Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
RAPORT DE EXPERTIZARE
BUCURESTI
2012
UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURESTI
FACULTATEA DE CHIMIE APLICATA SI STIINTA MATERIALELOR
RAPORT DE EXPERTIZARE
METANOL
BUCURESTI
2012
1
CUPRINS
3.1 Preambul...................………........................................................................................... 12
3.2 Sursa litigiului.......................................................................................................... 12
3.3 Istoricul litigiului...................................................................................................... 12
3.4 Obiectivele expertizei.............................................................................................. 13
3.5 Procedura de investigatie ………………………………………………......................…................... 14
3.6 Studierea actelor normative.................................................................................... 14
3.7 Constatarile expertizei.......................…………………………........................…………............. 15
Bibliografie………............................................…………………………………………….............. 16
2
Capitolul 1 - Alcoolul metilic (metanol)
Metanolul mai poate fi obținut prin fermentarea siropului produs din sfecla de zahăr. În
procesele de fermentare a fructelor se poate forma metanol prin descompunerea pectinelor.
Consumul de metanol poate produce intoxicații grave, acesta poate lua naștere prin distilarea
fracționată în mod particular a alcoolului.
Structura
alte denumiri alcool metilic
carbinol
MeOH
formula chimică CH3OH
nr. CAS 67-56-1
aspect lichid incolor
Proprietăți
masa molară 32,04 g·mol−1
stare de agregare lichid
punct de topire −98 °C
punct de fierbere 65 °C
presiune vapori 129 hPa (20 °C)
solubilitate solubil în apă și soluții
polarizate
Indicații de protecție
Toxic - Inflamabil
R: 11-23/24/25-39/23/24/25 Modelul tridimensional al moleculei de
S: (1/2)-7-16-36/37-45 metanol
MAK: 200 ml·m−3, 270 mg3
3
1.2 Metode de obținere a metanolului
Materia primă - amestecul format dintr-o parte oxid de carbon și două părți de
hidrogen (gazul de sinteză) - este trecută sub presiunea de 200-300 atm și o temperatură de
300-400 °C, peste catalizatori (oxid de zinc și oxid de crom). Condițiile de reacție trebuie
respectate deoarece materia primă, la alte valori ale parametrilor, se treansformă în benzine
sintetice (procedeul Fischer-Tropsch). De asemenea, la presiuni și temperaturi mai ridicate,
4
alături de metanol se mai obțin alcooli superiori, îndeosebi alcool izobutilic. Sinteza metanolul
este descrisă de reacția:
Gazul de sinteză obținut, după ce sunt îndepărtate urmele de CO2, apă și CH4
netransformat, este comprimat la presiunea necesară și trimis la reactorul de sinteză a
metanului. Metanolul brut obținut trebuie eliberat de impurități (gaze dizolvate, eter metilic,
alcooli superiori, urme de acizi).
5
1.4 Proprietăți ale metanolului
1.4.1 Structura
Molecula de metanol este alcătuită dintr-un atom de carbon, unul de oxigen si patru de
hidrogen. Ca unități structurale, are o grupare metil ce prezintă o simterie trigonală și una
hidroxil. Aceasta este constituită dintr-un atom de hidrogen și unul de oxigen hibridizat sp3 ce
are două perechi de electroni liberi. Unghiul dintre carbon, oxigen și atomul de hidrogen este
de 108.9 °, valoare apropiată de cea existentă într-un tetraedru (109.47 °), iar cel al grupării
metil este de 109 °. Lungimea legăturii dintre carbon și oxigen este de 1,43 Å, cea dintre carbon
si oxigen este de 1,10 Å, iar cea dintre oxigen și hidrogen are o valoare mai mică (0,96 Å), fapt
datorat electronegativității ridicate a oxigenului.
În stare lichidă, metanolul se prezintă sub forma unor asociații moleculare legate între
ele prin intermediul legăturilor de hidrogen, lucru indicat de valori mai mari ale punctelor de
fierbe, de topire și a forțelor de dispersie London decât a altor substanțe cu același număr de
electroni și cu o structură similară. Rotația în jurul legăturii carbon-oxigen este restricționată.
Totuși, rezistența la rotație a acesteia reprezintă doar o treime din cea a două grupări
de metil (cum ar fi în etan), având valoarea de 4,48 kJ / mol.
