Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CAPITOLUL I PROPRIETATI SI
UTILIZARI
Scurt istoric
Clorura de vinil a fost obtinuta prima data de Regnault in 1835 prin reactia dintre
dicloretan si potasa alcoolica. El a observat ca sub actiunea indelungata a luminii solare, lichidul,
continut intr-un tub sub presiune, trece intr-o pulbere amorfa de culoare alba. Dar in acel moment
nu a fost elucidate natura clorurii de vinil.
In 1911 Klate si Rollet au descoperit reactia dintre acid clorhidric si acetilena, reactie care
a stat la baza primlui procedeu industrial de obtinere a clorurii de vinil, in 1930.
Prima instalatie de clorura de vinil bazata pe utilizarea etilenei ca matrie prima a fost
pusa in functiune in 1960. Incepand din 1965 s-a utilizat procedeul din etilena si clor, numit si
bilantat care elimina producerea concomitenta a acidului clorhidric.
Clorura de vinil reprezinta produsul de cel mai mare tonaj pe baza de clor.
Proprietati
In conditii normale, clorura de vinil este un gaz incolor cu actiune iritanta asupra ochilor
si miros asemanator cu cel al clorurii de etil. Este foarte putin solubila in apa. La 25 C,
solubilitatea sa in apa este de 11%. Este solubila in uleiuri minerale, alcooli, solventi clorurati,
tetrahidrofuran si alti solventi organici. Toxicitatea sa este cu putin mai mica decat cea a
tetraclorurii de carbon sau a cloroformului, iar efectul sau narcotic e similar cu cel al clorurii de
etil.
Utilizari
Policlorura de vinil a fost multa vreme cel mai important polimer sintetic, pana cand in
anul 1965 productia acesteia a fost depasita de cea a polietilenei. Policlorura de vinil a substituit
unele materiale, ca: otel, fonta, aluminiu, lemn, cupru, lemn, sticla, hartie, piele. Acest polimer
este unul dintre cele mai eficiente materiale de constructie din punct de vedere al consumului de
energie.
- ambalaje
- tuburi de ventilatie
CAPITOLUL II METODE DE
OBTINERE
1. hidroclorurarea acetilenei
Gazele de la varful vasului 7 sunt introduse in racitorul 8, in care racirea se face cu sola
frigorifica. Cea mai mare parte din vaporii de apa sunt condensati, iar apa este evacuata pe la
baza racitorului. Gazele, partial uscate, ies din racitorul 8 cu o temperatura de circa 12 si sunt
uscate complet in turnurile de uscare 9 si 10, umplute cu hidroxid de sodiu sau de potasiu,
bulgari.
Aceste turnuri pot lucra in paralel sau in serie, dupa nevoie, iar atunci cand umplutura
unui turn trebuie inlocuita cu hidroxid proaspat, ramane in functiune un singur turn, pentru un
scurt timp. De la varful turnului de uscare, gazele sunt introduse in condensatorul vertical
multitubular 11, racit, cu sola de - 13.
Cea mai mare parte din vaporii de clorura de vinil bruta sunt condensati aici. Amestecul
de condensat si gaze este dirijat la baza coloanei de distilare 12, prevazuta cu condensatorul 13
racit cu sola frigorifica de -40. Fractiunea de fund a coloanei contine clorura de viniliden care,
dupa ce a fost in prealabil racita, este pompata in rezervorul de depozitare 20.
Reactia este endoterma, iar pentru evitarea depunerii de cocs, este necesar ca vaporii de
diclor-etan sa fie diluati in prealabil cu azot.
In schema de mai jos este reprezentata o instalatie de fabricare a clorurii de vinil prin
pirogenarea diclor-etanului.
Diclor-etanul este aspirat din rezervorul 1 cu pompa 2 si impins in unul din turnurile de
uscare 3, prevazute cu umplutura de oxid de calciu sau hidroxid de potasiu in bulgari. Cele doua
turnuri sunt in functiune alternativa, cate unul.
Gazele care ies pe la varful spalatorului 10 sunt introduse la baza vasului de spalare 11,
cu umplutura de inele Raschig si prin care circula o ploaie de solutie de hidroxid de sodiu.
Aceasta retine ultimele resturi de acid clorhidric. Gazele care ies pe la varful spalatorului 11 intra
in condensatorul 12, racit cu sola frigorifica, unde are loc racirea gazelor la 2 5 ,insotita de
condensarea vaporilor de diclor-etan, a produselor clorurate grele si a apei.
Fractiunea de la fundul coloanei 19, constituita din apa si compusi grei policlorurati, este
evacuata la canal.
