice (figura 8.3).

Fig. 8.3 Fe pur : a -curbe de rcire; b - curbe de nclzire

Temperaturile de 1538C, 1394C, 912C sunt temperaturi de echilibru termodinamic ntre faze: 1538C: FeLFe; 1394C: FeFe; 912C: FeFe. La rcire echilibrul se perturb i pentru un anumit grad de subrcire T(), se amorseaz transformarea spre acea faz caracterizat de energie liber mai mic: Exemplu: La 1538C - : Fe L Fe; 1394C- : Fe Fe; 912C- : Fe Fe La nclzire echilibrul se perturb i pentru un anumit grad de supranclzire T (), se amorseaz transformarea spre faza caracterizat de energie liber mai mic: Exemplu: La 912C+: FeFe; 1394C+: FeFe; 1538C+: FeFeL. La 770C, apare un punct de ntoarcere corespunztor transformrii magnetice a Fe. Transformrile alotropice se amorseaz fie la nclzire fie la rcire pentru un anumit grad de supranclzire sau pentru un anumit grad de subrcire fa de temperaturile de echilibru.deci la nclzire i rcire prezint histerezis termic. De aceea, punctele de transformare alotropic la nclzire sunt notate Ac, iar cele determinate la rcire sunt notate Ar. Diferena Ac-Ar crete cu viteza de rcire, respectiv viteza de nclzire. Fierul tehnic pur conine o serie de impuriti. Coninutul de fier variaz de la 99,8 la 99,9%. Gradul de puritate variaz n funcie de metoda de obinere (tabelul 8.1)

- 81 -

Se cunosc urmtoarele varieti de fier tehnic pur: Fe Armco (abreviere de la denumirea productorului iniial American Rolling Mill Company). Se elaboreaz n general n cuptor Martin i conine C, Mn i Si n concentraii reduse. Este folosit n electrotehnic ca material cu permeabilitate magnetic mare i ca materie prim pentru elaborarea oelurilor speciale. Are structura alctuit din gruni poligonali de ferit i separri discontinue de cementit teriar la limita de grunte; Fe carbonil are un grad de puritate mai avansat. Se obine sub form de pulbere prin descompunerea pentacarbonilului de fier Fe(CO)5 i se folosete n metalurgia pulberilor; Fe electrolitic are o puritate mai nalt. Conine hidrogen n cantiti relativ mari i trebuie degazat prin retopire n vid. Fe purificat prin topire zonar permite reducerea impuritilor la cteva procente per milion (ppm). Se folosete pentru cercetri tiinifice. Tabel 8.1 Compoziia chimic a varietilor de Fe tehnic pur
Denumire C Fe Armco Fe carbonil Fe electrolitic Fe retopit n vid Fe purificat prin topire zonar 0,015 0,01 0,008 0,001 Coninut de impuriti [%] Si 0,01 urme 0,007 0,003 Mn 0,02 0,002 P 0,01 urme 0,006 0,0005 S 0,02 0,004 0,003 0,0026 O 0,15 0,5 0,0004

Suma impuritilor de ordinul ppm (0,0001%)

Proprietile mecanice ale fierului tehnic pur sunt determinate de structura cristalin, gradul de puritate i procesul de deformare plastic. Monocristalele de Fe sunt puternic anizotrope. Modulul de elasticitate longitudinal E variaz dup direcia de msurare. La temperatura ambiant, valoarea maxim apare dup direcia [111] de maxim densitate atomic a structurii CVC. Fierul policristalin este cvasiizotrop. Deformabilitatea plastic la rece este ridicat, fiind determinat de aranjamentul atomic CVC specific Fe. Deformabilitatea la cald este superioar, datorit cristalizrii Fe in reea CFC. Valorile caracteristicilor mecanice depind de gradul de puritate. La temperatura ambiant, proprietile mecanice ale Fe tehnic pur recopt variaz astfel: rezistena la traciune, Rm = 180-290 N/mm2; limita de curgere, Rp0,2 = 100-170 N/mm2; alungirea la rupere, A = 40-50% striciunea, Z = 80-93% duritatea, HB = 45-55 daN/mm2 modulul de elasticitate, E = 210 GPa

- 82 -

Proprietile fizico-chimice ale fierului tehnic pur: proprietile magnetice. Fierul este: un material magnetic moale, cu permeabilitate magnetic ridicat i care are pierderi reduse la un ciclu de magnetizare. Proprietile magnetice cresc prin micorarea barierelor n micarea domeniilor magnetice. Ca urmare, pierderile la un ciclu de magnetizare scad prin creterea puritii, a mrimii de grunte i n absena ecruisrii. proprietile termice: cldura specific Cp depinde puin de impuriti. Crete cu temperatura, cu variaii brute n punctele de transformare alotropic i maxim la punctul Curie A2. n intervalul 20-700C, Fe are Cp=0,107 la 0,23 cal/g C, iar n intervalul 730-1500C, Fe are Cp=0,122-0,171 cal/gC. coeficientul de dilatare termic , variaz cu temperatura i forma alotropic, avnd un minim la A2. Valorile perntru Fe se obin prin extrapolarea la temperaturi ridicate a valorilor Fe. n intervalul 20-100-600C, Fe are = (10 la 12,6 la 16)10-6 C-1; Fe are, n intervalul 900-1000C, = (21-23,5)10-6 C-1; la 1400C, Fe are = 1610-6 C-1. conductivitatea termic scade cu temperatura astfel c n intervalul 0-800C, Fe are = 0,74-0,20 W/cmC. Valorile conductivitii termice sunt mai reduse dect ale cuprului, ceea ce scade interesul n industrie pentru aceast proprietate. proprieti electrice: Rezistivitatea electric a fierului pur crete cu temperatura i cantitatea de impuriti. Efectul impuritilor crete cu distana acestora fa de Fe n tabelul periodic. n intervalul 0900C, Fe are = 9,8 114 10-3 cm. proprieti chimice. Fierul are un potenial anodic fa de electrodul de hidrogen (+0,42V). Este mai puin nobil dect cuprul, care are potenial catodic (-0,34V) fa de electrodul de hidrogen, dar mai nobil dect zincul, care are potenial anodic mai mare (+0,76V). Fierul este atacat de ap i acizi. Rezistena la coroziune crete cu mrirea puritii. Intr-un mediu puternic oxidant, Fe poate fi pasivat. Astfel, n acidul azotic concentrat, Fe se pasiveaz prin formarea unei pelicule protectoare de oxid. De asemenea, prin aliere cu anumite elemente, cum este cromul, apare o pasivare durabil i n medii slab oxidante. Pe aceast proprietate se bazeaz aplicaiile oelurilor inoxidabile.

- 83 -

8.2. Aliaje fier carbon Cele mai folosite aliaje n industrie sunt aliajele fierului cu carbonul, cunoscute sub numele de oeluri i fonte. Oelurile carbon i fontele nealiate sunt aliaje tehnice considerate aliaje binare. In realitate acestea sunt polinare, coninnd pe lng Fe i C, o serie de elemente nsoitoare permanente n proporii reduse, precum: S, P, Si, Mn, O2, N2, H2, etc. Totui structura i proprietile aliajelor Fe-C pot fi evaluate pe baza sistemului binar Fe-C deoarece elemente nsoitoare permanente au o aciune limitat i cunoscut. Oelurile i fontele aliate sunt elaborate n cantiti mult mai mici i sunt aliajele fierului care au n compoziia chimic pe lng Fe i C i alte elemente de aliere voit introduse i care determin anumite proprieti specifice de utilizare. n aliajele cu baza Fe, carbonul se poate gsi sub trei forme: dizolvat interstiial n strile alotropice ale fierului, alctuind soluii solide interstiiale precum ferita, austenita i ferita ; legat chimic n compusul numit cementit (carbura de fier Fe3C); liber, sub form de grafit. Cementita este considerat starea metastabil a carbonului, iar grafitul starea stabil, deoarece, la meninerea ndelungat la temperaturi ridicate i pentru viteze mici de rcire, ce tind spre viteze de echilibru, cementita se descompune ireversibil n soluie solid pe baz de fier i carbon liber, grafit: Fe3C 3Fe (C) + C (grafit) De aceea, n funcie de compoziia chimic i viteza de rcire, aliajele din sistemul Fe-C prezint structuri care se pot explica dup dou diagrame de echilibru fazic: diagrama Fe-C de echilibru metastabil (Fe-Fe3C), dup care cristalizeaz oelurile carbon i fontele albe. Cristalizarea oelurilor are loc n condiii de echilibru, pentru viteze lente de rcire. Pentru meninerea stabilitii cementitei n fontele albe, sunt necesare viteze mari de rcire sau prezena n compoziia chimic a elementelor antigrafitizante. diagrama Fe-C de echilibru stabil (Fe-G), dup care cristalizeaz fontele cenuii feritice, la viteze mici de rcire sau n prezena elementelor grafitizante. Fontele cenuii ferito-perlitice, perlitice sau pestrie cristalizeaz dup ambele sisteme de echilibru fazic. 8.3. Diagrama de echilibru metastabil fier carbon Diagrama Fe-C, de echilibru metastabil, se studiaz pe un domeniu de concentraie a carbonului relativ restrns, limitat la concentraia de 6,67%C, care corespunde verticalei cementitei, Fe3C, deoarece peste aceast valoare a concentraiei n carbon aliajele hipercementitice sunt dure i fragile i nu mai prezint interes pentru practic (figura 8.4). Planul diagramei este limitat n dreapta de verticala de compoziie a fierului pur i n stnga la 6,67%C, de verticala de compoziie a carburii de fier (compus definit al fierului cu carbonul).

- 84 -

Aspectul diagramei este relativ complex, fie pe de-o parte datorit modificrilor alotropice manifestate la rcire n cazul fierului, fie pe de alt parte datorit variaiei solubilitii C cu temperatura n cazul soluiilor pe baz de fier (att n stare de agregare lichid ct i solid curbele solvus). Pe verticala fierului sunt poziionate temperaturile de echilibru ale fierului: G (912C-notat A3), N (1394C-notat A4) A (1538C-notat A5). Fierul n funcie de temperatur prezint dou stri alotropice - una care cristalizeaz n sistemul cubic reeaua cub cu volum centrat i cealalt care cristalizeaz n sistemul cubic reeaua cub cu fee centrate. Pn la 912C, este stabil starea de temperatur joas a fierului ce cristalizeaz n sistemul cubic reeaua cub cu volum centrat cunoscut ca Fe . In intervalul (912 -1394) C, este stabil starea ce cristalizeaz n sistemul cubic reeaua cub cu fee centrate cunoscut ca Fe . In intervalul (1394 -1538) C, este stabil starea de temperatur nalt ce cristalizeaz n sistemul cubic reeaua cub cu volum centrat cunoscut ca Fe

Fig.8.4 Domeniile fazelor din diagrama FeFe3C

Deci Fe prezint urmtoarele temperaturi de echilibru ntre faze: A3 = 912oC: Fe Fe; A4 =1394C :Fe Fe ; A5=1538C: Fe FeL

- 85 -

Pe verticala de compoziie a compusului Fe3C, este precizat temperatura de echilibru topire-solidificare TFe3C = 1227C (punctul D) i deci solidificarea are loc la fel ca n cazul componenilor puri - la temperatur constant. Cementita este un compus electrochimic, cu o structur cristalin complex din sistemul ortorombic, ceea ce o face o faz foarte dur i fragil: HB=800daN/mm2; Rm=40N/mm2; A=0%. Pn la 210C, (punctul Curie notat A0), cementita este feromagnetic, iar peste aceast temperatur devine paramagnetic. In planul diagramei sunt trei izoterme de echilibru fazic 1495C temperatura de echilibru peritectic (Tp); 1148C - temperatura de echilibru eutectic (TE); 727C - temperatura de echilibru eutectoid (Te). Componenii aliajelor din diagrama Fe-Fe3C, sunt fierul i carbonul. 8.3.1. Fazele din sistemul Fe-Fe3C Componenii n stare lichid sunt total solubili i formeaz soluia lichid omogen L, stabil n partea superioar a diagramei, deasupra liniei lichidus ABCD. In stare solid, carbonul prezint solubilitate limitat i variabil cu temperatura n formele alotropice ale fierului si amestecurile de atomi rezultate sunt solutii solide. Peste limitele de solubilitate ale solutiilor solide carbonul formeaza cu atomii de fier compusul electrochimic Fe3C (cementita). Fazele care se formeaz in stare solid i sunt stabile n planul diagramei sunt: ferita, notat F sau , este soluie solid interstiial de carbon pe baz de Fe. Ferita cristalizeaz ca i Fe n reea CVC i pn la 770C (linia MO, punctul Curie notat A2) este feromagnetic. Carbonul se dizolv n cantiti reduse deoarece atomii au cu greu acces n microvolumele foarte mici cum ar fi interstiiile tetraedrice, lacunele, sub planul dislocaiilor, etc. Solubilitatea carbonului n ferit este la 727C (punctul P) de maxim 0,0218%C i scade cu temperatura dup curba PQ, astfel nct la 400C ajunge la 0,002%C (punctul Q). Caracteristicile mecanice ale feritei sunt: Rm = 250-280N/mm2; A=50%; Z=80%; HB=80-90daN/mm2. austenita, notat A sau , este o soluie solid interstiial de carbon n starea alotropic de Fe. Cristalizeaz ca Fe n reea CFC i este paramagnetic. Carbonul se dizolv n cantitate mult mai mare dect n cazul anterior n interstiiile mari, octaedrice din interiorul celulelor cubice i n defectele structurale. Solubilitatea carbonului n austenit este maxim de 2,11% la 1148C (punctul E) i scade cu temperatura dup curba ES, pn la 0,77%C la 727C (punctul S). n condiii de echilibru, austenita este o faz stabil pn la 727C, cnd la subrcire (727-) C se descompune n amestecul eutectoid, cunoscut sub denumirea de perlit.

- 86 -

Fig. 8.5 Diagrama Fe Fe3C

- 87 -

Elemente de aliere, ca Ni i Mn, o pot stabiliza pn la temperatura ambiant. Austenita deoarece cristalizeaz in reteaua cubic cu fee centrate a sistemului cubic are o plasticitate remarcabil. ferita , notat F sau , este o soluie solid interstiial de carbon n Fe. Cristalizeaz n reea CVC i este paramagnetic. Solubilitatea maxim a carbonului este de 0,09%C la 1495C, mai mare dect n Fe, deoarece dilataia termic la temperaturi nalte mrete dimensiunea interstiiilor tetraedrice. cementita, Fe3C este un compus cu topire congruent format ntre Fe i C de compoziie fix - 6,67%C. Fierul este insolubil n reeaua ortorombic a cementitei. 8.3.2. Liniile i punctele din sistemul Fe-Fe3C Liniile diagramei reprezint temperaturi de echilibru ntre faze i au urmtoarea semnificaie fizic: Linia lichidus ABCD locul geometric al temperaturilor lichidus pentru toate aliajele sistemului binar Fe Fe3C (la subrcire se amorseaz procesul de cristalizare). AB limita de solubilitate a Fe n lichid (la subrcire ncepe cristalizarea feritei din lichid); BC - limita de solubilitate a Fe n lichid (la subrcire ncepe cristalizarea austenitei din lichid ); CD - limita de solubilitate a C n lichid (la subrcire ncepe cristalizarea cementitei primare - Fe3CI, din lichid); Linia solidus AHJECFD - locul geometric al temperaturilor solidus pentru toate aliajele sistemului binar Fe Fe3C (la rcire se ncheie procesul de cristalizare). Liniile solvus DC, ES,PQ reprezint limita de solubilitate a C n soluiile pe baz de fier dup cum urmeaz: DC (curb vant Hoff) - limita de solubilitate a C n soluia lichid omogen pe baz de fier pentru toate aliajele cu coninutul de carbon mai mare de 4,3%; excesul de atomi de carbon ce ies din soluia lichid la rcire n intervalul de temperatur cuprins ntre curba solvus i izoterma eutectica de la 11480C, formeaz prin precipitare cristale de cementit. Cementita separat din soluia lichid omogen se numete cementit primar ( Fe3CI); ES (curb vant Hoff) - limita de solubilitate a C austenit pentru toate aliajele cu coninutul de carbon mai mare de 0,77%. La temperatura de 11480C, austenita ajunge la solubilitatea maxim 2,11%C. La scderea temperaturii, scade i solubilitatea carbonului n austenit conform curbei solvus ES astfel c la 7270C, austenita dizolv doar 0,77%C. Excesul de atomi de carbon ce ies din soluia solid de austenit la rcirea n intervalul de temperatur cuprins sub curba solvus ES n intervalul 1148 -7270C, formeaz cristale secundare de cementit. Cementita separat din soluia solid omogen de austenit se numete cementit secundar ( Fe3CII);

- 88 -

PQ (curb vant Hoff) - limita de solubilitate a C n soluia solid de ferit pentru toate aliajele cu coninutul de carbon mai mare de 0,002%. La temperatura de 7270C, ferita are solubilitatea maxim 0,0218%C. La scderea temperaturii, scade i solubilitatea carbonului n ferit conform curbei solvus PQ astfel c la 4000C, ferita dizolv doar 0,002%C. Excesul de atomi de carbon ce ies din soluia solid de ferit la rcirea n intervalul de temperatur cuprins sub curba solvus PQ i sub izoterma de la 7270C temperatur ambiant, formeaz cristale secundare de cementit. Cementita separat din soluia solid omogen de ferit se numete cementit teriar (Fe3CIII). Liniile domenilor bifazice ilustreaz faptul c, prin aliere cu carbon temperaturile de echilibru constante ale fierului (A5, A4, A3) se scindeaz n intervale de temperatur. Astfel, la rcire n cazul fierului, pentru grade de subrcire mici fa de temperaturile de echilibru (A5-, A4-, A3-) se amorseaz transformri de faz la rcire (cristalizare FeLFe sau recristalizare fazic Fe Fe, Fe Fe). Alierea cu carbon, face ca transformrile de faz la rcire (fie din soluia lichid omogen L sau din soluiile solide de F sau A) s se realizeze n intervale de temperatur i n plus carbonul fiind element cu aciune gamagen asupra fierului lrgete domeniul de existen al A (Fe-C) i ca urmare urc temperatura A4 i coboar temperatura A3. Din acelai considerent, (ngusteaz domeniul al Fe ce cristalizeaz n reea cvc) coboar aa cum s-a artat att pe A3 ct i pe A5. Domeniile bifazice, sunt domenii de tranziie ce despart domeniile de stabilitate monofazic. Astfel: Liniile AB, AH mrginesc domeniul bifazic L+F (LF) i despart domeniul soluiei lichide omogene L(LFe-C) de domeniul soluiei solide omogene de ferit , F (Fe-C), evideniind procesul de solidificare al oelurilor. Liniile NH, NJ mrginesc domeniul bifazic F +A (FA) i despart domeniul soluiei solide omogene F(Fe-C), de domeniul soluiei solide omogene de austenit, A (Fe-C), evideniind procesul de recristalizare fazic FA datorat transformrii polimorfice FeFe. Liniile GS, GP mrginesc domeniul bifazic A+ F (AF) i despart domeniul soluiei solide omogene de A(Fe-C), de domeniul soluiei solide omogene de ferit, F (Fe-C), evideniind procesul de recristalizare fazic AF datorat transformrii polimorfice FeFe. Liniile orizontale sunt temperaturi la care sunt n echilibru termodinamic trei faze i fa de care la nclzire sau rcire se amorseaz transformri zerovariante. HJB = 1495C = TP - izoterma peritectic, la care pentru toate aliajele din domeniul de concentraie (0,09-0,53)%C