6
kJ/kmol. La 25 ° C, presiunea vaporilor are valoarea de 126 mm Hg, căldura de combustie de
19,930 kj/kg și coeficientul de dipersie a lichidului de 1.65 x 10-9 m2/sec. La 30 ° C, căldura
latentă este de 1155 kj/kg, conductivitatea termică de 0,203 W/m° C, vâscozitatea lichidului de
0,521 cP, iar cea a vaporilor de 0,98 102 cP. Căldura specifică a vaporilor este de 1,47 kj/kg° C,
iar tensiunea de suprafață a lichidului de 2,18*102N/m. Se amestecă cu apa în orice proporții.
În stare lichidă metanolul este format din asociații moleculare de forma (CH3-OH)x
legate între ele prin legături de hidrogen, lucru datorat polarității grupei hidroxil. În timp ce
punctul de topire este aproape egal cu cel de clorurii de metilen, punctul de fierbere este
relativ ridicat în comparație cu această halogenură. energia de disociere a legăturilor de
hidrogen este de 20 kJ/mol. Metanolul cristalizează în sistemul de cristal ortorombic cu
parametrii a = 6,43 Å, b = 7,24 Å și C = 4.67 Å. Structura sa poate fi descrisă și ca un polimer
legat prin punți de hidrogen. La o răcire semnificativă are loc o pliere a lanțului de polimer într-
un sistem de cristal monoclinic. Este solubil în apă (0,789) și în alți compuși organici, cum ar fi
acetonitril, benzen, cloroform, ciclopentan, metacrilat de metil și tetrahidrofuran.
Metanolul arde cu flacără albăstruie folosind dioxid de carbon și apă. Poate fi oxidat cu
K2Cr2O7 acid, dicromat de sodiu acid sau cu permangant de potasiu pentru a forma
formaldehidă. Dacă agentul de oxidare este în exces, atunci formaldehida se va oxida mai
departe la acid formic și mai apoi la dioxid de carbon și apă. O altă modalitate de a obține
formaldehida este de a trece vaporii de alcool peste cupru înroșit adus la 300 °C. Doi atomi de
hidrogen sunt eliminați din fiecare moleculă, obținându-se și hidrogen gazos, realizându-se
astfel dehidrogenarea metanoulului. Alcoolul nu poate da reacții de dehidratare. În schimb, în
reacție cu acidul sulfuric se formează dimetil sulfat. Formează cu acizii organici esteri, iar cu
sodiu eliberează hidrogen. Reacțiile de substituție se pot realiza cu pentaclorura de fosfor sau
cu acidul clorhidric.
7
1.5 Identificarea pericolelor reactivului chimic
Contact cu pielea: Se va spăla imediat cu săpun şi multă apă, scoţând toate hainele şi
încălţămintea contaminate.
Contact cu ochii: Se va clăti bine cu apă multă cel puţin 15 minute şi se va consulta un medic.
Ingerare:
- Scoateti pacientul la aer curat.
- Dacã existã dificultãti de respiratie, oxigenul trebuie administrat de o persoanã instruitã.
- Mentineti-l cald si linistit, într-o pozitie semiverticalã. Desfaceti îmbrãcãmintea.
- În caz de dubii sau dacã simptomele persistã, consultati imediat medicul.
1.7.1 Manipulare
Inhalare: În caz de expunere severã, pot apãrea ametealã, confuzie, durere sau inconstientã
Contact cu pielea: Contactul prelungit cu pielea are ca rezultat degresarea pielii, conducând la
iritatii si, în unele cazuri, dermatite; poate provoca durere.
Ingestie
- În caz de expunere severã, pot apãrea ametealã, confuzie, durere sau inconstientã
- În caz de expunere severã, pot apãrea tulburãrile gastro-intestinale
9
Capitolul 2 - Scopul utilizarii reactivului
Din metanol prin oxidare cu oxigen pe un catalizator de argint sau prin procesul Formox
(oxidare cu oxid de fier / molibden / pe catalizator de oxid de vanadiu), la 400 ° C, se obține
formaldehidă:
Rolul acidului iodhidric este de a forma iodura de metil, specie ce urmează a reacționa
cu complexul de rodiu. În ciclul catalitic, are loc o adiție oxidativă a [Rh(CO)2I2]− la iodura de
metil, urmată de coordinarea și introducerea monoxidului de carbon în moleculă, formându-se
un complex acil. Apoi se elimină acidul iodhidric prin reducerea complexului. Iodura de acil este
ulterior hidrolizată, obținându-se acidul acetic. Prin modificarea condițiilor de reacție se poate
obține anhidrida acetică pe aceeași linie de producție.
