CERAMICA ZIRCONICĂ

CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ

Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)

 1980- ceramica zirconică comercială de tip Y-TZP:

 fără teste adecvate sau standarde;
 testele in-vitro au fost considerate ca suficiente pentru a arăta
stabilitatea utilizării in-vivo pe termen lung.

 2001- 400 capete de femur din ceramica zirconică comercială de tip

Y-TZP au cedat după o scurtă perioadă de timp.

Justificarea deteriorarii ceramicei zirconice comerciale de

tip Y-TZP după o scurtă perioadă de timp de utilizare.
CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de degradare
la temperatură joasă (LTD)
Fig. 1 Reprezentarea schematică a modului în care o
transformare parțială a granulelor de ZrO2 din forma
tetragonală în forma polimorfă monoclinică, crește
tensiunea de întindere în granulele de ZrO2 tetragonale.
(a) Întreaga microstructură a probei, se extinde; de
asemenea, zona delimitată de linia întreruptă este
compusă din t-ZrO2, având suprafața superioară în
contact cu apa (stare lichidă sau vapori).
(b) O granulă trece în forma monoclinică; pe suprafața
superioară, este liberă să se extindă, provocând o
ridicare a suprafeței în sine. Granula de m-ZrO2 pe
suprafaţa de contact cu granulele de t-ZrO2 este
constrânsă. In aceast moment granula de m-ZrO2 este
limitată în expansiunea sa, ceea ce determină asupra sa
un efort de compresiune mare, -1, în timp ce ea
exercită asupra granulelor înconjurătoare de t-ZrO2 un
efort de întindere mic, +1.
(c) Atunci când mai multe granule sunt transformate în
faza monoclinică, acestea sunt mai puțin limitate, iar
efortul la compresiune scade la - 2, în timp ce efortul
de întindere asupra granulelor de t-ZrO2 devine mai
mare, +2.
Lungimea săgeților negre groase (b) și (c) este calitativ
proporțională cu amploarea stresului; săgețile orientate
spre exterior indică efort la tracțiune și spre interior
indică efort la compresiune.

Microfisurile care provin de la transformarea t-m

facilitează difuzia interioară a apei.
CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)

 faza monoclinică stabilă în prezenţa apei sau a vaporilor de

a
apă;
 la implantul de şold (capul femural şi interiorul conului care
e în contact cu conul metalic)  suprafaţă netedă;
 transformarea iniţială a granulelor specifice poate fi legată
de starea lor de dezechilibru, ca spre exemplu: o dimensiune
mai mare, un conţinut de oxid de ytriu inferior, o anumită
orientare de la suprafaţă, prezenţa tensiunilor reziduale sau
chiar prezenţa fazei cubice.
b

 eforturi asupra granulelor

învecinate şi microfisurarea;
 creşterea asperităţii;
 desprinderea particulelor.
c1
c

c2
CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)

Timp de utilizare 25-35 ani  30% și 40% m-ZrO2

CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)

H O
Zr1  x Yx O 2  x / 2 
2
( Zr1  x Yx )O 2  2 / x  
x/2 x / 2 
x=0,0518; =0.0159
60% ditre vacanţele de oxigen sunt ocupate de OH-

 Difuzia anionică este responsabilă pentru transformarea t-m,

şi observaţia că OH- s-a format la suprafaţă şi în reţeaua de
soluţii solide zirconice, propunem următorul mecanism de
degradare a Y - TZP
1. Prima etapă: adsorbţia chimică a apei la suprafaţă.
2. A doua etapă: formarea de Zr-OH şi/sau Y-OH la
suprafaţă,inducând apariţia de zone supuse eforturilor
create.
3. A treia etapă : acumularea tensiunilor prin migrarea OH-
la suprafaţă şi în reţea, pentru a prepara defectele de
nucleere.
4. A patra etapă: nucleaţia fazei monoclinice în granulele
tetragonale; apoi transformarea t-m determină micro- şi
macro-fisurarea.
CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)