- 89 -

sunt n echilibru urmtoarele faze cu aceleai concentraii fixe indiferent de poziia aliajului n domeniul precizat: FH LB AJ sau F0,09 L0,53 A0,17 ECF = 11480C = TE - izoterma eutectic, la care pentru toate aliajele din domeniul de concentraie (2,11-6,67)%C sunt n echilibru urmtoarele faze cu aceleai concentraii fixe indiferent de poziia aliajului n domeniul de concentraie amintit : AE LC Fe3CF sau A2,11 L4,3 Fe3C 0 PSK = 727 C = Te - izoterma eutectoid, la care pentru toate aliajele din domeniul de concentraie (0,0218-6,67)%C sunt n echilibru urmtoarele faze cu aceleai concentraii fixe indiferent de poziia aliajului n domeniul de concentraie amintit : FP AS Fe3CK sau FP AS Fe3CK Linia MO izoterma temperaturii Curie a feritei: Fferomagnetic Fparamagnetic Punctele importante din diagram i semnificaia lor fizic: P limita maxim de solubilitate a C n F ; E limita maxim de solubilitate a C n A; H limita maxim de solubilitate a C n F; J punct peritectic; C punct eutectic; S punct eutectoid; Constituenii structurali care se regsesc n structura oelurilor carbon i a fontelor albe la temperatura ambiant, sunt: ferita - soluie solid interstiial de carbon pe baza Fe; perlita - amestec mecanic eutectoid alctuit din ferit i cementit; ledeburita amestec mecanic eutectic alctuit din perlit i cementit; cementita (primar,secundar,teriar)-compus electrochimic Dup provenien, se pot distinge cinci tipuri de cementit: primar - Fe3CI, gruni separai din lichid, n intervalul de temperatur - curb lichidus -11480C, datorit micsorrii solubilitii carbonului in topitur, conform curbei solvus DC; secundar - Fe3CII, gruni separai din austenit, n intervalul (1148-727)0C, datorit micsorrii solubilitii carbonului in austenit,conform curbei solvus ES; teriar - Fe3CIII, gruni separai din ferit, n intervalul de temperatur - 7270C temperatur ambiant, datorit micsorrii solubilitii carbonului in ferit (curbei solvus PQ); eutectic - Fe3CE, faz constitutiv a grunilor de amestec mecanic eutectic, separai izoterm la TE- n reacia eutectic;

- 90 -

eutectoid - Fe3Ce, faz constitutiv a grunilor de amestec mecanic eutectoid, separai izoterm la Te- n reacia eutectoid; Cementita indiferent de modalitatea prin care s-a format este aceeai faz, compus definit cu topire congruent (are aceleai proprieti fizice, mecanice, chimice i aceeai structur cristalin), i pe diagrama de echilibru are domeniul de stabilitate fazic corespunztor verticalei de compoziie de la 6,67%C. Notaiile punctelor cu literele alfabetului n planul diagramei de echilibru permit indicarea liniilor domeniilor de echilibru fazic i magnetic, i sugereaz transformrile de faz att la nclzirea ct i la rcirea aliajelor dar i concentraiile fazelor n timpul reaciilor invariante. Datele numerice, referitoare la temperatur i coninutul de carbon, variaz dup diferii autori, i n timp sunt influenate de puritatea aliajelor i de metoda de determinare. n tabelul 8.2 se prezint valorile punctelor importante din diagrama de echilibru Fe Fe3C, utilizate n aceast lucrare, precizate n Metals Handbook ASM vol 8/1973 i STAS 2500-80.
Tabelul 8.2 Coordonatele punctelor importante din diagrama Fe-Fe3C Temperatura Coninut de C Temperatura Coninut de C Punct [C] [%] Punct [C] [%]

ASM STAS ASM STAS

A B C D E F G H 1538 1495 1148 1148 1148 912 1495 1538 1495 1148 1148 1148 912 1495 0 0,5 4,3 6,67 2,11 6,67 0 0,10 0 0,53 4,3 6,67 2,11 6,67 0 0,09 J K L M, O N P Q S

ASM STAS
1495 727 400 770 1394 727 400 727 1495 727 400 770 1394 727 400 727

ASM
0,16 6,67 6,67 0 0,0218 0,002 0,77

STAS
0,17 6,67 6,67 0 0,0218 0,002 0,77

8.3.3. Transformri zerovariante n oelurile carbon i fontele albe

Transformarea peritectic
Temperatura de echilibru peritectic TP =1495C, este corespunztoare orizontalei HJB i pentru toate aliajele din domeniul de concentraie (0,09-0,53)%C sunt n echilibru trei faze (fig.6.6): FH LB AJ sau F0,09 L0,53 A0,17 La nclzire echilibrul se perturb i pentru o uoar suprarcire fa de temperatura de Fig. 8.6 Echilibrul echilibru peritectic 1495C+=TP+ se fazelor la temperatura amorseaz transformarea peritectic la peritectic nclzire: A0,17 F0,09 +L0,53

- 91 -

La rcire echilibrul deasemenea se perturb i pentru o uoar subrcire fa de temperatura peritectic la 1495C-=TP-, se amorseaz transformarea peritectic la rcire: F0,09 +L0,53 A0,17 Variana transformrii: V=2(Fe,C)- 3(Fo,09, L0,53, A0,17)+1=0. Deci: n transformarea peritectic nu variaz nici un parametru termodinamic din cele dou posibile (temperatura i concentraia fazelor): temperatura se va menine constant un timp ct va dura transformarea (pn cnd cel puin unul dintre reactani se va consuma) 1495C - = const., i fazele participante la transformare au concentraiile constante corespunztoare concentraiilor de pe izoterma peritectic. Astfel, de exemplu la rcire transformarea se va amorsa numai dac lichidul va avea concentraia 0,53%C (L0,53) i ferita - 0,09C (F0,09), iar faza nou format la oprirea reaciei peritectice austenita va avea concentraia de 0,17%C (A0,17). Transformarea peritectic la rcire const n germinarea la interfaa F0,09 /L0,53 a germenilor mai stabili termodinamic de A0,17. Prin consumarea concomitent a celor dou faze reactante germenii de austenit cresc prin deplasarea limitelor de grunte pn cnd cel puin una dintre cele dou faze F0,09 i L0,53 se consum, moment n care reacia se autofrneaz. In funcie de poziia punctului peritectic J=0,17%C, se pot face referitor la reacia peritectic urmtoarele aprecieri: pentru oelurile hipoperitectice, din domeniul de concentraie (0,09 - 0,17)%C, n reacia peritectic se consum complet faza lichid i la sfritul reaciei oelurile au n structur gruni de faz nou format A0,17 i cei corespunztori cantitii neconsumate de F0,09 n reacia peritectic. La TP- (dup timpul = 22): A0,17 + F0,09 exces pentru oelurile hiperperitectice din domeniul de concentraie (0,17-0,53)%C, n reacia peritectic se consum complet F0,09 i la sfritul reaciei oelurile sunt deasemeni bifazice i conin gruni de faz nou format A0,17 i faza lichid neconsumat n reacia peritectic. La TP- (dup timpul = 22): A0,17 + L0,53 exces pentru oelul peritec, cu concentraia corespunztoare punctului peritectic J=0,17%C, n reacia peritectic se consum complet ambii reactani, F0,09 i L0,53. La sfritul reaciei oelul este monofazic i conine n proporie de 100% gruni de faz nou format de A0,17 . La TP- (dup timpul = 22): A0,17.

Transformarea eutectic
Fig. 8.7 Echilibrul fazelor la temperatura eutectic

Temperatura de echilibru eutectic TE =1148C, corespunde orizontalei ECF, la care pentru toate aliajele din domeniul de concentraie (2,11-6,67)%C sunt n echilibru cele trei faze: AE LC Fe3CE sau A2,11 L4,3 Fe3CE

- 92 -

Fe3CE aa cum s-a mai precizat la fel cu celelalte patru tipuri de cementit este compusul cu domeniul de stabilitate corespunztor verticalei de la 6,67%C. Litera E asociat cementitei sugereaz c Fe3CE este una din cele trei faze n echilibru termodinamic la temperatura eutectic i c este faz constitutiv a amestecului eutectic E(A2,11 + Fe3CE). La nclzire echilibrul se perturb i pentru o uoar suprarcire fa de temperatura de echilibru eutectic 1148C+=TE+, se amorseaz transformarea eutectic la nclzire: E(A2,11 + Fe3CE) L4,3 La rcire echilibrul se perturb i pentru o uoar subrcire fa de temperatura de echilibru eutectic 1148C-=TE-, se amorseaz transformarea eutectic la rcire: L4,3 E(A2,11 + Fe3CE). Variana transformrii: V=2(Fe,C) - 3(A2,11, L4,3, Fe3CE)+1=0. n transformarea eutectic nu variaz nici un parametru termodinamic (din cele posibile- temperatura i concentraia fazelor): temperatura se va menine constant un timp ct va dura transformarea la 1148C - = const. i, concentraiile fazelor participante la transformare sunt constante, corespunztoare concentraiilor de pe izoterma eutectic. Astfel, de exemplu la rcire transformarea se va amorsa numai dac lichidul va avea concentraia de 4,3%C (L4,3) i produsul de reacie vor fi gruni de amestec mecanic de austenit cu 2,11%C i cementit eutectic E(A2,11 + Fe3CE).

Transformarea eutectoid
Temperatura de echilibru eutectoid Te = 727C, corespunde orizontalei PSK, la care pentru toate aliajele din domeniul de concentraie (2,11- 6,67)%C, sunt n echilibru urmtoarele trei faze: FP AS Fe3Ce sau F0,0218 A0,77 Fe3Ce Simbolizarea Fe3Ce, sugereaz prin litera e asociat formulei cementitei c Fe3Ce este una din cele trei faze n echilibru termodinamic la temperatura eutectoid i c este faz constitutiv a Fig 8.8 Echilibrul fazelor la amestecului mecanic eutectoid e(F0,0218 + temperatura eutectoid Fe3Ce) numit perlit (P).La nclzire echilibrul se perturb i pentru o uoar suprarcire fa de temperatura de echilibru eutectic 727C + = Te+ se amorseaz transformarea eutectoid la nclzire: e(F0,0218 + Fe3Ce) A0,77 La rcire echilibrul se perturb i pentru o uoar subrcire fa de temperatura de echilibru eutectoid 727C- = Te- se amorseaz transformarea eutectoid la rcire: A0,77 e(F0,0218 + Fe3Ce) Variana transformrii: V=2(Fe,C) - 3(F0,0218, A0,77,Fe3Ce)+1=0.

- 93 -

Deci: n transformarea eutectoid la rcire nu variaz nici un parametru termodinamic din cele dou posibile ( temperatura i concenraia fazelor): temperatura se va menine constant un timp ct va dura transformarea la 727C- = const. i concentraiile fazelor participante la transformare sunt constante corespunztoare concentraiilor de pe izoterma eutectic. Astfel, de exemplu la rcire transformarea se va amorsa numai dac austenita va avea concentraia de 0,77%C i produsul de reacie va fi amestecul mecanic de ferit cu 0,0218%C i cementit eutectoid.

Fig. 8.9 Diagramele Tammann pentru structur i faze pentru aliajele din sistemul FeFe3C

8.3.4. Diagramele Tammann pentru aliajele Fe - Fe3C Sunt reprezentri grafice la temperatura ambiant care redau n funcie de coninutul de carbon cantitatea de constitueni structurali (grunii cristalini) din structura aliajelor (DCS) respectiv cantitatea de faze care se regsete n constituenii structurali respectivi (DF). Pentru determinarea diagramei de structur (DCS) se parcurg domeniile de compoziie cuprinse ntre verticala fierului i cea a cementitei pe izoterma de la baza diagramei i se citesc de la stnga la dreapta toi constituenii structurali (fig. 8.9). Se obine: F, Fe3CIII, P, Fe3CII, Le, Fe3CI. Deci la temperatura ambiant grunii evideniai prin microscopie optic pot fi de

- 94 -

soluie solid (F), compus chimic (Fe3CIII, Fe3CII, Fe3CI), i de amestecuri mecanice (P, Le). Determinri cantitative de faze i constitueni se pot face i utiliznd numai diagrama de echilibru cu ajutorul regulei prghiei. 8.3.5. Proprietile mecanice ale aliajelor Fe-Fe3C Proprietile aliajelor Fe-Fe3C depind de natura, cantitatea i distribuia fazelor constitutive. Constituenii structurali aa cum s-a precizat reprezint agregate de atomi (gruni cristalini) cu aspect metalografic specific la microscopul optic. Aceti gruni din structura aliajelor la temperatura ambiant pot fi monofazici (F, Fe3CI, Fe3CII, Fe3CIII) sau bifazici (P, Le). n materialele polifazice, proprietile independente de microstructur (densitatea, cldura specific, coeficientul de dilatare liniar, etc.) sunt aditive. Proprietile aliajului se determin ca medie ponderat a proprietilor fazelor constitutive. Proprietile mecanice sunt dependente de microstructur i de aceea, proprietile mecanice ale amestecului de faze nu sunt ntotdeauna intermediare proprietilor fazelor componente. Astfel perlita, amestec bifazic (88%F i 12%Fe3C), prezint rezisten maxim la traciune, datorit efectului de durificare prin dispersie de faz dur indus de separrile de Fe3C n masa feritic plastic. Cellalt amestec mecanic bifazic (tot de ferit i cementit) de ledeburit, va fi un constituent dur i fragil dotorit unei alte asocieri a acestor faze constitutive - 40% perlit frmiat i fin dispersat ntr-o masa continu de cementit foarte dur i fragil. In tabelul urmtor se prezint proprietile mecanice pentru cele dou faze constitutive de la temperatura ambiant ale aliajelor FeFe3C i pentru amestecurile mecanice alctuite din asocierea acestora. Pentru oeluri, aditivitatea proprietilor dependente de microstructur, cum ar fi rezistena, plasticitatea, tenacitatea, duritatea, se face n raport de caracteristicile constituenilor i nu ale fazelor. n domeniul hipoeutectoid, s-a constatat o dependen liniar a rezistenei la traciune n funcie de coninutul de carbon, respectiv cantitatea de perlit din oel. Pentru domeniul hipereutectoid, aceast dependen liniar nu mai este valabil deoarece rezistena ncepe s scad peste 1%C, cnd cementita secundar, este dispus n reea continu i grosier ceea ce determin fragilizarea masei de baz.
Tabelul 8.3 Caracteristici mecanice ale fazelor i amestecurilor de faze din structura aliajelor Fe-Fe3C
Faze i amestecuri de faze Ferita Fe3C Perlita (88%F+12%Fe3C) Ledeburita (40%P+60%Fe3C) Rezistena la traciune Rm 2 [N/mm ] 280 40 800 Duritatea Brinell HB 2 [daN/mm ] 80 800 200 Alungirea la rupereA [%] 40-50 0 10 Proprietile induse aliajelor

635

Plasticitate, tenacitate, feromagnetism Duritate, fragilitate Rezisten mecanic, elasticitate, duritate Duritate i fragilitate

- 95 -

Fig. 8.10 Influena coninutului de carbon asupra proprietilor mecanice ale oelurilor carbon ( n stare de echilibru)

8.3.6. Cristalizarea aliajelor FeC din sistemul de echilibru metastabil n fig.8.10 se prezint calitativ dependena dintre proprietile mecanice ale aliajelor i compoziia chimic. n funcie de coninutul de carbon, aliajele Fe-C se mpart n: Fierul tehnic pur, care conine sub 0,0218%C; Oelurile, aliaje Fe-C care conin ntre 0,0218 i 2,11%C i care n funcie de compoziie chimic i structur, se clasific n: hipoeutectoide (0,0218 i 0,77%C); eutectoide - 0,77%C; hipereutectoide (0,77-2,11 %C). Fontele albe, aliaje Fe-C care conin ntre 2,11 i 6,67%C i care se clasific n: hipoeutectice (ntre 2,11 i 4,3%C); eutectice - 4,3%C; hipereutectice ( 4,3 i 6,67 %C). n cele ce urmeaz, se vor analiza transformrile care au loc la cristalizarea primar i la recristalizare pentru cteva aliaje caracteristice diferitelor grupe de aliaje (fig.8.11).

- 96 -

Fig. 8.11 Verticalele principalelor tipuri de aliaje din sistemul Fe Fe3C

8.3.7. Cristalizarea fierului tehnic pur (0,001%C) ( I) Topitura omogen cu 0,001%C (fig.8.12), se rcete fr transformri dup o curb exponenial pn la temperatura lichidus T1, prezentnd dou grade de libertate, v=n-+1=2 (Fe, C) 1 (L) +1= 2, deci temperatura i concentraia sunt variabile independente una fa de cealalt. Astfel, pe msur ce temperatura topiturii scade tinznd spre T1, concentraia rmne constant situat pe verticala aliajului analizat. Cnd temperatura scade puin sub cea lichidus T1-, topitura din punct de vedere termodinamic ncepe s devin instabil i-i creeaz germeni de cristalizare mai stabili termodinamic. Pentru a determina natura i compoziia acestora se pleac din punctul lichidus 1 pe izoterm ctre curba solidus. La intersecie cu AH (fig.8.13) n punctul 1 constatm c primii germeni sunt de ferit corespunztori concentraiei 1, deci mai sraci n carbon dect concentraia medie a aliajului (verticala de la 0,001%C). Excesul de atomi de carbon provenii din microvolumele solidificate difuzeaz n topitur care se mbogete n carbon i-i variaz concentraia pe curba lichidus n dreapta verticalei aliajului. In intervalul de temperatur T1 T2 se continu cristalizarea prin aport de atomi dinspre topitur, i germenii de soluie solid de F cresc n condiii de univarian VT1T2=n-+1=2(Fe, C)2(L, F)+1=1. Variabila independent este cu siguran temperatura care scade de la T1 T2, iar cele dou faze pentru a rmne n echilibru trebuie ca prin procese de difuziune s-i

- 97 -

modifice concentaia pentru fiecare temperatur a intervalului amintit (CL,F=f(T)). Astfel, topitura i variaz concentraia pe curba lichidus de la 1 la 2 iar grunii de F pe msur ce cresc din primii germeni stabili de concentraie1 i variaz concentraia pe curba solidus de la 1 la 2 (ajung la concentraia medie a aliajului). La T1 se schimb forma curbei de rcire. Punctul de inflexiune arat c rcirea este uor ntrziat deoarece procesul evolutiv de cretere a grunilor de F face ca s se degaje local n sistemul metalic cldura latent de cristalizare care temporar ncetinete rcirea aliajului. Materialul Fig. 8.12 Curba de rcire pentru Fe cristalizat format din tehnic cu 0,001%C gruni de soluie solid omogen de (F)0, 001 se rcete fr transformri pe intervalul T2 T3 (v=2). De la T3 la T4 se amorsea-z recristalizarea fazic FA, n condiii de univarian (v=1) datorit transformrii polimorfice la rcire FeFe a fierului Pe msur ce recristaliza-rea progreseaz faza veche grunii de F se consum i i variaz concentraia n carbon pe curba NH de la 3 la 4 iar noua generaie de gruni de A pe msur ce cresc din primii germeni de concentraie 3 i variaz concentraia pe curba JN de la 3 la 4 (CF,= f(T)). In 4 recristalizarea FA, este ncheiat i noua generaie de gruni de austenit omogen cu Fig. 8.13 Detaliu: cristalizarea concentraia specific topiturii iniiale F i recristalizarea A (A)0,001 se va rci fr transformri pe domeniul de stabilitate al austenitei pn la T5 (v=2). Incepnd cu temperatura T5- pn la T6, se amorseaz o nou recristalizare fazic n care AF, urmare a transformrii polimorfice FeFe (v=1) (fig. 8.14). Modificarea concentraiilor fazelor n echilibru la scderea temperaturii de la T5 la T6, este evideniat pe curbele GP i GS (CA,F=f(T)). Astfel grunii de A pe msur ce evolueaz recristalizarea i modific concentraia pe curba GS de la 5 la 6 iar noua generaie de