10
Prin esterificare se pot obține un număr mare de produse derivate. Clormetanul este
unul dintre cei mai importanți, fiind obținut la o scară mailargă datorită costurilor mai mici de
producție ale acidului clorhidric. Esterii metilici ai acizilor grași pot fi produși prin procesul de
transesterificare convențională. Prin oxidare în două etape ale p-xilenului se formează un
terftalat de dimetil. Prin reacția metanoululi cu amoniac utilizând pe post de catalizator un
amestec de silicat de aluminiu și amine de metil se realizează un intermediar cu aplicații pentru
vopsele, medicamente și pesticide. Reația alcoolului pe zeoliți de tipul ZSM-5 în metanol ce
conduce la olefine gestionează procesul de producție a unor compuși chimici cu catenă mică
cum ar fi etenă, propenă sau butenă.
Etichete metanol
11
Capitolul 3 - Raport de expertiza
3.1 Preambul
Subsemnata, Nicolae Andreea cu domiciliul in Str. Ion Campineanu, Nr. 23, Bl. 10, Sc. A,
Et. 1, Ap. 5, Sector 1, Bucuresti, avand calitatea de expert în expertizarea produselor chimice,
alimentare şi a materialelor, am fost numită ca expert în evaluarea reclamatiei 54/2011,
inregistrata vineri 9 decembrie 2011.
In data de 22.11.2011 S.C. Chemicals S.R.L. a livrat catre Analyze S.A. 5 sticle de
Metanol 90%, lot 15, comanda insotita de Certificatul de conformitate, Buletinul de
analiza, Factura fiscala.
In aceeasi data, pentru verificarea valorilor nedorite s-a folosit din stocul vechi al
laboratorului Analyze Metanol 90%, lot 10, livrat ce aceeasi companie, reactiv cu care
analizele au iesit in valorile dorite.
In data de 12.12.2011 a fost trimisa cererea de convocare Nr. Reg. 56/12.12.2011 carte
firma S.C. Chemicals S.R.L. in vederea controlului documentelor referitoare la
depozitarea si comercializarea produsului Metanol 90%, lot 15.
In data de 14.12.2011 a fost efectuata vizitala sediul Analyze S.A., in care s-au verificat:
procesele verbale de receptie a produsulul, avizul de insotire marfii, facturile,
contractul intre parti, certificatul de conformitate corespunzatoare produsului Metanol
90%, lot 15. S-au prelevat probe in scopul analizei.
In data de 16.12.2011 a fost efectuata vizita la S.C. Chemicals S.R.L. pentru verificarea
proceselor verbale de autoreceptie, dispozitia de livrare, avizele de expeditie, graficul
de livrare, contractul intre parti, certificatul de conformitate, buletinul de analiza,
pentru produsul produsului Metanol 90%, lot 15. De asemenea au fost prelevate probe
pentru analize.
In data de 20.12.2011 a fost eliberat buletinul de analize Nr. 1234 pentru produsul
Metanol 90%, lot 15
13
3.5 Procedura de investigare
ST 26-2003
ASTM E 346-03 - Metoda standard de analiza a metanolului
SR ISO 759-94 - Determinarea clorurilor
14
3.7 Constatarile expertizei
In urma deplasarii pe teren la cele doua unitati, Analyze S.A. si S.C. Chemicals S.R.L. s-
a incheiat procesul verbal Nr. 847/ 21.12.2011, in care s-a consemnat activitatea de control si
prelevare a probelor, cu care cele doua parti au fos de acord.
Analizele cerute:
In scopul rezolvarii litigiului s-au efectuat investigatii asupra produsului Metanol 90%,
lot 15, ambalat in recipient de sticla produsa de S.C. AMB+ S.R.L., precum si a transportului
acestuia si depozitarea sa de catre Analyze S.A. – laborator analize respectiv de catre S.C.
Chemicals S.R.L. si a actelor relevante contract intre parti, factura fiscala proces verbal de
receptie, proces verbal de autoreceptie, foaia de parcurs, certoficat de calitate, buletin de
analiza.
Constatarile expertizei:
Analyze S.A. are dreptul sa refuze produsul Metanol 90%, lot 15.
Urmeaza rezolvarea conflictului intre Chemicals S.R.L. si firma producatoare de Metanol
90%, lot 15, MethanolPro S.A.
15
Bibliografie
16
ANEXE
17