 Lange şi colab. propune pe baza analizelor TEM următorul mecanism:

apa reacţionează cu Y2O3 formând clastări bogaţi în Y(OH)3; acest lucru
duce la o epuizarea a stabilizatorului în jurul
grăunţilor de zirconă, care sunt apoi liberi pentru a se transforma din
tetragonal în monoclinic .
 În acord cu Yoshimura şi colab. vaporii de apă atacă legăturile Zr–O,
rupându-le și conducând la o acumulare de efort datorită deplasării -OH;
acest fenomen generează defecte în reţea care acţionează ca agenţi de
nucleaţie pentru transformarea t-m.
 Chevalier şi colab. consideră că O2- provenit din disocierea apei, și nu
OH-, este responsabil pentru ocuparea posturilor vacante de oxigen, care
este considerat a fi una dintre cauzele de destabilizare și, prin urmare,
de LTD.

Penetrarea radicalilor de apă conduce la contracţia de reţea

CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)

 Procedura standard de sterilizare: tratament hidrotermal la 134°C, vapori

de apă, presiunea între 0,3 şi 3,2 bar, timp de 65 min.
 Standard de simulare a îmbătrânirii în condiţii fiziologice - ISO
13356:2008: tratament hidrotermal la temperatura de 134°C, vapori de
apă, presiunea între 2-3 bar, 3 cicluri de câte 5h, 5h şi 15 h;

1 ciclu=2-4 ani in-vivo

Tehnici experimentale funcţie de

stadiul transformării.
CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)

Micrografii SEM a secțiunii transversale a Y-TZP care prezintă dovezi progresive a LTD:
(a) probă sinterizată, cu nici un tratament hidrotermal; și, (b) tratament hidrotermal de
îmbătrânire într-o autoclavă cu abur saturat la 134°C și 3 bari, timp de 48 de ore.
 delimitarea clară între granule şi microfisuri transformate și ne-transformate în (b)
CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)

SOLUŢII
prin care zircona poate prezenta o mai mică
susceptibilitate la LTD

 se poate obţine prin adăugarea de alumină, care este

distribuită omogen în matricea de zirconă;
 reducerea mărimii de particulă (prin mărirea conţinutului
de oxid stabilizator);
 scăderea concentraţiei de vacanţe de oxigen prin
alegerea unui dopant adecvat;
 procedeul de sinterizare prin presare izostatică la cald
(Hot isostatic pressing).
CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)
CERAMICA ZIRCONICĂ ZrO2-PSZ
Îmbătrânirea ceramicii zirconice- fenomenul de
degradare la temperatură joasă (LTD)

IMPORTANT
caracteristicile microstructurale-porozitate, dimensiune de particulă,
morfologie, stres rezidual e.t.c Nucleerea şi creşterea cristalelor

Etapa procesului Efectul potențial asupra microstructurii

Pulberea inițială Conținutul și distribuția de ytriu, prezența aditivilor

Formarea
Temperatura de sinterizare și
durata
Viteza de răcire după sinterizare
Presare izostatică la cald
Albire
Măcinare și prelucrare
Curățarea, sterilizarea
(ceea ce duce la faze secundare)
Distribuția porilor în pulberea proaspăt compactată Efectul
și, în consecință, porozitatea componentelor finale potențial al
Densitate, dimensiune granulelor, cantitatea de fază diferitelor
cubică etape de
proces asupra
Distribuția fazală, tensiune reziduală în rețea
microstructurii
Densitatea, asamblarea fază, creșterea conținutului ceramicii
de vacanțe de oxigen, tensiunile reziduale zirconice
Scăderea concentrației vacanțelor de oxigen,
modificarea tensiunilor reziduale
Rugozitatea suprafeței, tensiunile reziduale,
conținutul inițial în fază monoclinică
Conținutul inițial în fază monoclinică