- 98 -

gruni de ferit recristalizai i modific concentraia pe curba GP de la 5 la 6. De la temperatura corespunztoare punctului 6 pn la temperatura ambiant ferita omogen cu 0, 001%C dizolvat interstiial se va rci fr transformri. Fazele din materialul analizat pot fi prezentate n sintez astfel: T1: L0,001; T2: F0,001; T3: F0,001; T4: 0,001; T5: A0,001; T6: F0,001 La temperatura ambiant: F0,001 Structura este format din 100% gruni de ferit conform schiei din planul Fig. 8.14.Recristalizarea curbei de rcire. In concluzie pentru feritei din austenit materialul analizat: componeni: Fe, C; constitueni structurali: F; faze: F. 8.3.8. Cristalizarea oelului cu 0,01%C (II) Suprapunnd verticala de compoziie a noului aliaj pe planul diagramei se constat c intersecteaz n plus fa de verticala anterioar curba solvus PQ n punctul 7. La rcire sunt pn la temperatura solvus T7 aceleai transformri de faz ca pentru fierul tehnic pur i curba de

Fig. 8.15 Curba de rcire i transformrile structurale la rcirea oelului cu 0,01%C

rcire are aceeai alur ca n cazul precedent fiind diferite numai temperaturile la care se amorseaz noile transformri (fig.6.15). ncepnd

- 99 -

cu temperatura punctului 7 soluia solid de ferit devine suprasaturat n carbon i ncepe s-i micoreze concentraia conform curbei solvus PQ de la concentraia punctului 7 (0,01%C) la Q (0, 002%C). Excesul de atomi de carbon ce ies din soluia de ferit difuzeaz intercristalin i formeaz mpreun cu atomii de fier precipitate secundare de cementit teriar, mici microvolume care dup atac metalografic cu nital apar sub form de globule, lamele, insule dispersate n masa de baz alctuit din gruni mari de ferit. Fazele constitutive ale materialului analizat rezultate n urma transformrilor la rcire pot fi prezentate n sintez astfel: T1: L0,01; T2: F0,01; T3: F0,01; T4: 0,01; T5: A0,01; T6: F0,01; T7: F0,01 La temperatura ambiant: F0,002 + Fe3CIII Structura este format dintr-o matrice de gruni de ferit la limita crora sunt mici precipitate secundare de Fe3CIII. n concluzie pentru aliajul analizat: componeni: Fe, C; constitueni structurali: F, Fe3CIII faze: F, Fe3C. 8.3.9. Cristalizarea oelului hipoeutectoid cu 0,45%C (IV). Soluia lichid omogen cu 0,45%C, se rcete fr transformri pn la T1 punctul lichidus (V=1). Cristalizarea primar pentru un oel, care conine ntre 0,17% i 0,53 %C (figura 8.16), ncepe sub temperatura punctului lichidus T1 (T1-), cnd soluia lichid L suprasaturat n fier ncepe sub aspect termodinamic s devin instabil i, i va crea germeni stabili de F cu concentraia corespunztoare punctului 1. n intervalul T1-T2, cristalizarea evolueaz n condiii de univarian (VT1 T2 = n-+1=2(Fe, C)2 (L,F)+1=1) i deci temperatura este variabila independent care va scdea de la T1T2, iar cele dou faze L i F pentru a rmne n echilibru i vor modifica continuu prin procese de difuziune concentraia (CL,F= f(T)). Soluia lichid i modific compoziia de-a lungul curbei lichidus, de la compoziia punctului 1 tinznd la compoziia punctului B: L1LB. Ferita i modific compoziia de-a lungul curbei solidus, de la compoziia punctului 1 (dat de conoda 1-1) tinznd la compoziia punctului H: F1FH. Deci la T2, sistemul este bifazic: F0,09 +L0,53 (FH +LB). Se constat c fazele F i L au concentraiile specifice transformrii peritectice la rcire i cum temperatura T2 este egal cu temperatura de echilibru peritectic: T2=TP=1495C, pentru o subrcire , la T2- din punct de vedere termodinamic sunt condiii favorabile pentru amorsarea transformrii peritectice: F0.09+ L0,53A0,17. La interfaa F0.009 / L0,53, vor aprea germeni stabili de austenit, care vor crete consumnd concomitent din cele dou faze pn cnd soluia solid de ferit (F0.09), se va consuma complet i ca urmare va opri reacia. Deoarece transformarea nu are nici un grad de libertate (V2-2 = n+1=2 (Fe, C) 3 (F0.09, L0,53, A0,17)+1=0), va decurge la temperatur constant (T2-=const.), un timp = 22, pn se va consuma total

- 100 -

F0.09. In 2 cnd reacia s-a oprit, aliajele sunt constituite din gruni de faz nou, A0,17 i din topitura neconsumat n timpul reaciei peritectice (L0,53 exces) deoarece n momentul 2 la amorsarea reaciei lichidul era faz reactant n exces.

Fig. 8.16 Curba de rcire a oelului cu 0,45% C

In intervalul de temperatur T2T3, se continu procesul de cristalizare i din topitura neconsumat se continu cristalizarea soluiei solide de austenit n condiii de univarian, CL,A=f(T). Grunii de austenit pe msur ce cresc i variaz concentraia pe curba solidus JE, de la J la 3 (de la 0,17%C0,45%C). Lichidul pe msur ce scade cantitativ i preia excesul de atomi de carbon din microvolumele solidificate, i variaz concentraia pe curba BC de la punctul B la cel corespunztor concentraiei 3. Ca urmare a faptului c la temperatura T3 dispare ultima pictur de faz lichid, cristalizarea este ncheiat i sistemul este format din gruni de soluie solid omogen de austenit de concentraie 0,45%C. In intervalul T3-T4 nu are loc nici o transformare, rcirea are loc dup o curb exponenial n condiiile n care cele dou variabile termodinamice temperatura i concentraia fazei stabile pe intervalul de temperatur precizat, sunt variabile independente una fa ce cealalt (temperatura scade i concentraia austenitei rmne constant) (v=2). La T4- datorit transformrii polimorfice a fierului FeFe, se amorseaz o nou recristalizare fazic AF. Recristalizarea decurge n condiii apropiate de echilibru prin modificarea continu a concentraiilor fazelor amintite (CA,F = f (T)). Primii germeni stabili de ferit au compoziia

- 101 -

corespunztoare punctului 4 de pe curba GP i cresc n timp i se transform n gruni de ferit variindu-i compoziia pe curba GP de la 4 la P, fiind o faz mai srac n carbon dect compoziia medie a aliajului ( aflndu-se n stnga verticalei de compoziie a aliajului). Austenita neconsumat n intervalul T4-T5, preia dinspre microvolumele recristalizate de ferit, excesul de atomi de carbon i i va varia concentraia pe curba GS de la 4 la S. La temperatura T5, oelul este bifazic constituit din gruni de ferit i austenit. Cantitile de faz la T5 F0,0218 i A0,77 se determin aplicnd la T5+ regula prghiei pe izoterma PS: 0,77 0,45 % F0,0218 = 100 = 42,8 ferita: 0,77 0,0218 0,45 0,0218 austenit: % A0,77 = 100 = 57,2 (%A0,77 = %P la T5-) 0,77 0,0218 Se constat c austenita are exact concentraia necesar transformrii eutectoide la rcire (A0,77). Deoarece temperatura T5 = Te, pentru o subrcire se amorseaz acest tip de transformare, care se desfoar ntr-un timp = 55 la temperatur constant T5-=Te-= const. (V5-5=2(Fe,C)- 3(A0,77, F0,0218, Fe3Ce)+1=0). A0,77 P(F0,0218 + Fe3Ce) In 5, cnd se va consuma complet austenita sistemul i va recpta un grad de libertate (V5=2(Fe,C)-2(F0,0218, Fe3Ce)+1=1) i temperatura va ncepe s scad din nou pn la temperatura ambiant. La T5- dup timpul = 55 structura este format din gruni de ferit i de amestec mecanic de perlit: F0,0218 + P(F0,0218 + Fe3Ce). De la T5- pn la temperatura ambiant, att din ferita liber (F0,0218), ct i din ferita faz constitutiv a amestecului mecanic, ies atomii de carbon n exces deoarece ferita i micoreaz solubilitatea n carbon, conform curbei solvus PQ, de la F0,0218 F0,002 i se formeaz prin precipitare cristale secundare de Fe3CIII. Pentru oelurile cu mai mult de 0,35%C, att Fe3CIII rezultat din ferita liber ct i Fe3CIII rezultat din ferita perlitei - P(F0,0218 + Fe3Ce), n condiii de echilibru se vor depune fie pe ferita perlitei sau vor face cmp comun cu Fe3Ce, i nu vor fi decelabile prin microscopie optic. P(F0,002 + Fe3CIII + Fe3Ce). Fazele constitutive ale materialului analizat rezultate n urma transformrilor la rcire pot fi prezentate n sintez astfel: T1: L0,45; T2 = Tp: F0,09 + L0,53 ; T2-: A0,17 + L0,53 exces ; T3: 0,45; T4: A0,45; T5=Te: F0,0218 + A0,77; T5-: F0,0218 + P(F0,0218 + Fe3Ce); Temperatura ambiant: F0,002+Fe3CIII+ P(F0,002 + Fe3CIII + Fe3Ce). Structura este format din aproximativ 50% gruni de ferit 50% gruni de perlit. Pentru aliajul analizat: componeni: Fe, C; constitueni structurali: F, P, Fe3CIII.; faze: F, Fe3C. 8.3.10. Cristalizarea oelului eutectoid cu 0, 77%C (VI) .

Soluia lichid omogen cu 0,77%C, se rcete fr transformri pn la T1 punctul lichidus (V=1).

- 102 -

n intervalul T1-T2, cristalizarea evolueaz n condiii de univarian (VT1 T2=n-+1=2(Fe, C)2 (L, A) +1=1) i deci temperatura este variabila independent care va scdea de la T1T2, iar cele dou faze L i A pentru a rmne n echilibru i vor modifica continuu prin procese de difuziune concentraia, CL, = f(T). Soluia lichid i modific compoziia de-a lungul curbei lichidus, de la compoziia punctului 1 la compoziia punctului 2 (dat de conoda 2-2) iar austenita i modific compoziia de-a lungul curbei solidus, de la compoziia punctului 1 (dat de conoda 1-1) tinznd la compoziia punctului 2. Deci la T2,

Fig. 8.17 Curba de rcire a oelului cu 0,77 % C

sistemul este monofazic: gruni omogeni de austenit cu 0,77%C (A0,77) i se va rci fr transformri pn la T3 (v =2). Cum austenita are chiar concentraia necesar transformrii eutectoide la rcire (A0,77) i temperatura T3 = Te, pentru o subrcire , se amorseaz acest tip de transformare, care se desfoar la temperatur constant T3- = Te- = const., ntr-un timp = 33 n condiii de zerovaria: (V3-3=2(Fe,C) - 3(A0,77, F0,0218, Fe3Ce)+1=0). A0,77 P(F0,0218 + Fe3Ce) In 3, cnd se va consuma complet austenita sistemul i va recpta un grad de libertate (V3=2(Fe,C) - 2(F0,0218, Fe3Ce)+1=1) i temperatura va ncepe s scad din nou pn la temperatura ambiant. La T3-, dup timpul = 33 structura este format 100% din gruni de amestec mecanic eutectoid de perlit: P(F0,0218 + Fe3Ce). De la T3-, pn la temperatura ambiant din ferita amestecului mecanic ies atomii de carbon n exces deoarece ferita i micoreaz solubilitatea n carbon, conform curbei solvus PQ, de la F0,0218 F0,002 i formeaz prin precipitare cristale secundare de Fe3CIII. Fe3CIII rezultat din

- 103 -

ferita perlitei P(F0,0218 + Fe3Ce) se va depune pe Fe3Ce, va face cmp comun cu aceasta i nu va fi decelabil prin microscopie optic. P(F0,002 + Fe3CIII + Fe3Ce). La rcire, aliajul cu 0,77%C, la diferitele temperaturi specifice va fi format din urmtoarele faze sau amestecuri de faze: T1:L0,77; T2:A0,77; T3:A0,77; T3-: P0,77(F0,0218 + Fe3Ce); Temperatura ambiant:100% P(F0,002 + Fe3CIII + Fe3Ce). Analiza metalografic va arta pentru mriri mari (ex. 1000:1) ale microscopului metalografic un aspect specific datorat comportrii diferite la coroziunea ractivului metalografic a celor dou faze constituitive ale grunilor de perlit. Dac pentru atac metalografic se utilizeaz cel mai uzual reactiv-nitalul, grunii de perlit constituii dintr-o dispersie succesiv de ferit i cementit vor evidenia pentru microvolumele de ferit culoarea alb i pentru cele de cementit culoarea alb strlucitoare. Pentru timpi mici de atac metalografic cementita nu se corodeaz i rmne n relief sub form de microvolume neatacate, munide cementit iar microvolumele corespunztoare de ferit, faz mult mai sensibil la coroziune, se corodeaz pronunat formnd vi de ferit. Ambele faze au culoarea alb la microscopul optic dar, datorit fascicolului de lumin ce vine dinspre obiectivul microscolului optic, n apropierea interfeei ferit/cementit, cementita n relief va face umbre pe suprafaa feritei i grunii de perlit vor fi formai dintr-o succesiune lamelar de zone alb-negru. Pentru mriri din ce n ce mai mici ale microscopului optic lamelele de ferit - cementit apar din ce n ce mai apropiate i deoarece puterea de rezoluie a microscopului scade, la mriri mici (ex. 100:1), grunii de perlit dei formai dintr-un amestec lamelar de dou faze albe apar de culoare neagr. Temperatura ambiant: P(F0,002 + Fe3CIII + Fe3Ce). In concluzie pentru aliajul analizat: componeni: Fe, C; constitueni structurali: P. faze: F, Fe3C. Utiliznd regula prghiei s determinm cantitatea celor dou faze constitutive ale perlitei la temperatura ambiant. Perlita la temperatura ambiant este format din amestecul de ferit i cementit (F0,002 + Fe3CIII + Fe3Ce). Pe conoda QSL se aplic regula prghiei (S= 0,77%C)
6,67 0,77 S' K 100 = 100 = 88 PK 6,67 0,002 0,77 0,002 QS' %Fe 3 C = 100 = 100 = 12 = 100 - %F PK 6,67 0,002 %F =

Perlita este deci constituit din: 88%F + 12% Fe3C. 8.3.11. Cristalizarea oelului hipereutectoid cu 1%C (VII).

Soluia lichid omogen cu 1%C, se rcete fr transformri pn la T1 punctul lichidus (V=1). n intervalul T1-T2, cristalizarea evolueaz n condiii de univarian (VT1 T2=n-+1=2(Fe, C)2(L, A)+1=1) i deci

- 104 -

temperatura este variabila independent care va scdea de la T1T2, iar cele dou faze L i A pentru a rmne n echilibru i vor modifica continuu prin procese de difuziune concentraia pentru intervalul de temperatur precizat (CL,= f(T)). Soluia lichid i modific compoziia de-a lungul curbei lichidus, de la compoziia punctului 1 la compoziia punctului 2 (dat de conoda 2-2) iar austenita i modific compoziia de-a lungul curbei solidus, de la compoziia punctului 1 (dat de conoda 1-1) tinznd la compoziia punctului 2. Deci la T2, sistemul este monofazic: gruni omogeni de austenit cu 1%C (A1). In intervalul de temperatur T2-T3, austenita omogen cu 1%C, se rcete fr transformri (v=2). La temperatura T3, corespunztoare punctului de intersecie al curbei ES cu verticala de compoziie a aliajului, soluia solid de austenit devine suprasaturat n carbon i ncepe s-i micoreze solubilitatea n carbon de la 1%C la 0,77%C conform curbei ES de la punctul 3 la S (A cu 1%CAcu 0,77%C). Atomii de carbon n exces ce ies din soluia de austenit difuzeaz la limita grunilor de austenit sarcit n carbon (A0,77) i formeaz gruni de precipitate secundare (Fe3CII), dispui ntr-o reea alb, uniform, continu (asemntor aspectului de acoperire dat fructului de coaja de portocal).

Fig.8.18 Curba de rcire pentru oelul cu 1 % C

La T4 sistemul este bifazic A0,77 + Fe3CII. Deoarece T4, este egal cu temperatura de echilibru eutectoid i concentraia austenitei este cea corespunztoare punctului eutectoid (S=0,77%C), pentru o uoar subrcire , se va amorsa transformarea

- 105 -

eutectoid, A0,77 P(F0,0218 + Fe3Ce), n timpul = 44 la temperatur constant T4- = Te- = const., deoarece V4-4=2(Fe,C) - 3(A0,77, F0,0218, Fe3Ce)+1=0. In 4, cnd se va consuma complet austenita sistemul i va recpta un grad de libertate (V4=2(Fe,C)-2(F0,0218,Fe3Ce)+1=1) i temperatura va ncepe s scad din nou pn la temperatura ambiant. La T4-, dup timpul = 44 structura este format din gruni de perlit: P(F0,0218 + Fe3Ce) i precipitate de Fe3CII. De la T4- pn la temperatura ambiant, din ferita amestecului mecanic ies atomii de carbon n exces iar ferita i micoreaz solubilitatea n carbon, conform curbei solvus PQ, de la F0,0218 F0,002 i se formeaz prin precipitare cristale secundare de Fe3CIII care se vor depune pe Fe3Ce, vor face cmp comun cu aceasta i nu se vor putea distinge prin microscopie optic. P(F0,002 + Fe3CIII + Fe3Ce). La rcire, aliajul cu 1%C, la diferitele temperaturi specifice va fi format din urmtoarele faze sau amestecuri de faze: T1:L1; T2:A1; T3:A1; T3:A0,77+ Fe3CII ; T3-: P0,77(F0,0218 + Fe3Ce) + Fe3CII; Temperatura ambiant: P(F0,002 + Fe3CIII + Fe3Ce) + Fe3CII. Componeni: Fe, C. Constitueni structurali: P, Fe3CII. Faze: F, Fe3C. Microstructura oelurilor carbon este prezentat n fig. 8.19:

Fig. 8.19 Microstructurile de echilibru pentru oelurile carbon cu : a - 0,1%C, b - 0, 25%C, c 0,35%C, d - 0, 45%C, e 0,6%C, f 0,77%C, g 1, 2%C, (a, b, c, d, e, f, g - mrire:X200); h perlit lamelar (X1000); i perlit globular (X1000); (atac metalografic: nital).

- 106 -

8.3.12.

Fontele albe

Fontele albe sunt aliaje Fe-C care conin ntre 2,11-6,67%C. Cristalizeaz dup sistemul metastabil Fe-Fe3C n condiiile unor viteze rapide de rcire sau n prezena unor elemente antigrafitizante i absena celor grafitizante (S, Cr, V, Mn, Te, Mg, Ce, B). In fontele albe, peste limita de solubilitate a carbonului n fier, ntreaga cantitate de carbon, se gsete sub form legat chimic n cementit: Ct = Cs + C Fe3C Unde :Ct carbonul total din font; Cs - carbonul dizolvat n soluia solid de ferit; CFe3C - carbonul legat chimic n cementit. Prezena cementitei determin aspectul strlucitor, luminos al suprafeei de rupere de unde i denumirea de font alb.