Gazele care ies pe la varful absorbitorului 13 sunt uscate in turnul 14, umplut cu bulgari
de hidroxid de potasiu. Amestecul de vapori de clorura de vinil si azot care iese pe la varful
uscatorului 14 este comprimat la 3 5 at, cu ajutorul compresorului 15 si apoi racit la cca. -
40 in racitorul cu sola frigorifica 16. De aici, amestecul de clorura de vinil, parte lichid si parte
stare de vapori, impreuna cu azotul, este introdus in coloana de degazare 17, prevazuta cu
condensatorul 18, racit cu sola frigorifica. Pe la varful coloanei 17 iese azotul si o parte din
vaporii de clorura de vinil, care sunt condensati in condensatorul 18.
Clorura de vinil condensata in acest condensator serveste ca reflux total pentru coloana
de degazare 17. Azotul care se separa in condensatorul 18 este reintrodus in circuit.
Clorura de vinil lichida, care se aduna la baza coloanei 17, este racita in racitorul 22 pana
la o temperatura cu 3 5 sub temperatura de fierbere a clorurii de vinil la presiunea de regim
din coloana 17. Apoi, este depozitata in rezervorul 23 rezistent la presiune si prevazut cu izolatie
termica si cu o serpentina prin care poate circula sola frigorifica
3. Fabricarea clorurii de vinil din etilena
a. Primul procedeu din acest grup de procedee consta in clorurarea directa a etilenei cu
formare de 1,2-dicloretan si descompunerea termica a acestuia, cu randamente mari, in clorura de
vinil si acid clorhidric conform reactiilor :
Acest procedeu este avantajos in special cand acidul clorhidric se poate utiliza. Etilena
poate fi clorurata direct la clorura de vinil. Aceasta reactie este favorizata de temperaturi inalte
(400-500C) si de prezenta unui exces de etilena, reactia este necatalitica. La aceste temperaturi
clorurarea etilenei este insotita de reactii de descompunere a hidrocarburii. Se formeaza in
cantitati mari negru de fum si rezulta aproape toti derivatii clorurati ai etilenei, cu exceptia
percloretilenei. Prin diluarea cu gaz inert a etilenei acest efect distructiv poate fi redus si la
temperaturi de peste 400C pot fi obtinute randamente in clorura de vinil de pana la 98-99%.
Oxigenul, tetraetilplumbul si dicloretanul ar avea o actiune favorabila asupra reactiei. In prezenta
de hidrocarburi saturate, cum ar fi etanul, randamentul in clorura de vinil scade rapid.
b. Al doilea procedeu din acest grup de procedee consta in oxiclorurarea etilenei folosind
drept agent de oxidarea aer sau oxigen. Se obtine intermediar 1,2-dicloretan cu o mare
selectivitatea conform reactiei :
La faza de oxiclorurare se poate utiliza ca agent de oxidare aer sau oxigen. Reactia poate
fi condusa in reactor cu strat fix sau cu strat fluidizat de catalizator.
Consumul de materii prime pe tona de clorura de vinil reprezinta 0.63 t clor si 0.47 t
etilena.
Ionul clorocarboniu este foarte instabil si pierde usor un proton pentru a forma clorura de
vinil. Protonul reactioneaza cu pentru a da si .
c. Procedeul de obtinere al clorurii de vinil din etan denumit transcat. Chimismul acestui
proces consta dintr-o serie de reactii de clorurare, oxiclorurare si dehidroclorurare integrate si
bilantate termic intr-un singur sistem de reactie, care foloseste o circulatie de saruri topite.
Aici are loc oxidarea cu aer a sarurilor care contin clorura cuproasa si cuprica dupa reactia :
Reactiile care au loc si care conduc la clorura de vinil si produsi clorurati intermediari ce
se recircula dupa separare inapoi in acelasi reactor sunt:
Acidul clorhidric generat in reactor sau prezent in alimentare este convertit in situ la
clor prin urmatoarele reactii cu sarurile topite
4) Separarea gazelor de reactie se realizeaza in doua sectiuni diferite: una pentru efluentul
gazos de la reactorul de oxidare si alta pentru efleuntul de la reactorul de clorurare/oxiclorurare
Capitolul 3 Studiu
comparativ
Dintre cele patru tipuri de procedee in functie de materia prima utilizata, trei dintre ele
sunt utilizate la scara industriala si anume: obtinerea din acetilena, pirogenarea diclor-etanului si
din etilena.
Productia de clorura de vinil s-a bazat initial pe productia din acetilena si acid clorhidric.
Acetilena era produsa din carbid prin reactia acestuia cu apa. Acest procedeu, desi vechi, se mai
utilizeaza si in prezent mai ales la capacitati mici de productie. Acesta este un procedeu simplu
ce necesita investitii minime.
Bibliografie