Fig. 8.20 Microstructurile de echilibru ale fontelor albe cu: a 3%C, b - 4,3%C, c - 5%C (X300); (atac metalografic: nital)

Din punct de vedere al compoziiei chimice se disting (fig. 8.20): fonte hipoeutectice, cu (2,11-4,3)%C, cu microstructura alctuit din perlit, ledeburit i cementit secundar; fonta eutectic cu 4,3%C i microstructura format din ledeburit; fonte hipereutectice, care conin (4,3-6,67)%C, cu microstructura alctuit din cementit primar i ledeburit. Fontele albe sunt aliaje de turntorie datorit prezenei eutecticului n structur. Cele mai bune proprieti de turnare (fluiditate, retasur concentrat, segregaii atenuate) corespund aliajului eutectic i aliajelor cu un coninut de carbon n apropierea punctului eutectic (acestea au intervalul de solidificare zero sau foarte redus). Dei caracteristicile de turnare sunt convenabile, proprietile lor mecanice sunt dezavantajoase pentru domeniul practic ceea ce face ca fontele albe s prezinte o utilizare extrem de limitat. Datorit ledeburitei (amestec mecanic cu 40% perlit i 60% cementit), ct i a cementitei secundare, i respectiv primare, fontele albe sunt aliaje foarte dure, casante, ce nu se pot prelucra prin achiere pe mainile unelte. Cu ct crete coninutul de carbon, se mrete cantitatea de cementit i ca urmare se mresc duritatea i fragilitatea fontei. Din aceast cauz, i gsesc utilizare limitat doar fontele hipoeutectice. O astfel de font alb hipoeutectic, care conine 50-60% perlit (liber i eutectic) i n rest cementit, are duritatea Brinell 440-500 daN/mm2, rezistena la traciune 120 -150 N/mm2, alungirea specific la rupere 0%, rezistena la compresiune 2500 N/mm2. Aceste proprieti determin rezisten mare la uzur abraziv, ceea ce se concretizeaz n principala utilizare industrial a fontelor albe.

- 107 -

Aceste fonte se folosesc pentru piese rezistente la uzur abraziv ca: cilindri pentru laminoare de tabl, roi cu obada dur, bile pentru mori de mcinat, alice de sablare, roi de vagoane, axe cu came pentru motoare cu ardere intern. Straturi superficiale rezistente la uzur, cu structur de font alb clit, se pot obine i prin clire superficial cu flacr, fascicul laser sau de electroni. De asemenea, piesele din fonta alb hipoeutectic constitue materia prim pentru obinerea unor structuri de font maleabil obinut prin aplicarea tratamentului termic de recoacere de maleabilizare. 8.3.13. Oeluri clasificare

Oelurile reprezint o grup de materiale tehnice cu o larg aplicabilitate datorit proprietilor sale convenabile pentru practic, cum ar fi: pre de cost sczut; procesare tehnologic diversificat. Oelurile pot fi prelucrate prin turnare, sudare, termic, deformare plastic la cald i la rece (laminare, forjare, presare, matriare, tragere, ambutisare, extrudare), achiere; gam larg de proprieti mecanice i de utilizare. Prin aliere, tratamente termice, mecanice, termochimice, termomecanice se pot obine variaii mari ale proprietilor mecanice ceea ce conduce la o multitudine de posibile aplicaii. Astfel, duritatea unui oel nealiat poate varia de la 80HB, pentru oelul feritic n stare recoapt, la 650HB, pentru oelul eutectoid clit la martensit. Prin aliere i tratament termic, se pot obine proprieti electrice, magnetice i de rezisten la coroziune remarcabile, proprieti mecanice i fizico-chimice stabile la temperaturi extreme i la presiuni mari; posibiliti de asamblare n construcii mecanice complexe sau compuse; durat mare de funcionare n condiii atmosferice i temperaturi normale innd cont de faptul c viteza de coroziune fr protecie anticoroziv este de 0,02mm/an i prin aliere, tratamente termochimice, acoperiri de protecie se poate mbuni; posibiliti de refolosire prin retopire. Oelurile se pot clasifica dup mai multe criterii innd cont de marea diversitate de compoziii chimice, structuri i domenii de aplicare. Dup modul de elaborare: oeluri de cuptor Siemens-Martin; oeluri de cuptor electric; oeluri de convertizor. Dup starea de livrare: oel laminat la cald (cojit sau necojit); oel forjat; oel laminat sau tras la rece; oel turnat. Dup compoziia chimic: oeluri carbon (nealiate), care conin Fe, C i elemente nsoitoare permanente: Mn<0,80%; Si<0,5%; S<0,055%;

- 108 -

P<0,045%; Cu<0,030%. n funcie de gradul de dezoxidare cu Si, se pot diferenia: oeluri necalmate cu < 0,07 %Si; oeluri semicalmate cu 0,07 - 0,17 %Si; oeluri calmate cu > 0,17 %Si; oeluri calmate, dezoxidate suplimentar cu Al. oeluri aliate, care n afar de Fe, C i elemente nsoitoare permanente, conin elemente de aliere: Si>0,5%, Mn>0,8%, Al>0,1%, Cr, Ni, Mo, W, V, Ti, etc. Dup gradul de aliere, (suma elementelor de aliere) acestea pot fi: slab aliate, dac suma elementelor este sub 2,5%; mediu aliate, de la 2,5 la 10% elemente de aliere; nalt aliate, peste 10% elemente de aliere. Dup structur: structura de echilibru (recoapt), obinut prin rcirea lent n cuptor. La oelurile carbon se disting oelurile: hipoeutectoide < 0,77%C; eutectoide 0,77%C; hipereutectoide > 0,77%C. La oelurile aliate apar i alte clase de oeluri. structura n stare normalizat (forjat sau laminat), rezultat prin nclzire la 900-950C i rcire n aer. Este un criteriu de clasificare specific oelurilor aliate. Dup duritate: oeluri extramoi sub 0,1%C; oeluri moi cu 0,1-0,25%C; oeluri semimoi cu 0,25-0,4%C; oeluri semidure cu 0,4-0,6%C; oeluri dure cu 0,6-0,7%C; oeluri foarte dure cu 0,7-0,8%C; oeluri extradure peste 0,8%C; Dup destinaie: oeluri de construcie, pentru construcii metalice i mecanice, care lucreaz n condiii normale de solicitri mecanice, termice i chimice; oeluri pentru scule, destinate confecionrii sculelor; oeluri cu proprieti speciale, pentru organe de maini i piese, care lucreaz n condiii deosebite de temperatur, presiune, medii agresive sau care au proprieti fizice deosebite (oeluri inoxidabile, refractare, magnetice, electrotehnice, pentru magnei permaneni, etc.). 8.4. Fonte cenuii Fontele cenuii sunt aliajele care conin n masa de baz carbon liber, grafit i din punct de vedere practic, reprezint cele mai utilizate aliaje de turntorie pentru construcia de maini. Fontele cenuii cristalizeaz n condiiile unei viteze extrem de lente de rcire (apropiate de echilibru) sau, n prezena elementelor grafitizante i n absena celor

- 109 -

antigrafitizante, dup sistemul Fe C de echilibru stabil (Fe-grafit) i aceste aliaje se numesc fonte cenuii feritice. Fontele cenuii care au structuri ce se pot explica la rcire parial dup sistemul de echilibru stabil Fe-grafit i parial dup sistemul de echilibru metastabil Fe-Fe3C, se obin n condiiile unei viteze de rcire mai accelerate sau, n prezena unor cantiti mai mari de elemente antigrafitizante i perlitizante i mai mici a celor grafitizante. Aceste aliaje dup masa de baz sunt fonte cenuii perlitice, perlito-feritice sau pestrie. Fontele cenuii conin n afar de carbonul dizolvat n soluia solid de ferit (liber sau ca faz constitutiv a eutecticului) (Cs), carbon liber dispersat n masa de baz sub form de grafit (CG) i carbon legat n Fe3C (cealalt faz constitutiv a eutecticului) (CFe3C): Ct = Cs + CG + CFe3C Prezena grafitului d aspectul cenuiu al suprafeei de rupere i de aici i denumirea fontei. Atunci cnd n masa de baz n afar de grafit sunt incluse i microvolume de Fe3C liber (Fe3C II) fonta se numete font pestri. Fontele cenuii obinuite au urmtoarele caracteristici: pre de cost mai mic comparativ cu oelurile deoarece pentru topire i turnare sunt necesare temperaturi mai sczute; bune proprieti de turnare, fluiditate ridicat, contracie la solidificare mai mic dect a oelurilor (1% fa de 2%pentru oeluri), ceea ce permite realizarea unor piese cu forme complexe, cu perei mai subiri, ce nu pot fi obinute prin metode mecanice; grafitul asigur o bun prelucrabilitate prin achiere, capacitate mare de amortizare a vibraiilor, rezisten la ocuri termice ciclice, proprieti lubrifiante n condiii de frecare uscat, insensibilitate la crestturi, rezisten la coroziune n mediile corozive obinuite; Ca dezavantaje pentru fontele cenuii se poate aminti: caracteristici mecanice de rezisten i tenacitate inferioare oelurilor, induse de prezena grafitului a crei tendin natural de cretere este sub form de foie uor curbate distribuie extrem de nefavorabil deoarece cresteaz masa metalic de baz i-i ntrerupe continuitatea pe distane mari; nu se forjeaz i nu se deformeaz deformeaz plastic (prezena grafitului dezvoltat sub form de foie, fragilizeaz masa de baz ceea ce face ca alungirea fontelor cenuii lamelare s fie sub 1%); Prin modificarea condiiilor de elaborare, turnare i tratament termic se poate controla cantitatea, mrimea, forma i modul de distribuie a grafitului n masa de baz, mbuntindu-se chiar spectaculos caracteristicile mecanice i mrind aria de utilizri a fontelor industriale. 8.4.1. Clasificarea fontelor de turntorie Clasificarea fontelor de turntorie se face dup modul de elaborare, compoziia chimic, natura masei metalice, distribuia i forma grafitului.

- 110 -

Dup modul de elaborare: fonta de prim fuziune, obinut n furnal, folosit ca materie prim pentru oeluri i pentru fonta de a doua fuziune; fonta de a doua fuziune, se elaboreaz n cubilouri sau cuptoare electrice, prin retopirea fontei de furnal cu adaosuri de fier vechi, deeuri de font, feroaliaje i fondani pentru reglarea compoziiei chimice i puritii. Se utilizeaz pentru realizarea de piese prin turnare n construcia de maini. Dup compoziia chimic: fonte nealiate, aliaje care au pe lng elemente componente Fe i C i elemente nsoitoare permanente n concentraii mai mari ca la oeluri: Si-1-3,5%; Mn=0,5-1,5%; S=0,10-0,15%; P=0,1-0,65%. n funcie de poziia punctului eutectic n diagrama de echilibru sunt fonte: hipoeutectice, la care CE = 2,08 - 4,26%; eutectice cu CE 4,26%; hipereutectice, la care CE >4,26% unde CE reprezint carbonul echivalent, noiune care ine cont de aciunea grafitizant a elementelor nsoitoare siliciu i fosfor i se determin cu relaia: CE = C + 0,31Si + 0,27P fonte aliate, care conin pe lng elementele nsoitoare amintite i alte elemente voit introduse numite elemente de aliere,precum: Si>3,5%; Mn>1,5%, Ni, Al, Cr, Mo, V.

Fig. 8.21 Micostructura fontei cenuii hipoeutectice; a. feritic; b. feritoperlitic; c. perlitic; d. pestri; e. fosforoas Atac nital 2%. x 300

Dup natura masei metalice fontele cenuii lamelare sunt (fig.8.21): fonte cenuii feritice, aliaje la care ntreaga cantitate de carbon nedizolvat n fier se gsete sub forma de grafit (Ct =Cs+CG; CFe3C=0). Au structura format dintr-o matrice feritic i grafit lamelar (F+ G). fonte cenuii ferito-perlitice, fontele care conin sub 0,77%C legat chimic n cementit (CFe3C<0,77%). Se obin n condiiile descompunerii pariale sub temperatura eutectoid a cementitei eutectoide n ferit i grafit. Structura este format dintr-o mas de baz ferito - perlitic i separri de grafit lamelar (F+P+G).

- 111 -

fonte cenuii perlitice, care conin 0,77 %C legat chimic n cementita eutectoid, faz constitutiv a grunilor de perlit (CFe3C 0,77). Se obin la vitez mai mare fa de cea de echilibru sau n prezena elementrlor perlitizante care stabilizeaz acest constituent pn la temperatura ambiant. Au structura format dintr-o matrice perlitic i grafit lamelar (P+ G). fontele pestrie, care conin peste 0,77%C legat chimic n cementit (CFe3C > 0,77%). Se obin fie n condiiile unor viteze de rcire mult mai accelerate fa de cea de echilibru fie n prezena unor cantiti n exces de elemente perlitizante i antigrafitizante care inhib formarea de grafit i favorizeaz i stabilizeaz att cementita eutectoid din perlit ct i pe cea liber (Fe3CII) sau chiar ledeburit . Au structura format dintr-o matrice perlitic ce include grafit lamelar i Fe3CII. (P+Fe3CII+ G) sau ( P+Fe3CII+Le+ G) . fonte cenuii fosforoase, care sunt fonte aliate cu fosfor ce au masa de baz perlitic sau ferito-perlitic i care include pe lng foiele de grafit i gruni de eutectic fosforos numit steadit, amestec mecanic ternar alctuit din perlit frmiat ntr-un microvolum de cementit i fosfur de fier-Ef (Fe3P+Fe3C+P) cu aspect metalografic dantelat (CFe3C > 0,77%). Rezistena maxim corespunde fontelor cenuii lamelare cu masa metalic perlitic, iar duritatea cea mai mare este specific fontelor fosforoase i celor pestrie.

Fig.8.22 Forme de grafit: a. lamelar cu vrfuri ascuite; b. lamelar cu vrfuri rotunjite; c. vermicular; d. nodular; g - n cuiburi

Cea mai mare capacitate de amortizare a vibraiilor aparine masei metalice feritice, la care cantitatea de grafit este maxim. Dup forma grafitului (fig. 8.22): fonte cenuii obinuite cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite, la care raportul dintre lungimea L i grosimea d a separrii de grafit este L/d >50; fonte cenuii modificate cu grafit lamelar cu vrfuri rotunjite, cu L/d =25-50; fonte cenuii modificate cu grafit vermicular, cu L/d = 2-10; fonte maleabile cu grafit de recoacere sau n cuiburi, la care L/d = 1,5 2; fonte cenuii modificate cu grafit nodular, la care L/d = 1; Cele mai bune caracteristici mecanice de rezisten, plasticitate i tenacitate sunt la formele compacte de grafit, nodular sau n cuiburi. Cele mai sczute proprieti mecanice sunt la fonta cenuie obinuit cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite.

- 112 -

8.4.2. Fonte modificate Grafitul cristalizeaz ntr-o structur hexagonal stratificat, cu o distant mare ntre bazele prismei hexagonale ceea ce face ca legtura ntre planele bazale s fie foarte slab i la eforturi exterioare mici aceste plane s alunece uor unele peste celelalte (clivaj), avnd rezistena mecanic i duritatea foarte sczute. Grafitul are un volum specific mai mare dect fierul deoarece are o densitate redus, = 2,25g/cm3, fa de cea a fierului 7,87g/cm3. Are un coeficient de dilatare liniar 2,5.10-6/C, mult mai mic dect al fierului (11,3.10-6/C), ceea ce face ca formaiunile de grafit s se desprind cu uurin de masa metalic. Prezena grafitului dispersat n masa metalic, micoreaz suprafaa efectiv a pieselor, deoarece cresteaz i ntrerupe continuitatea acesteia i deci poate fi considerat o discontinuitate care care preia solicitrile mecanice. De aceea, nu este un constituent dorit n cantitate mare n volumul pieselor i n fonte i cantitativ se limiteaz la 6-10% din volum. Separrile de grafit la limita cu masa de baz se termin asemenea unor lame inducnd un puternic efect de crestare care reduce drastic rezistena la traciune i ductilitatea fontei fr a influena i rezistena la compresiune. Vrfurile ascuite ale lamelelor de grafit concentreaz n masa metalic tensiuni mecanice de 10 pn la 50 de ori mai mari dect tensiunea medie. Efectul de crestare depinde de forma grafitului, fiind maxim la fontele cenuii obinuite, cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite i minim la fonta cu grafit nodular. Raportul ntre rezistena la traciune a unei fonte cu grafit nodular i cea a unei fonte cenuii obinuite este 2/1 pentru un coninut de 3%C i de 4/1 pentru 4%C. Alungirea specific la rupere, care este un indicator de ductilitate, este la fontele cenuii obinuite feritice sub 0,5%, n timp ce la fontele cu grafit nodular feritice ajunge la 20-25%. Imbuntirea caracteristicilor de rezisten i ductilitate ale fontelor cenuii afectate puternic de prezena grafitului se realizeaz att prin reducerea cantitii de grafit, ct i prin modificarea fontelor realizndu-se pe ct posibil distribuia uniform, finisarea, i compactizarea separrilor de grafit (fig.8.23) . Aa cum s-a precizat, tendina natural de cretere a grafitului la rcirea din topiturile de font este sub form de foie uor curbate care n seciune au aspect lamelar. Modificarea este operaia de schimbare a condiiilor de germinare i cretere a grafitului la cristalizarea primar, prin introducerea, n topitura de font, a unei cantiti mici de elemente modificatoare (maxim 2%). Elementele modificatoare se pot grupa n trei categorii n funcie de efectul obinut: modificatori cu efect asupra germinrii, acionnd pentru finisarea dendritelor primare de austenit i a coloniilor eutectice, precum : SiC, C(grafit), Al, Ca, Ti, Zr, sau fero-siliciul, silicocalciul, etc. Efectul asupra germinrii se realizez fie: prin creterea activitii carbonului n topitur, ca urmare a descompunerii carburilor instabile, fie

- 113 -

prin germinarea eterogen a grafitului, pe suporturi constituite n topitur de oxizi (TiO2, ZrO2, CaO, Al2O3, SiO2), nitruri (TiN, ZrN, AlN) sau carburi (TiC, ZrC). modificatori pentru stabilizarea structurii perlitice, cum sunt elementele antigrafitizante: Mn, Cr, Cu, Sn; modificatori de compactizare a grafitului: Mg, Ce, Ca, Ba, Y. Efectul de compactizare a grafitului se explic prin mai multe teorii. Una dintre acestea are la baz aciunea elementelor modificatoare asupra direciei de cretere cristalografic a grafitului. n absena acestor modificatori, grafitul crete frontal sub form de foie (grafit lamelar), pentru c n planul bazal viteza de cretere este maxim, iar creterea dup o direcie perpendicular este mpiedecat de prezena atomilor de oxigen i sulf dizolvai n interstiiile de pe planul bazal. Magneziul i ceriul sunt elemente dezoxidante i desulfurante, care scot oxigenul i sulful din stratul de adsorbie, fcnd astfel posibil creterea simultan att frontal ct i lateral a germenilor de grafit, rezultnd separri de grafit sferoidizate.

Fig. 8.23 Fonte cu grafit nodular: a. feritic; b. ferito-perlitic; c. perlitic. ( 100:1) (atac metalografic: nital)

O alt teorie are la baz dezagregarea lamelelor de grafit sub aciunea atomilor metalici dizolvai interstiial n reeaua grafitului. Desulfurarea intens, produs de elementele modificatoare, determin creterea tensiunii superficiale i aglomerarea n separri sferice a fragmentelor de grafit rezultate. n funcie de efectul asupra separrilor de grafit datorat prezenei elementelor modificatoare inoculate n topitur, fontele modificate pot fi: Fonte modificate cu grafit lamelar cu vrfuri rotunjite. Se obin pentru modificatori din grupele I i II, care conduc la un grafit fin, uniform distribuit ntr-o mas metalic perlitic. Sunt fonte de rezisten mecanic mrit, cu rezistena la traciune Rm = 300-400N/mm2 i alungirea la rupere A = 0,8-1%. Fonte modificate cu grafit vermicular. Sunt fonte obinute cu modificatori din cele trei grupe, cu un efect de compactizare al grafitului redus (grafit vermicular). Rezistena i ductilitatea sunt mrite fa de fonta elaborat n aceleai condiii dar fr modificare: Rm = 350-450N/mm2; A= 1-5%. Fonte cu grafit nodular, pentru obinerea crora se folosesc elemente modificatoare din grupa III, n mod curent magneziu sau prealiaje pe baz de magneziu n asa fel nct cantitatea de magneziu remanent inoculat n topitur s fie de (0,02-0,1)% Mg. Datorit efectului antigrafitizant al Mg, care favorizeaz structura de font alb, este necesar o postmodificare a fontei lichide cu

- 114 -

ferosiliciu. In urma unei modificri corespunztoare a formei separrilor de grafit, proprietile fontelor cu grafit nodular astfel obinute cresc spectaculos comparativ cu cele ale fontei nemodificate. Astfel, grafitul sferoidizat (nodular) anuleaz efectul de crestare al masei de baz, i confer acestor fonte proprieti foarte bune de rezisten i ductilitate. Fontele cu grafit nodular dup rezistena la traciune i alungirea la rupere se pot grupa n ase clase dup cum urmeaz: fonte cu plasticitate foarte mare, Amin=18-22%, (structur: 100%F), sunt fonte tenace la temperaturi sczute de 20 pn la -40C; fonte cu plasticitate mare, Amin = 10-15%, (structur: Fcu foarte puin P) fonte cu plasticitate medie, Amin = 7% i rezisten la traciune relativ mic, Rm min = 500N/mm2, (structur: F+P); fonte cu rezisten la traciune medie, Rm min = 600N/mm2, (structur: P+F); fonte cu rezisten la traciune mare, Rm min = 700N/mm2, (structur: 100%P) fonte cu rezisten foarte mare, Rm min = 800-1400 N/mm2, (structur: bainito-martensitic). 8.4.3. Fonte maleabile Fontele maleabile (sau fonte cu gradit n cuiburi) se obin n urma tratamentului termic de recoacere de maleabilizare aplicat pieselor cu structur de font alb hipoeutectic. Grafitul dispersat n matricea metalic tinde s se compactizeze n timpul tratamentului rezultnd aa numitele separri n cuiburi. Piesele din font maleabil sunt piese cu perei subiri, cu grosimea pereilor de aproximativ 5-20mm, astfel c, la rcirea rapid ndeprtat de echilibru, din starea de topitur pn la temperatura ambiant, rezult o structur specific de font alb hipoeutectic (P+Fe3CII+Le). Fonta trebuie s aib un coninut redus de siliciu pentru a permite dup turnare i solidificare, albirea fontei, dar, totui suficient pentru ca ulterior n cadrul tratamentului termic, s permit grafitizarea ca rezultat al descompunerii cementitei. Cantitatea de carbon trebuie s fie sczut, pentru a se obine o cantitate redus de grafit care altfel ar afecta pronunat proprietile mecanice ale fontei maleabile obinute.
Fig. 8.24 Regimuri de tratament pentru obinerea fontei maleabile: 1- cu inim alb; 2,2 - cu inim neagr (feritic); 3-cu inim neagr (perlitic)

n funcie de procedeul de maleabilizare, se pot obine 2 tipuri de fonte maleabile (figura 8.24) Fonta maleabil cu inim alb.

- 115 -

Compoziia chimic a acestor fonte este: 2,8-3,4%C; 0,5-0,75%Si; S<0,2%; P<0,15%. Maleabilizarea are loc ntr-un mediu oxidant. Inclzirea are loc pn la temperatura cuprins n intervalul 9801050C, urmat de perioade mari de meninere de cca. 80-100 ore, i de o rcire lent de 5-10C/or pn la 650C, continuat apoi n aer. La temperatura de nclzire au loc dou procese: descompunerea ireversibil a cementitei i oxidarea carbonului de la suprafaa piesei: descompunerea complet a cementitei n austenit i grafit de recoacere: Fe3C A + G cuiburi oxidarea carbonului de la suprafaa piesei: C + O2 CO2 C + CO2 2 CO Oxidarea continu a carbonului determin un gradient de concentraie al acestuia n austenit, care favorizeaz decarburarea, prin difuzia continu a carbonului ctre suprafa, unde se elimin sub form de CO sau CO2. Rcirea ulterioar lent favorizez transformarea eutectoid a austenitei dup sistemul stabil n amestec mecanic de ferit i grafit: A0,68 e(F0,0206 + Ge).

a) b) c) Fig. 8.25 Microstructura fontelor maleabile cu masa de baza : a feritic; b ferito- perlitic; c perlitic Atac nital. (200:1)

Structura final a fontei este constituit din ferit sau ferit i perlit cu o cantitate redus de grafit de recoacere spre miezul peretelui piesei (F+ Gc sau F+ P+ Gc). Fontele astfel obinute prezint sudabilitate, rezisten relativ redus, plasticitate foarte bun: Rmmin. = 270-570N/mm2, duritatea HBmax. = 230-250daN/mm2, A = 3-12% dar poate atinge pn la 35%, n cazul pieselor cu perei subiri complet decarburate. Fonta maleabil cu inim neagr Coninutul de carbon din compoziia acestor fonte este mai mic fa de fonta cu inim alb de 2,10-2,75%C, deoarece atmosfera neutr de la recoacere nu produce decarburare, iar proprietile mecanice ale fontei cresc numai dac are loc scderea cantitii de grafit (deci, coninut mai redus de carbon). Coninutul de siliciu este mai ridicat, 0,8-1,7%Si, pentru a compensa scderea coninutului de carbon i, pentru a asigura fluiditatea i capacitatea de grafitizare ulterioar. Adaosuri de bismut sau telur n oala de turnare suprim grafitizarea la turnare i asigur obinerea fontei albe. Durata grafitizrii la 870-950C se poate reduce prin introducerea n oal de ferobor, astfel nct fonta s conin 0,0010,003%B. Adaosuri de 0,02-0,05%Al creaz germeni de grafitizare i finiseaz separrile de grafit.

- 116 -

Fonta maleabil cu inim neagr se obine prin nclzirea pieselor cu structur de font alb, la 870-950C, ntr-o atmosfer neutr, timp de 8 pn la 60 ore. n timpul meninerii izoterme, nu se manifest fenomenul de decarburare dar are loc descompunerea cementitei n austenit i grafit n cuiburi. Rcirea este rapid pn la 760C, dup care, traversarea domeniului eutectoid, are loc n condiii de rcire lent cu 3-10C/or pn la 710C n scopul feritizrii complete (curba 2) sau aceast rcire lent este nlocuit de o meninere izoterm la 720C ( al doilea palier de grafitizare) (curba 2). Structura final a fontei conine o matrice feritic care include separri de grafit de recoacere (F+Gc) (fig. 8.25a). Caracteristicile mecanice ale fontei cu inim neagr sunt: Rm min. = 300 - 350N/mm2; Amin. = 6 -10%; HB max.=150 daN/mm2. Cnd se dorete ca masa de baz s fie perlitic de la temperatura de nclzire se aplic o vitez de rcire suficient de rapid, n aer (curba 3 din figura 8.24), astfel nct transformarea eutectoid a austenitei decurge conform sistemului metastabil Fe-Fe3C n amestecul mecanic de perlit: A0,77 P(F0,0218 + Fe3Ce). Structura final conine perlit i o cantitate mai redus de grafit (P+Gc) i comparativ cu fonta maleabil feritic, fonta maleabil perlitic este mai rezistent, mai dur, dar mai puin ductil i tenace: Rmmin. = 450 - 800 N/mm2; Amin= 6 -1%; HB = 150 - 320 daN/mm2. n piesele mai masive care se rcesc mai ncet pot apare n jurul cuiburilor de grafit aureole de ferit (figura 8.25b). 8.4.4. Simbolizarea i destinaia fontelor Fontele cenuii cu grafit lamelar (obinuite sau modificate) destinate pieselor turnate sunt prevzute n standardul SR EN 1561:1999 i se simbolizeaz prin gruparea de litere EN-GJL, urmat de rezistena la traciune minim garantat sau duritatea Brinell maxim admis. (De exemplu: EN-GJL-150 sau EN-GJL-HB 175 SR EN 1561:1999) Fontele cenuii cu grafit lamelar sunt caracterizate fie prin rezistena la traciune, pe probe turnate separate sau ataate la pies, fie prin duritatea Brinell pe suprafaa piesei turnate. Proprietile fontelor se coreleaz cu masa metalic, dimensiunile i forma grafitului. Fonta cenuie cu cea mai sczut rezisten la traciune, 100 N/mm2 corespunde structurii complet feritice i care include separri grosiere de grafit. Creterea rezistenei minime peste 200 N/mm2 se obine pentru o mas metalic perlitic cu separri fine de grafit. Pentru valori ale rezistenei mecanice peste 300N/mm2 se impune utilizarea modificatorilor la elaborarea fontei. Rezistena la traciune i duritatea Brinell scad cu creterea grosimii de perete a pieselor turnate deoarece procesul de rcire se frneaz i crete cantitatea de ferit i grafit din structur. In principal proprietile de utilizare ale fontelor cenuii sunt: rezisten la uzur i turnabilitate bun (cilindri de la motoare Diesel, batiurile mainilor unelte, axe, roi dinate); rezisten la coroziune i refractaritate (evi de eapament la camioane, creuzete de topire a metalelor);

- 117 -

capacitate de amortizare a vibraiilor (plci de sprijin a fundaiilor, batiuri); rezisten la oc termic (lingotiere); tenacitate (volani, batiurile motoarelor Diesel); compactitate (discuri de ambreiaj, chiulasa motoarelor Diesel, blocul motor la tractoare i automobile, tamburi de frn) compactitate i rezisten la coroziune (cilindri la compresoare i pompe, organe de maini ce lucreaz la presiuni mari); Pentru majoritatea aplicaiilor se recomand ca cea mai convenabil structura alctuit dintr-o matrice perlitic (100%P) i grafit lamelar uniform (de tip A).
Fierul este un metal tranziional, care are densitatea 7,87 g/cm3, temperatura de echilibru topire - solidificare 1538C, prezint alotropie i transformri magnetice. Fierul tehnic pur este utilizat n electrotehnic pentru proprietile sale de material cu permeabilitate magnetic mare n metalurgia pulberilor (fierul carbonil) i pentru elaborarea oelurilor speciale (fierul Armco). Aliajele Fe-C sunt cunoscute sub denumirea de fonte i oeluri i au cea mai larg utilizare n industria constructoare de maini. Cunoaterea constituiei fizicochimice i a transformrilor structurale din aliajele Fe-C la diferite temperaturi permite evaluarea proprietilor acestor aliaje, a posibilitilor de prelucrare tehnologic ct i de modificare structural i de proprieti, prin prelucrare termic. Carbonul n fonte i oeluri se poate gsi: dizolvat n fier (n soluiile de ferit, austenit, ferit ); legat chimic n cementit (Fe3C) sau liber (sub form de grafit). n funcie de starea carbonului, aliajele Fe-C cristalizeaz dup dou diagrame de echilibru fazic: sistemul stabil Fe-grafit, dup care cristalizeaz fontele cenuii (la viteze mici de rcire sau n prezena elementelor grafitizante). sistemul metastabil Fe-Fe3C, dup care cristalizeaz oelurile (la viteze mici de rcire) i fontele albe (la viteze mari de rcire sau n prezena elementelor antigrafitizante); n diagrama Fe-Fe3C sunt trei linii orizontale corespunztoare temperaturilor de echilibru de tip: peritectic, eutectic, eutectoid. La rcire se amorseaz fa de aceste izoterme pentru anumite grade de subrcire urmtoarele transformri: peritectic: F0,09 +L0,53 A0,17 eutectic: L4,3 E(A2,11 + Fe3CE). eutectoid: A0,77 e(F0,0218 + Fe3Ce) Carbonul n cantiti mici se dizolv n strile alotropice ale fierului i formeaz soluiile solide interstiiale: ferit, austenit, ferit . Peste limita de solubilitate a acestor soluii, carbonul reacioneaz cu fierul i formeaz compusul cu topire congruent Fe3C, cunoscut sub denumirea de cementit. Are domeniul de stabilitate fazic corespunztor verticalei de compoziie de la 6,67%C. Oelurile se pot clasifica dup modul de elaborare, compoziia chimic, structur, destinaie starea de livrare. Reprezint o grup de materiale de larg utilizare datorit gamei largi de proprieti, preului de cost relativ sczut, posibilitilor de refolosire. Oelurile carbon (nealiate) sunt aliajele binare Fe-C, care conin ntre 0,02182,11%C. Dup poziia concentraiei eutectoide (0,77%C) acestea se clasific n: oeluri hipoeutectoide; oeluri eutectoide; oeluri hipereutectoide;

8.5. Rezumat i concluzii

- 118 -

n stare de echilibru propriettile sunt determinate de coninutul de carbon. Creterea coninutului de carbon determin creterea rezistenei, duritii i rezistivitii electrice i scderea plasticitii i tenacitii. Se pot deforma plastic la cald i la rece, se pot suda, se pot trata termic i termochimic. n compoziia chimic a aliajelor tehnice apar n afara fierului i carbonului i o serie de elemente nsoitoare permanente urmare a reaciilor cu faza gazoas la elaborare sau turnare (O, N, H), a reaciilor de dezoxidare (Si, Mn, Al), din imposibilitatea eliminrii totale la elaborare (P, S). Deoarece pot provoaca o serie de defecte (Sfragilitate la cald, P-fragilitate la rece, H-fulgi, N-mbtrnirea mecanic) cantitatea lor este limitat. Fontele albe sunt aliajele de turntorie (datorit prezenei eutecticului) cu 2,116,67%C, foarte dure, rezistente la uzur, fragile, greu prelucrabile, cu utilizare extrem de limitat. Carbonul se gsete dizolvat n ferit i sub form legat n compusul Fe3C. Fontele cenuii cristalizeaz n totalitate sau parial dup sistemul Fe-grafit i au carbonul parial sau n totalitate dispersat n masa de baz sub form liber de grafit. Sunt folosite preponderent fontele cenuii hipoeutectice deoarece au n masa de baz cantiti mai reduse de grafit. Fontele cenuii se clasific dup compoziia chimic, natura masei metalice, modul de distribuie i forma grafitului. Dup compoziia chimic: fonte hipoeutectice, eutectice, hipereutectice; Dup natura masei metalice: fonte feritice, ferito-perlitice, perlitice, pestrie, fosforoase. Dup modul de distribuie a grafitului lamelar: distribuie uniform, n rozete, neuniform, interdendritic orientat sau neorientat. Dup forma grafitului: grafit lamelar (fonte cu grafit lamelar), vermicular (fonte vermiculare), n cuiburi (fonte maleabile), sferoidal (fonte cu grafit nodular). Tendina natural de cretere a grafitului este sub form de foie uor curbate distribuie extrem de nefavorabil deoarece cresteaz masa metalic de baz i i ntrerupe continuitatea pe distane mari. Fontele cenuii obinuite (lamelare) au urmtoarele caracteristici: pre de cost mai mic comparativ cu oelurile; bune proprieti de turnare, fluiditate ridicat, contracie la solidificare mai mic dect a oelurilor ceea ce permite realizarea unor piese cu forme complexe, cu perei mai subiri, ce nu pot fi obinute prin metode mecanice; grafitul asigur o bun prelucrabilitate prin achiere, capacitate mare de amortizare a vibraiilor, rezisten la ocuri termice ciclice, proprieti lubrifiante n condiii de frecare uscat, insensibilitate la crestturi, rezisten la coroziune n mediile corozive obinuite; Ca dezavantaje pentru fontele cenuii se poate aminti: caracteristici mecanice de rezisten i tenacitate inferioare oelurilor, induse de prezena grafitului; nu se forjeaz i nu se deformeaz plastic (grafitul dezvoltat sub form de foie, fragilizeaz masa de baz ceea ce face ca alungirea fontelor cenuii lamelare s fie sub 1%); Prin modificarea condiiilor de elaborare, turnare i tratament termic se poate controla cantitatea, mrimea, forma i modul de distribuie a grafitului n masa de baz, mbuntindu-se chiar spectaculos caracteristicile mecanice i mrind aria de utilizri a fontelor industriale. Modificarea const n schimbarea condiiilor naturale de germinare a grafitului prin utilizarea n topitur a unor elemente modificatoare, n scopul finisrii i compactizrii grafitului sau pentru stabilizarea masei metalice perlitice de nalt rezisten. Fontele modificate sunt cu grafit lamelar modificat cu vrfuri rotunjite, vermicular sau nodular. Maleabilizarea este tratamentul termic de recoacere, aplicat pieselor cu structur de font alb hipoeutectic, pentru a se obine n masa metalic, grafit n cuiburi.

- 119 -

Cele mai bune proprieti mecanice (rezisten, tenacitate) se obin prin uniformizarea i compactizarea grafitului, dispersat ntr-o matrice perlitic. Cea mai mare rezisten la uzur i fluiditate o au fontele fosforoase. Comportare bun la oc termic se ntlnete la fontele cenuii feritice sau feritoperlitice.

8.6. ntrebri
1. Reelele cristaline specifice strilor alotropice ale fierului sunt: a. CVC- Fe, Fe i CFC- Fe; b. CVC- Fe, Fe i CFC- Fe; c. CFC- Fe, Fe i CVC- Fe; La 912C a. Fe Fe; b. Fe Fe; c. Fe Fe; Carbonul dizolvat interstiial n strile alotropice ale fierului, formeaz: a. compusul intermetalic numit cementit; b. soluiile solide interstiiale: ferita, austenita, ferita ; c. grafitul. Cementita este compus electrochimic, cu o structur cristalin complex din sistemul ortorombic, ceea ce o face o faz: a. foarte plastic; b. dur i fragil; c. cu o bun rezisten mecanic i plastic; Grafitul este starea carbonului: a. metastabil; b. instabil; c. stabil. Cristalizarea oelurilor are loc dup sistemul de echilibru: a. stabil Fe - G; b. metastabil Fe - Fe3C; c. parial dup cel metastabil Fe - Fe3C, parial dup cel stabil Fe - G. Pe verticala fierului sunt poziionate temperaturile de echilibru ale fierului: a. A (1538C-notat A5), N (912C-notat A3), G (1394C-notat A4) ; b. A (1538C-notat A5), G (1394C-notat A4), N (912C-notat A3); c. A (1538C-notat A5), N (1394C-notat A4), G (912C-notat A3). n planul diagramei sunt trei izoterme de echilibru fazic: a. 1495C peritectic (Tp), 1148C - eutectoid (Te), 727C - eutectic (TE); b. 1495C peritectic (Tp), 1148C - eutectic (TE), 727C - eutectoid (Te); c. 1495C eutectic (TE), 1148C - peritectic (Tp), 727C - eutectoid (Te). Transformarea peritectic la rcire are forma: a. F0,09 + A0,17 L0,53; b. F0,09 +L0,53 A0,17; c. A0,17+L0,53 F0,09. Variana transformrii peritectice este: a. V=1; b. V=0; c. V=2. Transformarea eutectic la rcire are forma: a. A2,11 E(F0,09 +Fe3CE); b. L4,3 E(A2,11 + Fe3CE); c. E(A2,11 + Fe3CE); L4,3. Variana transformrii eutectice este: a. V=1; b. V=0; c. V=2. Transformarea eutectoid la rcire are forma: a. A0,77 e(F0,0218 + Fe3Ce); b. A2,11 e(F0,0218 + Fe3Ce); c. e(F0,0218 + Fe3Ce) A0,77 . Variana transformrii eutectoide este: a. V=1; b. V=0; c. V=2. Ferita imprim aliajelor n constituia crora intr: a. plasticitate, tenacitate, feromagnetism; b. duritate, fragilitate; c. rezisten mecanic, elasticitate, duritate. Perlita este amestec mecanic eutectoid format din: a. ferit+cementit; b. ferit+austenit; c. ferit+carbon.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.

13.

14.

15.

16.

- 120 -

17. Perlita este amestec mecanic eutectoid cu concentraia de: a. 0,77%C; b. 2,11%C; c. 0,0218%C. 18. Grunii de ledeburit sunt amestec mecanic de: a. austenit+ferit; b. perlit+cementit: c. perlit+ferit. 19. Ledeburita este amestec mecanic eutectic cu concentraia de: a. 2,11%C; b. 0,77%C; c. 4,3%C. 20. Oelurile carbon n funcie de compoziie chimic, se clasific n: a. hipoeutectoide ( 0,0218 - 0,77%C); eutectoide - 0,77%C; hipereutectoide ( 0,77-2,11 %C); b. hipoeutectoide ( 0,0218 - 0,77%C); eutectoide - 0,77%C; hipereutectoide ( 0,77-2,11 %C); c. hipoeutectoide ( 0,0218 - 0,77%C); eutectoide - 0,77%C; hipereutectoide ( 0,77-2,11 %C); 21. Dup compoziia chimic fontele se clasific n: a. hipoeutectoide, eutectoide, hipereutectoide; b. hipoeutectice, eutectice, hipereutectice; c. hipoperitectice, peritectice, hiperperitectice. 22. Dup starea carbonului fontele pot fi: a. albe, cenuii, pestrie; b. aliate i nealiate; c. maleabile i cu grafit. 23. Dup natura masei metalice, fontele cenuii lamelare pot fi: a. fonte feritice, ferito-perlitice, perlitice; b. fonte feritice, ferito-perlitice, pestrie; c. fonte feritice, perlitice, albe. 24. Dup forma grafitului, fontele cenuii pot fi: a. cenuii lamelare, vermiculare, cu grafit nodular, maleabile; b. cenuii lamelare, cu grafit n cuiburi, maleabile; c. cenuii lamelare, cu grafit nodular; 25. Tendina natural de cretere a grafitului este sub form de: a. foie (lamele n seciune); b. cuiburi; c. sfere. 26. Fontele maleabile au grafitul sub form de: a. foie; b. cuiburi; c. lamele.

9. OELURI CARBON TRATATE TERMIC

Tratamentele termice sunt procese tehnologice care constau n nclziri, menineri la anumite temperaturi i rciri cu viteze care s determine obinerea unei anumite stri structurale i de tensiuni. In cazul oelurilor carbon prin aplicarea tratamentelor termice se urmrete mbuntirea proprietilor mecanice, obinerea unor structuri caracterizate de anumite valori ale indicilor de rezisten, de plasticitate, mbuntirea prelucrabilitii prin achiere, etc. Alegerea tratamentului termic se face funcie de tipul oelului, de starea iniial, i de proprietile mecanice sau tehnologice cerute. Principalele tratamente termice ce se aplic oelurilor carbon sunt: recoacerea, normalizarea, clirea, revenirea. 9.1. Recoacerea Recoacerea este tratamentul termic ce const n nclzirea oelului la o anumit temperatur, meninere ndelungat, urmat de rcire lent (odata cu cuptorul) n scopul obinerii unei structuri de echilibru (fig.9.1). Recoaceri fr recristalizare fazic (de tipI) se refer la acele tratamente de recoacere care nu conduc la transformri de faz n stare

- 121 -

solid precum: recoacerea de omogenizare, de recristalizare si de detensionare. Recoacerea de omogenizare este tratamentul care se aplic n special unor piese turnate masive, semifabricatelor i lingourilor din oel, n scopul eliminrii sau reducerii segregaieii dendritice care determin reducerea plasticitii, accentuarea anizotropiei, diminuarea rezistenei la coroziune, apariia ruperii fragile, etc. Tratamentul se bazeaz pe procese de difuziune i de aceea nclzirea se face la temperaturi ridicate, 1100 1200 0 C cu durate de meninere mari de ordinul 8-20 ore. Recoacerea de recristalizare se aplic oelurilor deformate plastic la rece n scopull nlturrii strii de ecruisare. Starea ecruisat este o stare ndeprtat de echilibru caracterizat de energie liber mult mai mare fa de starea de echilibru, densitate mare de imperfeciuni, gruni cristalini deformai i tensionai. Materialul ecruisat tinde ctre starea de echilibru i nclzirea favorizeaz aceast trecere. Temperatura la care sunt sesizabile modificri structurale - apariia grunilor noi poliedrici- numit temperatur de recristalizare, se determin cu relaia: Trecristalizare 0,35...0,55Ttopire [K]. Temperatura de nclzire pentru recoacerea de recristalizare depinde de compoziia oelului i de tipul de deformare plastic i variaz cel mai adesea ntre 550 si 700C. Astfel, pentru oeluri carbon moi (cu pn la 0,2% C) nclzirea se face la 680-700C; pentru oeluri carbon semidure (cu 0,30,5% C) la 680-730C; pentru oeluri carbon extradure (1,01,3% C) la 700C; pentru oeluri moi aliate cu mangan, nclzirea se face la 550-640C, etc. Recoacerea de detensionare are ca scop nlturarea tensiunilor remanente existente n produsele metalice dup operaiile de turnare, deformare plastic, sudare sau chiar achiere i care pot provoca apariia unor defecte ca deformaii sau fisuri. Intervalul temperaturilor de nclzire n vederea detensionrii este relativ larg, fiind cuprins ntre 200 si 700 C, regimul termic adaptndu-se n funcie de etapele anterioare de procesare. Recoaceri cu transformri de faz (de tip II) Recoacerea complet se aplic semifabricatelor i produselor din oel (cu 0.10.5% C) turnate sau deformate plastic la cald, care prezint

Fig. 9.1 Temperaturi de nclzire pentru diferite tratamente termice de recoacere: 1-recoacere complet; 2-recoacere incomplet; 3-recoacere subcritic; 4-recoacere de recristalizare; 5-recoacere de detensionare; 6-recoacere de omogenizare; 7- normalizare

de exemplu structura Widmanstatten, grauni grosolani, structur n benzi.

- 122 -

Tratamentul const n nclzirea oelului la temperaturi egale cu Ac33050C, (Ac3-linia GS a diagramei Fe-Fe3C) meninerea la aceast temperatur pn la terminarea transformrii de faz n ntregul volum al piesei i rcirea lent, rezultnd n final o structur cu gruni relativ fini, fr tensiuni interne i caracteristici mecanice de plasticitate ridicate. Recoacerea incomplet, const n nclzirea oelului la temperaturi egale cu Ac13050C, (Ac1-linia PSK a diagramei Fe-Fe3C), meninere i rcire lent. Se aplic atunci cnd temperatura de sfrit de deformare plastic este puin superioar punctului Ac3. Prin recoacere incomplet se realizeaz globulizarea parial a perlitei, reducerea duritii i a tensiunilor interne, mbuntirea. Recoacerea subcritic, numit i recoacere de nmuiere, se aplic atunci cnd n urma deformrii plastice la cald, datorit condiiilor de rcire, oelul prezint structuri formate din troostit, bainit sau chiar martensit, caracterizate de granulaie fin i duritate relativ mare. Prin aplicarea recoacerii subcritice (nclzire la 650700C) se urmrete obinerea unor structuri globulare, micorarea duritii i mbuntirea prelucrabilitii. Un caz particular de recoacere incomplet este recoacerea de globulizare care are ca scop globulizarea cementitei din perlit n scopul mbuntirii prelucrabilitii oelului. Se poate reliza prin nclziri i rciri repetate n jurul punctului A1 sau prin nclzire la Ac13050C i rcire cu viteze mici de ordinul 3050C/or pn la circa 620650C, apoi n aer. 9.2. Normalizarea Normalizarea este tratamentul termic ce const n nclzirea oelului pn la starea de austenit (la Ac33050C), o meninere de scurt durat i rcire n aer linitit. Viteza de rcire mai mare dect la recoacere, conduce la descompunerea austenitei la temperaturi mai coborte, ceea ce mrete dispersia perlitei, mrind totodat cantitatea de perlit cvasieutectoid i micornd cantitatea de ferit liber. Prin normalizare se finiseaz i se omogenizeaz structura, cresc indicii de rezisten i se reduc cei de plasticitate ai oelului. 9.3. Clirea Clirea este tratamentul termic ce const n nclzirea oelurilor hipoeutectoide la temperaturi Ac33050C i a celor hipereutectoide la temperaturi Ac13050C (fig.9.2), meninere pn la terminarea transformrilor de faz i rcire rapid, cu vitez mai mare dect viteza critic, pentru obinera structurii martensitice. Martensita este constituentul structural cu volum specific maxim, formarea ei la rcire este nsoit de tensiuni interne de compresiune manifestate n austenit, ceea ce frneaz desfurarea complet a transformrii, rmnnd ntotdeauna o cantitate de austenit netransformat. Este soluie solid suprasaturat de carbon pe baz de fier cu reea tetragonal, constituent structural cu duritate mare (650680HB) i fragilitate ridicat. La microscop, are aspect acicular, culoare alb i este nsoit de austenit netransformat (numit

- 123 -

austenit rezidual). Acele de martensit se formeaz n planele de alunecare ale austenitei, dup direcii paralele sau formnd ntre ele unghiuri de 60 sau120, mrimea lor fiind limitat la mrimea planului de alunecare. La aplicarea tratamentului termic de clire, nerespectarea temperaturii corecte de nclzire duce la obinerea unor structuri necorespunztoare. Astfel la nclzirea oelului hipoeutectoid la temperaturi cuprinse ntre Ac1 si Ac3 (clire incomplet), dup rcire structura este format din martensit, o cantitate redus de austenit rezidual i ferit (defectul se numete pete moi). La nclzirea oelului deasupra intervalului optim de temperatur (supranclzire), structura dup clire este format din martensit grosolan, cu fragilitate ridicat. In cazul cnd rcirea se face cu o vitez mai mic dect viteza critic (exemplu, miezul pieselor masive) n structur apare pe lng martensit i troostit. Troostita este un amestec mecanic ferit-carburi, fin dispersat, prezentnd duritate i fragilitate mai reduse dect martensita. Cnd dup nclzirea corect rcirea oelului se face ntr-o baie de Fig. 9.2 Temperaturile de sruri topite cu temperatura ntre clire pentru oelurile carbon 400 i 250C (clire izoterm) structura va fi format din bainit. Bainita prezint o structur acicular i este un amestec mecanic alctuit din ferit suprasaturat n carbon i carburi fin dispersate. In cazul oelurilor hipereutectoide nclzite la temperatura Ac13050C i rcite cu vitez mai mare dect viteza critic se obine o structur alctuit din martensit, austenit rezidual i cementit secundar. Dac nclzirea se face incorect, la temperaturi superioare punctului Accem, se obine dup clire o structur alctuit din martensit grosolan i o cantitate mare de austenit rezidual. 9.4. Revenirea Revenirea este tratamentul termic ce const n nclzirea oelului clit la temperaturi inferioare punctului critic Ac1, n scopul aducerii oelului ntr-o stare mai apropiat de starea de echilibru. In funcie de temperatura de nclzire revenirea poate fi: de temperatur joas; de temperatur medie; de temperatur nalt. Pentru oelurile carbon, domeniile de temperaturi corespunztoare diferitelor tipuri de revenire sunt urmtoarele: revenire joas, 150250 (300) C, structura obinut este alctuit din martensit cubic de revenire (martensit neagr), cu duritate ridicat, dar mai puin fragil i mai stabil dimensional dect martensita tetragonal de clire;

- 124 -

revenire medie, 300450 (500)C, se obine troostita, amestec mecanic globular foarte fin de ferit i cementit (aspect de rozet), cu bune proprieti de elasticitate; revenire nalt, 550650 (700) C, se obine sorbita globular, un amestec mecanic globular cu un grad de dispersie mai redus, cu un bun complex de proprieti mecanice. Tratamentul termic dublu constnd din clire urmat de revenire nalt poart numele de mbuntire.

Fig.9.3 Microstructuri de tratament termic (x 250): a, b, c, d otel cu 0,45%C; a - recoacere complet, b - recoacere incomplet, c - normalizare, d clire (a, b, c ferit+perlit; d martensit + austenit rezidual); e, f, g, h otel cu 1,2%C; e - recoacere complet, f - normalizare, g recoacere de globulizare, h clire ( e, f, g perlit + cementit secundar, h - martensit + cementit secundar + austenit rezidual) (atac metalografic: nital).

9.5. Rezumat i concluzii

Tratamentele termice sunt procese de prelucrare termic a materialelor pentru a le aduce ntr-o anumit stare structural i de tensiuni. Recoacerea este tratamentul termic ce const n nclzirea oelului la o anumit temperatur, meninere ndelungat, urmat de rcire lent (odata cu cuptorul) n scopul obinerii unei structuri de echilibru. Normalizarea este tratamentul termic ce const n nclzirea oelului pn la starea de austenit (la Ac33050C), o meninere de scurt durat i rcire n aer linitit. Clirea este tratamentul termic ce const n nclzirea oelurilor hipoeutectoide la temperaturi Ac33050C i a celor hipereutectoide la temperaturi Ac13050C (fig.10.4), meninere pn la terminarea transformrilor de faz i rcire rapid, cu vitez mai mare dect viteza critic, pentru obinera structurii martensitice. Revenirea este tratamentul termic ce const n nclzirea oelului la temperaturi inferioare punctului critic Ac1, n scopul aducerii oelului clit ntr-o stare mai apropiat de starea de echilibru.

- 125 -

9.6. ntrebri
1. Ce fel de structur au oelurile dup recoacere? a. apropiate de echilibru; b. de neechilibru; c. martensitice. Racirea la recoacere se face: b. lent, odat cu cuptorul; c. n ap; d. n ulei; Racirea la normalizare se face: b. odat cu cuptorul; c. n aer linitit;; d. n ap. Recoacerea de recristalizare se aplic: a. produselor turnate; b. produselor sudate; c. produselor deformate plastic la rece (ecruisate); Recoacerea de omogenizare urmrete: a. eliminarea retasurilor; b. creterea compactitii pieselor; c. eliminarea sau reducerea segregaiei dendritice. La normalizare se obin constitueni: a. de tip perlitic; b. de tip martensitic; c. de tip bainitic. La clire rcirea se face cu vitez mai mare dect viteza critic, pentru obinera structurii a. martensitice; b. perlitice; c. feritice. Dup clire, pentru a aduce structura oelului mai aproape de echilibru, se aplic un tratament termic de: a. normalizare; b. recoacere de recristalizare; c. revenire. Constituentul de revenire medie care asigur bune proprieti de elasticitate se numete: a. perlit; b. martensit; c. troostit. Cel mai bun complex de proprieti mecanice este obinut dup revenirea nalt i constituentul structural rezultat se numete: a. martensit; b. bainit; c. sorbit.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

- 126 -

10.

ALUMINIUL

Aluminiul este cel mai rspndit metal n scoara pmntului, dar numai sub form de combinaii chimice (~8%). Aluminiul are o structur cubic cu fee centrate i este deosebit de uor prelucrabil la cald i rece (prin laminare, tragere, extrudare, turnare sub presiune, deformare la rece). Posed rapoarte avantajoase rezisten densitate i conductibilitate densitate, precum i o rezisten bun la coroziunea determinat de factorii atmosferici i de soluiile acide i slab alcaline, prin formarea unor straturi superficiale oxidice. Aluminiul se caracterizeaz prin plasticitate foarte mare, rezisten mecanic mic, conductibilitate electric i termic ridicat i rezisten mare la coroziune n aer, ap i acizi organici. Aluminiul tehnic cu puritatea de 99,5 99,9% prezint caracteristici mecanice de rezisten reduse: Rm = 70 140 N/mm2, HB = 25, dar o bun plasticitate, alungirea A = 18 35%. Caracteristicile fizice ale aluminiului sunt: masa specific 2720 kg/m3 (de trei ori mai mic dect a oelului), temperatura de topire 6600C, punctul de fierbere 25000C. Din punct de vedere chimic, aluminiul are o mare afinitate pentru oxigen. n combinaie cu oxigenul formeaz o pelicul de Al2O3 (alumin) subire i foarte aderent, mpiedicnd continuarea oxidrii n adncime, aceasta asigurnd o bun rezisten la coroziune. Dezavantajul aluminiului este legat de rezistena la rupere sczut, motiv pentru care aluminiul tehnic se aliaz. Dar prin aliere, aluminiul i reduce rezistena la coroziune. Cu toat reducerea rezistenei la coroziune, aliajele de aluminiu au o larg utilizare. Cele mai rspndite aliaje ale aluminiului aparin sistemelor: Al-Cu; Al-Mn; Al-Si; Al-Mg; Al-Mg-Si; Al-Zn i Al-Mg-Mn-Ti. Rezistena mecanic. Aliajele de aluminiu ating limite de curgere cuprinse ntre 70 i 700 N/mm2. La temperaturi sczute, limita de curgere crete i, spre deosebire de majoritatea oelurilor, aliajele de aluminiu nu devin fragile. Aceast proprietate justific utilizarea aliajelor de aluminiu pentru confecionarea containerelor ce transport azot lichid (-1960C). La temperaturi ridicate, limita de curgere scade. La temperaturi de meninere n jur de 1000C, efectul de scdere al rezistenei este foarte pronunat. Dilatarea liniar. Aluminiul are un coeficient de dilatare liniar relativ ridicat (23,810-6 m0C) n comparaie cu alte metale. Acest lucru trebuie avut n vedere la proiectarea structurilor sudate. Conductivitatea termic i electric. Aluminiul este un bun conductor de cldur i electricitate (conductivitatea termic 225,2 W/m0C). Un conductor din aluminiu cntrete aproape jumtate din unul realizat din cupru, cu aceeai capacitate de transmitere a curentului electric. Deformabilitatea. Maleabilitatea deosebit a aluminiului face ca acesta s poat fi tras n foi, profile extrudate, benzi, srme, deformat prin

- 127 -

orice procedeu att la cald ct si la rece. Se pot obine folii de 6 m, cu caracteristici bune de rezisten, comparativ cu hrtia sau plasticul. Prelucrabilitatea. Aluminiul se poate prelucra uor prin toate procedeele convenionale, incluznd i sudarea. Cele mai noi metode de prelucrare sunt: ambutisarea adnc, tanarea, tierea termic sau cu jet de ap. S-au pus la punct tehnologii moderne de sudare, lipire cu aliaje sau adezivi. Reflectaritatea. Aluminiul este un bun material reflectorizant pentru lumin i radiaie termic. Produsele tipice bazate pe aceast caracteristic sunt accesoriile i oglinzile reflectorizante. Nemagnetic. Aceast proprietate este utilizat la tehnicile de reciclare prin fragmentare, separare magnetic sau flotaie. Rezistena la coroziune. Ca i majoritatea metalelor, aluminiul reacioneaz cu oxigenul din atmosfer. Grosimea stratului de oxid format nu depete cteva sutimi de mm, este foarte rezistent i protejeaz restul metalului de agenii corozivi. Dac se distruge pelicula de oxid aceasta se poate reface instantaneu. n medii moderat acide sau neutre, aluminiul prezint o foarte bun rezisten la coroziune. Clasificarea aliajelor de aluminiu Aliajele de aluminiu se clasific n: aliaje deformabile; aliaje de aluminiu pentru turntorie; aliaje obinute prin metalurgia pulberilor. Aliajele deformabile se mpart n: aliaje nedurificabile prin tratament termic; aliaje durificabile prin tratament termic. Aliaje de aluminiu deformabile, nedurificabile prin tratament termic n aceast categorie sunt cuprinse aliajele din sistemele Al-Mg, Al-Mn, Al-Mg-Mn, Al-Mn-Cu, Al-Ni-Fe, Al-Sn-Ni-Cu. Aliajele Al-Mg ce conin mai mult de 1,4%Mg au masa de baz format din soluie solid i compusul Al8Mg5. Aliajele deformabile conin pn la 7%Mg - dintre acestea, cele care conin pn la 5%Mg nu se durific prin tratament termic, iar cele care conin peste 5%Mg pot fi durificate prin tratament termic ns efectul durificrii este foarte mic. Avnd n vedere faptul c aliajele din acest sistem conin o serie de impuriti, structura lor este alctuit din soluie solid, compusul Al8Mg5 i alte faze intermediare, care se dispun de obicei la limitele grunilor de soluie solid. Aliajele Al-Mg au o rezisten mecanic ridicat asociat cu o bun plasticitate, ele putndu-se deforma plastic la rece foarte uor, au rezisten la coroziune ridicat i o bun sudabilitate. Proprietile mecanice i caracteristicile tehnologice ale aliajelor Al-Mg pot fi modificate prin alierea cu diferite elemente, precum Ti, B, Mn, Cr, Cu, Fe, Zr, Be, Li: titanul i borul acioneaz asupra mrimii de grunte, finisnd granulaia; manganul i cromul mresc rezistena mecanic i rezistena la coroziune;

- 128 -

siliciul mrete fluiditatea; cuprul mpiedic susceptibilitatea la coroziune; fierul i zirconiul mresc temperatura de recristalizare; beriliu i litiul reduc gradul de oxidare al magneziului la elaborare. Aliajele Al-Mg avnd rezistena mecanic ridicat n comparaie cu aluminiul au o larg utilizare n construcii metalice, n industria constructoare de maini, n transporturi, n aviaie i n industria de armament. Aliajele Al-Mn conin de obicei 1-1,7%Mn i au aceleai utilizri ca i aliajele Al-Mg i pot fi durificate prin tratament termic. Aliajele deformabile nedurificabile, prin tratament termic din sistemul Al-Mn-Mg conin pn la 3%Mg i 1-1,5%Mn; sunt caracterizate prin rezisten mecanic ridicat, plasticitate bun, rezisten la coroziune mare i sunt uor sudabile. Aliajele deformabile nedurificabile prin tratament termic din sistemul Al-Ni-Fe conin circa 1%Ni i 0,6%Fe; au rezisten bun la coroziune, n ap la temperaturi i presiuni ridicate i sunt utilizate n energetica nuclear. Aliajele deformabile nedurificabile structural din sistemul Al-Sn-NiCu au proprieti antifriciune foarte bune fiind utilizate la confecionarea lagrelor n industria automobilelor. La aliajele nedurificabile prin tratament termic, caracteristicile mecanice sunt asigurate prin deformare plastic la rece (ecruisare). Aliaje de aluminiu deformabile, durificabile prin tratament termic. Aceast grup cuprinde aliaje cu elemente care au solubilitatea n aluminiu relativ ridicat: Cu, Mg, Zn, variaia solubilitii acestora cu temperatura permind aplicarea tratamentelor termice. Din aceast clas mai des sunt utilizate aliaje din sistemele Al-Cu, Al-Cu-Mg, Al-Mg-Si, AlZn-Mg, Al-Zn-Mg-Cu, Al-Cu-Ni-Mg. Reprezentantul tipic al acestor aliaje este aliajul Al-Cu cu circa 4,0-5,5%. Aliajele deformabile, durificabile prin tratament termic din sistemul Al-Cu sunt formate din soluie solid i compusul CuAl2. Deoarece aceste aliaje conin o serie de elemente ca impuriti sau ca elemente de aliere, n structura lor apar i alte faze intermetalice, care fie se dizolv n soluia solid favoriznd durificarea, fie sunt insolubile dispunndu-se la limitele de gruni. Caracteristicile tehnologice i de exploatare ale aliajelor Al-Cu sunt puternic influenate de prezena elementelor de aliere. Siliciul mrete rezistena mecanic, micoreaz ductilitatea i rezistena la oboseal, influeneaz comportarea la tratament termic, reduce rezistena la cald i rezistena la fluaj. Magneziu mrete rezistena mecanic i duritatea, influeneaz comportarea la tratament termic. Aliajele din sistemul Al-Cu-Mg sunt formate din soluie solid i compuii: CuAl2, CuMgAl2, CuMg4Al6. Compuii intermetalici prezeni n structur influeneaz asupra comportrii la tratamente termice, influena lor manifestndu-se n funcie de mrimea raportului Cu:Mg. n aliajele cu raport Cu:Mg mai mare de 8:1 faza durificatoare este CuAl2; n cele pentru care raportul este cuprins ntre 8:1 i 4:1, fazele durificatoare sunt CuAl2 i CuMgAl2; n aliajele la care raportul este cuprins ntre 4:1 i

- 129 -

1,5:1, faza durificatoare este CuMgAl2 i n aliajele pentru care raportul este sub 1,5:1 durificarea se face prin participarea compusului CuMg4Al6. Aliajele Al-Cu-Mg dup mbtrnirea natural au o rezisten mecanic ridicat, asociat cu o plasticitate bun comparabil cu plasticitatea obinut la recoacere. Comportarea la tratamente termice i caracteristicile mecanice ale aliajelor Al-Cu-Mg este puternic influenat de prezena impuritilor sau elementelor de aliere astfel: manganul mrete rezistena mecanic dar la coninuturi mai mari de 1% micoreaz mult plasticitatea, siliciul mrete rezistena mecanic i mbuntete comportarea la mbtrnirea artificial, nichelul mrete refractaritatea, fierul la coninuturi mai mari de 0,5% micoreaz rezistena mecanic. Aliajele Al-Cu-Ni sunt aliaje cu rezisten mecanic mare att la temperaturi joase ct i la temperaturi ridicate. n aceste aliaje durificarea la mbtrnire se datoreaz compuilor ternari (CuNi)2Al3 i Cu4NiAl7, fiind posibil i prezena unui compus cuaternar ce conine n plus Mg. Aliajele Al-Mg-Si sunt utilizate n industria constructoare de maini datorit caracteristicilor de rezisten mecanic ridicate, rezistenei la coroziune bune, prelucrabilitii prin achiere i sudabilitii foarte bune. O parte din aceste aliaje sunt utilizate pentru executarea unor obiecte decorative.Tot n categoria aliajelor deformabile durificabile prin tratament termic sunt incluse i aliajele din sistemul Al-Zn-Mg, aliaje caracterizate prin rezisten mare la coroziune. Aceste aliaje conin 2-8%Zn, la care se mai adaug Cu, Fe, Si, Cr, Mn, Ti, Ag. Aliajele din acest sistem se mpart n: Aliaje de nalt rezisten, pentru care suma Zn+Mg+Cu > 10%; Aliaje de medie rezisten, cu suma Zn+Mg+Cu = 7-9%; Aliaje cu rezisten scazut pentru care suma este mai mic de 6%. Aliaje de aluminiu pentru turntorie Aliajele de aluminiu pentru turntorie trebuie s aib fluiditate mare, contracie relativ mic, susceptibilitate de fisurare la cald sczut i tendin mic de formare a porilor, proprieti caracteristice aliajelor care conin eutectice. Dintre aliajele pentru turntorie se menioneaz aliajele: Al-Cu, Al-Mg, Al-Si, Al-Zn i Al-Mg-Cu-Ni-Cr. Aliajele Al-Si (siluminuri) conin n mod obinuit de la 2 la 14%Si i diferite impuriti: Fe pn la aproximativ 1,4%, Mg pn la circa 0,15%, Cu maxim 0,6%.

a) b) c) Fig.10.1 Microstructuri: a aluminiu 99, 8 turnat; b siluminiu modificat; c duraluminiu, calit si mbatrnit natural. ( mriri: a 200:1; b -100:1; c 500 : 1)

- 130 -

Foarte utilizate sunt aliajele cu 10-13%Si. Structura acestora este format din cristale primare de siliciu i mas de baz din eutectic grosolan de (+Si). La solidificarea eutecticului, cristalele de siliciu se depun la limita cristalelor de sub form de cristale aciculare i afecteaz negativ proprietile mecanice. Ca urmare aliajul cu 12%Si dup modificare are o structur hipoeutectic, format din soluie solid i eutectic fin. Siluminurile sunt caracterizate prin proprieti bune de turnare, sudabilitate bun i rezisten la coroziune ridicat. Sunt utilizate n construcia de maini pentru turnarea unor piese subiri cu seciuni complicate care s aib caracteristici mecanice i rezisten la coroziune bune. 10.1. Rezumat i concluzii
Aluminiul este cel mai rspndit metal n scoara pmntului, dar numai sub form de combinaii chimice (~8%). Aluminiul este un metal uor ceea ce l recomand ca un material de mare interes pentru construcii aerospaiale. Aluminiul cristalizeaz n structur cubic cu fee centrate ceea ce i confer o plasticitate foarte mare (uor prelucrabil la cald i la rece prin laminare, tragere, extrudare) i rezisten mecanic mic. Are conductibilitate electric i termic ridicat i rezisten mare la coroziune n aer, ap i acizi organici. Aliajele de aluminiu se clasific n: aliaje deformabile (durificabile sau nedurificabile prin tratament termic); aliaje de aluminiu pentru turntorie; aliaje obinute prin metalurgia pulberilor. Aliaje de aluminiu deformabile, durificabile prin tratament termic fac parte din sistemele de aliaje: Al-Cu, Al-Cu-Mg, Al-Mg-Si, Al-Zn-Mg, Al-Zn-Mg-Cu, Al-CuNi-Mg. Aliajele de aluminiu deformabile, nedurificabile prin tratament termic fac parte din sistemele Al-Mg, Al-Mn, Al-Mg-Mn, Al-Sn-Ni-Cu, Al-Mn-Cu, Al-Ni-Fe. Aliajele de aluminiu pentru turntorie trebuie s aib fluiditate mare, contracie relativ mic, susceptibilitate de fisurare la cald sczut i tendin mic de formare a porilor, proprieti caracteristice aliajelor care conin eutectice. Dintre aliajele pentru turntorie se menioneaz aliajele: Al-Cu, Al-Mg, Al-Si, Al-Zn i Al-Mg-Cu-Ni-Cr. Aliajele Al-Si (siluminurile) foarte des utilizate sunt cele cu 10-13%Si caracterizate prin proprieti bune de turnare, sudabilitate bun i rezisten la coroziune ridicat. Sunt utilizate n construcia de maini pentru turnarea unor piese subiri cu seciuni complicate care s aib caracteristici mecanice i rezisten la coroziune bune.

10.2. ntrebri
1. Aluminiul este metalul care sub form de combinaii n scoara pmntului este: a. foarte rar ntlnit; b. destul de rspndit; c. cel mai rspndit. Aluminiul cristalizeaz n: a. sistem hexagonal; b. sistem cubic reea CVC; c. sistem cubic reea CFC; Temperatura de echilibru topire- solidificare este de: 0 a. 660 C; 0 b. 1660 C; 0 c. 200 C. Aluminiul are densitatea: 3 a. 2,7[g/cm ] (metal uor); 3 b. 7,8[g/cm ]; 3 c. 8,9[g/cm ] (metal greu); Aluminiul pur se caracterizeaz prin:

2.

3.

4.

5.

- 131 -

6.

7.

8.

9.

10.

a. plasticitate mic; b. plasticitate foarte mare; c. fragilitate. Aluminiul pur are rezisten mecanic: a. foarte mare; b. mare; c. mic. Aluminiul are conductivitate termic i electric: a. foarte bun; b. foarte slab; c. este izolator. Aluminiul posed rezisten la coroziune n aer, ap i acizi organici: a. mare; b. acceptabil; c. sczut. Aliajele destinate obinerii de piese turnate fac parte din sistemele: a. Al-Cu-Ni-Mg, Al-Mn; b. Al-Mn, Al-Mg-Mn; c. Al-Cu, Al-Mg, Al-Si. Cele mai utilizate aliaje de turntorie ale aluminiului se numesc: a. siluminuri; b. duraluminuri; c. SAP.

11.

CUPRUL I ALIAJELE PE BAZ DE CUPRU

Cupru este un metal greu ( = 8,96 g/cm3), cu temperatura de topire - solidificare 1083C. Cistalizeaz n reea CFC, ceea ce i confer maleabilitate i ductilitate dar o rezisten mecanic mic, care se mai poate mbunti prin ecruisare i aliere. Cupru pur prezint conductibilitate termic i electric ridicate, fiind utilizat pentru conductori electrici, circuite integrate etc. Este rezistent la coroziune atmosferic, n ap dulce i marin. Cele mai utilizate aliaje pe baz de cupru sunt alamele (aliaje CuZn) i bronzurile (Cu - Sn, Cu - Al, Cu - Pb, Cu - Be). Aliaje Cu-Zn Alamele tehnice conin pn la 45% Zn formnd fazele: -soluie solid de Zn n Cu cu reea CFC, uor deformabil la rece; -soluie solid pe baza compusului electronic CuZn, cu reea CVC, stabil peste 453C i deformabil; '-faza ordonat, mai dur i mai puin deformabil. Peste 50% Zn apare faza -soluie solid pe baza compusului electronic Cu5Zn8, cu reea cubic complex, dur i fragil. n consecin creterea coninutului de Zn determin mrirea plasticitii (max. la 30%Zn), a rezistenei (max.45% Zn) a duritii i scderea rezistenei la coroziune. Alamele dup proprietile tehnologice se clasific n deformabile i de turntorie, iar dup compoziia chimic n alame obinuite i speciale (aliate). Alamele deformabile (STAS 95-80) conin sub 39% Zn sunt monofazice i sunt uor deformabile la rece: alama de cartue cu 30% Zn, alama de ambutisare cu 37% Zn, etc. Alamele cu < 20% Zn numite tombac au rezisten la coroziune i se folosesc pentru ornamente. Alamele bifazice (>39%Zn) au structur +' sunt mai dure i mai rezistente dect cele monofazice. Se deformeaz mai uor prin presare sau forjare n domeniul 600-700C cnd prezint structura +. Se pot deforma la rece dup clire la structura .

- 132 -

Alama cu 40% Zn se folosete pentru monede iar cea cu 42%Zn i 1-3% Pb pentru prelucrarea pe maini unelte automate. Adaosul de Pb mrete prelucrabilitatea prin achiere. Alamele speciale conin pe lng Cu i Zn, elemente de aliere n scopul mbuntirii rezistenei mecanice (Al, Mn, Fe, Si), a plasticitii (Ni), a rezistenei la coroziune (Al, Si, Ni, Sn), a fluiditii (Si), etc. Structura acestor alame se stabilete pe baza diagramei binare Cu-Zn, utilizndu-se coninutul echivalent de Zn: Zn + KiCi % ; unde: Zn, Cu - coninutul de Zn i Zn ech = Zn + Cu + KiCi Cu (%) Ki - echivalentul n Zn al unui procent de element de aliere; Ci - concentraia elementului de aliere (%). Dup Guillet: KNi = - 1,3; KMn = 0,5; KFe= 0,9; KPb=1; KSn = 2; KA1= 6; KSi= 10. Astfel alama cu 32%Zn i 1%Si are Znech = 39,5 i prezint structura bifazic. n absena Si alama este monofazic. Alamele de turntorie conin alame turnate n blocuri (STAS 199/1-73) i turnate n piese (STAS 199/1-80). Sunt aliaje Cu-Zn-Pb sau alame speciale. Alamele au un interval de solidificare redus ceea ce le confer bune proprieti de turnare: fluiditate, segregaie redus, retasur concentrat. Sunt rezistente la coroziune, oxidare i uzur. Se folosesc pentru conducte i armturi de ap, abur, gaze, colivii de rulmeni, lagre, etc. Alamele pentru lipit (STAS 204-77) conin peste 50% Zn i prezint faza casant. Aceste alame au rezisten i tenacitatea reduse. Aliaje Cu-Sn Aliajele Cu Sn, bronzurile cu staniu utilizate curent conin max.15% Sn i prezint fazele: -soluie solid de Sn n Cu, cu reeaCFC, maleabil i ductil; -soluie solid pe baza compusului electronic Cu3Sn cu reea CVC, stabil peste 587C, deformabil; '-faza ordonat, mai dur i mai puin plastic; -soluia solid pe baza compusului electronic Cu31Sn8, cu reea cubic complex, faz dur i fragil. Structura de echilibru se obine numai la o rcire foarte lent. n condiiile practice de turnare, solubilitatea Sn n Cu scade, astfel nct peste 5-6% Sn apare structura bifazic +. De aceea creterea coninutului de Sn peste 6% conduce la micorarea plasticitii, creterea duritii i a rezistenei (max.la 20% Sn). Bronzurile cu Sn pot fi deformabile sau de turntorie, obinuite sau complexe. Bronzurile deformabile (STAS 93 80) conin max. 9% Sn i prezint n stare recoapt structur monofazic . Sunt folosite pentru monede, palete de turbin, resoarte, etc.

- 133 -

a)

b)

c)

Fig. 11.1 Microstructura aliajelor : a alam Cu Zn 39 Pb2 laminat si recoapta; b bronz CuSn6 laminat i recopt; c bronz CuAl9 turnat i recopt. Atac: clorur feric (mrire: a, c 100:1, b 300:1).

Bronzurile de turntorie sunt bronzurile turnate n blocuri (STAS 197/1-80 ) sau n piese (STAS 197/2-83) i conin sub 15% Sn. Bronzurile bifazice + au rezisten la uzur (proprieti antifriciune), la coroziune, prelucrabilitate prin achiere. Proprietile de turnare sunt inferioare alamelor. Se utilizeaz pentru cuzinei de lagre, buce, roi melcate, armturi, etc. Se impune folosirea lor raional pentru c Sn i Cu sunt elemente deficitare. Bronzurile cu Zn i Pb numite bronzuri roii sunt mai ieftine dar cu o rezisten mai redus. Se practic alierea, n scopul mbuntirii proprietilor de turnare (Zn, Pb, P), a rezistenei la uzur (P), prelucrabilitii prin aschiere (Pb). Bronzurile cu aluminiu Aliajele tehnice conin max.12% Al i formeaz fazele: -soluie solid de Al n Cu, cu reea CFC; -soluie solid pe baza compusului electronic Cu3Al cu reea CVC stabil peste 570C; -soluie solid ordonat pe baza compusului electronic Cu32Al19 cu reea cubic complex, dur i fragil. La creterea coninutului de Al crete plasticitatea (max. 5-10% Al) rezistena (max.10% Al) i duritatea. Bronzurile cu Al deformabile conin 5-11% Al. Cele monofazice sunt deformabile la rece. Cele bifazice + sunt deformabile la cald n domeniul + (STAS 203-80). Bronzurile aliate complex cu Mn, Fe, Ni au rezistena mecanic mrit, tenacitate, rezistena la coroziune i refractaritate superioare. Bronzurile de turntorie (STAS 198-81) conin 9-11% Al i au proprieti de turnare i rezisten la coroziune superioare bronzurilor cu Sn. Pot fi clite obinndu-se o soluie solid suprasaturat n Al, dur, similar martensitei din oeluri . Prin nclzire sub 500C se produce separarea fazei obinndu-se o structur + fin dispersat, rezistent i tenace. Bronzurile cu Al se folosesc ca nlocuitor al bronzurilor cu Sn pentru piese de frecare, armturi, elici de vapoare, palete de turbin, carcase, pompe etc. Bronzurile cu plumb Componenii sunt parial miscibili n stare lichid i insolubili n stare solid, cu un interval mare de solidificare. Pentru a se evita formarea segregaiei gravitaionale a plumbului este necesar rcirea forat. Pentru mbuntirea proprietilor de turnare i de rezisten se practic alierea cu Sn i Zn. Bronzurile cu Pb tehnice conin max. 25% Pb i au structur monofazic cu particule insolubile de Pb. Sunt bronzuri antifriciune

- 134 -

pentru lagre care lucreaz n condiii de presiune ridicat (250-300 daN/mm2) i viteze periferice mari (8-10m/s), cu conductivitate termic ridicat i termostabilitate pn la 300C. Bronzurile cu beriliu Aliajele tehnice conin 2-3% Be i prezint fazele : - soluie solid de Be n Cu, cu reea CFC; - soluie solid pe baza compusului CuBe, dur i fragil. Datorit variaiei solubilitii Be n Cu, cu temperatura, aceste bronzuri se pot cli de la 800C la structura , cnd, prezint o plasticitate ridicat. Se pot apoi durifica prin precipitare n urma mbtrnirii la 300-350C. Sunt bronzuri uor deformabile, elastice, rezistente la coroziune, sudabile, antiscnteie. Sunt folosite pentru ciocane i dli de min, arcuri, diafragme, piese de ceas, etc. Sunt ns foarte scumpe. 11.1. Rezumat
Cupru este un metal greu ( = 8,96 g/cm3), cu temperatura de topire solidificare 1083C. Cistalizeaz n reea CFC, ceea ce i confer maleabilitate i ductilitate dar o rezisten mecanic mic, care se mai poate mbunti prin ecruisare i aliere. Cupru pur prezint conductibilitate termic i electric ridicate, fiind utilizat pentru conductori electrici, circuite integrate etc. Este rezistent la coroziune atmosferic, n ap dulce i marin. Cele mai utilizate aliaje pe baz de cupru sunt alamele (aliaje Cu-Zn) i bronzurile (Cu - Sn, Cu - Al, Cu - Pb, Cu - Be). Alamele tehnice conin pn la 45% Zn i se clasific dup proprietile tehnologice n deformabile i de turntorie, iar dup compoziia chimic n alame obinuite i speciale (aliate). Alamele au un interval de solidificare redus ceea ce le confer bune proprieti de turnare: fluiditate, segregaie redus, retasur concentrat. Sunt rezistente la coroziune, oxidare i uzur. Bronzurile cu Sn, aliajele Cu Sn, utilizate curent conin max.15% i pot fi deformabile sau de turntorie, obinuite sau complexe. Bronzurile de turntorie, sunt bifazice + i prezint rezisten la uzur (proprieti antifriciune), la coroziune, prelucrabilitate prin achiere dar proprietile de turnare sunt inferioare alamelor. Prin aliere se mbunteste comportarea la turnare (Zn, Pb, P), rezistena la uzur (P), prelucrabilitatea prin aschiere (Pb). Bronzurile cu aluminiu, sunt aliaje Cu Al, ce conin max.12% Al i se folosesc adesea dac este posibil ca nlocuitor al bronzurilor cu Sn deoarece staniul este un element scump i deficitar. Bronzurile cu Pb, conin max. 25% Pb i au structur monofazic cu particule insolubile de Pb. Sunt bronzuri antifriciune ce au conductivitate termic ridicat i termostabilitate pn la 300C. Bronzurile cu beriliu conin 2-3% Be, sunt uor deformabile, elastice, rezistente la coroziune, sudabile, antiscnteie. Sunt folosite pentru ciocane i dli de min, arcuri, diafragme, piese de ceas, etc. Sunt ns foarte scumpe.

11.2. ntrebri
1. Cuprul cristalizeaz n: a. sistem hexagonal; b. sistem cubic reea CVC; c. sistem cubic reea CFC; Temperatura de echilibru topire- solidificare este de: 0 a. 1083 C; 0 b. 160 C; 0 c. 2000 C. Cuprul are densitatea:

2.

3.

- 135 -

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.

13.

14.

15.

a. 8,9[g/cm ] (metal greu); 3 b. 2,7[g/cm ] (metal uor); 3 c. 7,8[g/cm ]; Cuprul pur se caracterizeaz prin: a. fragilitate; b. plasticitate mic; c. plasticitate foarte mare. Cuprul pur are rezisten mecanic: a. foarte mare; b. mare; c. mic. Cuprul pur are conductivitate termic i electric: a. foarte bun; b. foarte slab; c. este izolator. Cuprul pur are rezisten la coroziune atmosferic, n ap dulce i marin a. mare; b. acceptabil; c. sczut. Alamele sunt aliaje: a. Cu - Al; b. Cu - Sn; c. Cu - Zn. Alamele au proprieti de turnare: a. bune; b. satisfctoare; c. slabe. Alamele tehnice conin pn la: a. 75% Zn; b. 45% Zn; c. 15% Zn. Bronzurile cu Sn deformabile conin: a. max. 9% Sn; b. max. 90% Sn; c. max. 45% Sn. Proprietile de turnare ale bronzurilor cu staniu sunt: a. inferioare alamelor; b. superioare alamelor; c. asemntoare alamelor. Bronzurile de turntorie bifazice + au: a. rezisten la uzur (proprieti antifriciune), la coroziune, prelucrabilitate prin achiere; b. foarte bun plasticitate; c. fluiditate foarte mare. Bronzurile cu Pb conin: a. max. 2,5% Pb; b. max. 25% Pb; c. max. 75% Pb. Bronzurile cu beriliu sunt foarte scumpe i destinate pentru: a. ciocane, dli de min, arcuri, diafragme, piese de ceas; b. conductori electrici; c. conducte de ap.

12.

STRUCTURA POLIMERILOR

Structura lanului molecular Polimerii sunt materiale constituite din macromolecule cu legatura chimic de tip covalent. Principalele elemente constitutive ale lanului molecular sunt carbonul, siliciul i oxigenul. n funcie de natura elementelor care formeaz lanul molecular polimerii pot fi clasificai n urmtoarele grupe: polimeri organici, polimeri organo-minerali i polimeri minerali.

- 136 -

Clasificarea polimerilor se poate face i dac se ia n considerare aspectul lanului molecular i ca urmare polimerii pot fi: liniari, ramificai, bi i tridimensionali. Polimerii organici. Materiale care au lanul molecular format dintro succesiune de tetraedre ale atomilor de carbon legate ntre ele covalent (figura 12.1a) n aa fel nct fiecare atom din lan prezint dou legturi libere, iar atomii de capt trei legturi libere. Dac poziiile libere ale atomilor din lan se ocup cu un element monovalent, se obine un polimer liniar, cum este de exemplu hidrogenul, n cazul polietilenei (figurile 12.1b).

Fig. 12.1 Structura polietilenei: a) lanul carbonic; b) configuraia macromolecular

Lanul molecular specific unui polimer organic se caracterizeaz printr-o grupare de elemente, o aa numit unitate structural, un aranjament (monomer) care prin repetare la distan descrie configuraia macromolecular a lanului polimeric. Exemple: Monomer Polimer

etilena

polietilena

propilena

polipropilena

clorura de vinil

policlorura de vinil(PVC)

metacrilat de metil

polimetacrilat de metil(PMMA)

- 137 -

Fig. 12.2. Schema polietilenei liniare

Fig.12.3. Schema polietilenei ramificate

n cazul polietilenei, este evident c unitatea structural o reprezinta gruparea molecular CH2 CH2 . ntr-un polimer dac unitatea structural se nir dup o linie, polimerul rezultat este polimer liniar (figura 12.2). Dac una din poziiile libere ale unitii structurale este ocupat de un atom de carbon, se poate produce o ramificaie a lanului molecular (figura 12.3). Dac ntre lanuri apar legturi punctuale covalente ntre atomii de carbon, se obin polimerii bi i tridimensionali (figura 12.4). Cnd la limit (fig. 12.5 a,b) toate legturile libere sunt ocupate de atomi de carbon, se obine structura tridimensional a diamantului. Grafitul este un exemplu de polimer bidimensional. n cazul grafitului i diamantului macromolecula are extinderea tridimensional dat de Fig. 9.4. Schema mrimea gruntelui cristalin. polietilenei tridimensional

- 138 -

Polimerii liniari i cei ramificai au o legtur intermolecular secundar slab i din aceast cauz, au o rigiditate de 103 pn la106 ori mai mic dect a diamantului. Sunt polimeri termoplastici, adic prin
Fig. 12. 5 Pozitionarea atomilor de carbon n: a) diamant; b) grafit.

nclzire trec uor n stare lichid, pot fi pui n form i sunt solubili n solveni organici. Polimerii bi- i tridimensionali au legtur intermolecular covalent puternic i de aceea sunt insolubili, nefuzibili, cu o rezisten termic mai ridicat. De aceea, polietilena tridimensional se folosete ca izolator electric pentru liniile subterane de nalt tensiune. Polimerii organo-minerali i minerali prezint lanul polisiloxanic, alctuit din tetraedre ale atomilor de siliciu, legate covalent ntre ele prin atomi de oxigen (fig. 12.6).

Fig.12. 6 Structura polimerilor organo-minerali i minerali: a. lanul polisiloxanic; b. lanul polidimetilsiloxanic; c. lanul de piroxen (Mg SiO3)n

Dac legturile libere ale siliciului sunt ocupate cu grupri organice monovalente, cum este gruparea metil, se obine un polimer organomineral. n figura 12.6 se prezint macromolecula de polidimetilsiloxan,

- 139 -

care este structura de baz a cauciucurilor siliconice. Acestea sunt elastomeri cu rezisten la temperaturi ridicate (350-400C). Polimerii minerali se obin dac legturile libere ale lanului polisiloxanic sunt ocupate de cationi metalici (Na+, Mg2+, Al3+), care formeaz legturi ionice prin intermediul oxigenului. Se exemplific prin piroxen care este un silicat mineral. n structura acestor minerale sunt numai legturi intermoleculare puternice, iono-covalente sau ionice, ceea ce determin o rigiditate superioar polimerilor organici, la care legtura intermolecular este de tip van der Waals. Dac legturile libere ale lanului sunt ocupate de grupri siloxanice se obine silicea tridimensional cu formula global SiO2. 12.1. Rezumat
Polimerii sunt materiale constituite din macromolecule cu legatur chimic de tip covalent. Principalele elemente constitutive ale lanului molecular sunt carbonul, siliciul i oxigenul. n funcie de natura elementelor care formeaz lanul molecular polimerii pot fi clasificai n urmtoarele grupe: polimeri organici, polimeri organo-minerali i polimeri minerali. Clasificarea polimerilor se poate face i dac se ia n considerare aspectul lanului molecular i ca urmare polimerii pot fi: liniari, ramificai, bi i tridimensionali. Lanul molecular este descris prin repetarea unui motiv o unitatea structural numit monomer. Polimerii liniari i ramificai au o legtur intermolecular secundar slab, sunt termoplastici i prin nclzire trec n stare lichid i pot fi pui uor n form. Sunt solubili n solveni organici. Polimerii bi- i tridimensionali au legtur intermolecular covalent puternic i de aceea sunt insolubili, au rezisten termic mai ridicat. Spre exemplu polietilena tridimensional se folosete ca izolator electric pentru liniile subterane de nalt tensiune. Polimerii organo-minerali i minerali prezint lanul polisiloxanic, alctuit din tetraedre ale atomilor de siliciu, legate covalent ntre ele prin atomi de oxigen. Dac legturile libere ale siliciului sunt ocupate cu grupri organice monovalente, cum este gruparea metil, se obin polimeri organo-minerali, elastomeri cu rezisten la temperaturi ridicate (350-400C). Polimerii minerali se obin dac legturile libere ale lanului polisiloxanic sunt ocupate de cationi metalici (Na+, Mg2+, Al3+), care formeaz legturi ionice prin intermediul oxigenului.

12.2. ntrebri
Polimerii sunt materiale constituite din: a. ioni; b. atomi; c. molecule. 2. Principalele elemente constitutive ale lanului molecular sunt: a. carbonul, siliciul i oxigenul; b. fierul, aluminiul, nichelul; c. azot, clor, brom. 3. n funcie de natura elementelor care formeaz lanul molecular polimerii pot fi clasificai n urmtoarele grupe: a. organici, organo-minerali i minerali; b. simpli, dubli, tripli; c. oxizi, hidruri, nitruri. 4. Cea mai mic grupare care prin repetare reface imaginea lanului molecular specific unui polimer se numete: a. monomer; 1.

- 140 -

5.

b. molecul; c. agregat de atomi. Exemple de polimeri organici: a. etilen, clorur de vinil, propilen; b. bronz, alam, silumin; c. azbest, porelanul, mica.

13.
1. 2.

RSPUNSURI LA NTREBRI
MATERIALE - NOIUNI GENERALE........ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1a; 2c; 3a; 4c; 5b; 6a; 7a; 8c; 9c; 10b; 11a; 12b; 13b; 14a; 15a.
STRUCTURA CRISTALIN A METALELOR...............ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1c; 2a; 3b; 4c; 5a; 6a; 7a; 8a; 9a; 10b; 11a; 12a; 13a; 14a; 15a.
3. 4. 5. 6. 7. 8. STRUCTURA REAL A CRISTALELOR...ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED. 1a, 2a, 3b, 4c, 5b, b, 7c, 8c, 9b, 10b FAZE I CONSTITUENI STRUCTURALI.ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1b; 2c; 3c; 4c; 5c; 6b; 7c; 8c; 9a; 10a.
CRISTALIZAREA METALELOR ................ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1c; 2a; 3a; 4c; 5c; 6a; 7a; 8c; 9b; 10a.
DIFUZIA .......................................................ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1a, 2a, 3a, 4a, 5a, 6c, 7c, 8a, 9c, 10a.
DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC ...........ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1a; 2a; 3a; 4c; 5a; 6a; 7b; 8c; 9a; 10a; 11b; 12c; 13a; 14b; 15c;
FIERUL I ALIAJELE FIER-CARBON.......ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1b; 2a; 3b; 4b; 5c; 6b; 7c; 8b; 9b; 10b; 11b; 12b; 13a; 14b; 15a; 16a; 17a; 18b; 19c; 20a; 21b; 22a; 23a; 24a; 25a; 26b; 27c; 28c; 29a; 30a.
9. 10. 11. OELURI CARBON TRATATE TERMIC....ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1a, 2a, 3b, 4c, 5c, 6a, 7a, 8c, 9c, 10c.
ALUMINIUL .................................................ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1c; 2c; 3a; 4a; 5b; 6c; 7a; 8a; 9c; 10a.
CUPRUL I ALIAJELE PE BAZ DE CUPRU ...........ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1c; 2a; 3a; 4c; 5c; 6a; 7a; 8c; 9a; 10b; 11a; 12a; 13a; 14b; 15a.
12. STRUCTURA POLIMERILOR.....................ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1c; 2a; 3a; 4a;

- 141 -

14.
[1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9]

BIBLIOGRAFIE
BOLGI U O., Cristalografie. Bucureti, Editura tehnic, 1974. C A H N R. W., Physical Metallurgy, New York. American Elsevier Publishing Comp., 1970. C A E N C O G. A., Bazele metalurgiei fizice. Bucureti, Editura tehnic, 1952 . CHAL MERS B., Physical Metallurgy- New York, John Wiley and Sons, 1959. C H A U S S I N C, H I I I Y G., Metallurgie - Alliages Metalli-ques, vol. 1, Paris, Dunod, 1973. CALLISTER W. D. Materials Science and Engineering, An introduction - John Wiley &sons, Inc., New York, 1985. COLAN H., TUDORAN P., AILINCAI G., MARCU M., DRUGESCU E. Studiul metalelor, EDP, Bucuresti, 1983. COLAN H., FILIPESCU M., BICSACK E., Studiul metalelor, Bucureti, Editura didactic i pedagogic, 1968. COTTRELL A. H. -Theoretical Structural Metallurgy - Londra, Edward Arnold Ltd., 1962. DRUGESCU E. tiina materialelor metalice I Editura Fundaiei Universitatea Dunrea de Jos, Galai, 2000. DUMITRESCU T. - Diagrama de echilibru metastabil Fe C , Editura Universitatea Dunrea de Jos, Galai, 1988. DUMITRESCU T - Diagrama de echilibru stabil Fe C , Editura Universitatea Dunrea de Jos, Galai, 1989 DE SY A. - Traite de Metallurgie Structurale Theorique et Appliquee - Paris, Dunod, 1962. DIETER G. E. - Metalurgie mecanica. Bucureti, Editura tehnic, 1970. EFIMOV, V.A. - Turnarea i cristalizarea oelurilor, Editura tehnica, Bucureti, 1980. GDEA S., PROTOPOPESCU M., DRIMER D. Metalurgia fizic a semiconductorilor - Bucureti, Editura Academiei, 1963. GDEA S. i colectiv - Metalografie, ediia a II-a. Editura didactic i pedagogic, Bucureti, 1974. GDEA S., PROTOPOPESCU M. - Aliaje neferoase, Editura tehnic, Bucureti, 1965. GDEA S., PETRESCU M., Metalurgie fizic i studiul metalelor I, II, Editura didactic i pedagocic, Bucureti, 1979, 1981. GDEA S. i colectiv - Metalografie, Bucureti, Editura didactic i pedagogic, 1974. G D E A S. i colectiv - Manualul inginerului metalurg. vol. 1., Bucureti, Editura tehnic, 1978. G E R U N. - Proprietile metalelor i metode fizice de control. Bucureti, Editura didactic i pedagogic, 1967. GORA G.- Metalurgie fizic elementar, Bucureti, Editura tehnic, 1975. MARIA SANDA LEVCOVICI - Studiul materialelor I, Editura Fundaiei Universitare Dunrea de Jos, Galai, 2002. MANTEI T., GERU N., DULMI T., RDULESCU M. - Metalurgie fizic, Bucureti, Editura tehnic, 1970. S C H U M A N H. - Metalurgie fizic, Bucureti, Editura teh-nic, 1962 TRUCULESCU M. Studiul metalelor, Bucureti, Editura didactic i pedagogic, 1977. COLEMAN, N. M. (1999). "Polymer Synthesis, Copolymeriza-tion, Microstructure," [Online]. Available:http://www.ems.psu.edu/academic/matsc259/pdf/Lect4_6.pdf [2000, June 26] http://en.wikipedia.org/wiki/Metals http://www.copper.org/ http://en.wikipedia.org/wiki/Gold http://en.wikipedia.org/wiki/Diamond http://en.wikipedia.org/wiki/Dislocation http://en.wikipedia.org/wiki/Category:Metallurgy http://en.wikipedia.org/wiki/Category:Materials_science http://en.wikipedia.org/wiki/Category:Materials http://en.wikipedia.org/wiki/Category:Metalworking http://en.wikipedia.org/wiki/Biomaterial

[10] [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] [29] [30] [31] [32] [33] [34] [35] [36] [37]

[38]

- 142 -