Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Metode de analiza
Calitativa Cantitativa
Chimica Instrumentala
Analiza clasica
CARACTERISTICI
• SEMNALUL ANALITIC ESTE UN PARAMETRU FIZIC PRECUM:
pH, , i, A, T %,
• functia de calibrare = orice relatie intre
semnalul analitic si concentratia analitului
y = f (c, 1, 2, 3,, n, d1, d2, dm)
c = concentratia analitului,
i = parametrii caracteristici ai probei,
dj = parametrii caracteristicii ai aparaturii
Vn f E
m
1000
m = cantitatea de analit din proba,
Ve = volumul de echivalenta in ml,
n = normalitatea titrantului,
f = factorul volumetric al titrantului,
E = echivalentul analitului.
Metode Analiza Instrumentala
CARACTERSISTICI
sensibilitate, selectivitate, precizie si
rapiditate
Parametru Convertor Sistem
Traductor Numar
chimic sau semnal masurare
fizic
- +
anion contact-adsorbit
+ Interfata Electrificata
CELULE ELECTROCHIMICE
Esenta electrochimiei - multe specii reactioneaza
la conductori, in solutie, castigand sau pierzand
electroni. Daca acest fenomen este posibil,
curentul va trece, un curent electronic in firele ce
conecteaza electrozii, si un curent ionic in
electrolit.
O celula electrochimica este un asamblu de doi
electrozi separati de cel putin o solutie electrolitica.
e
e
Metode Analiza Electrochimica
Fe2 Fe3 e-
Ce4 e- Ce3
e
e
e e
e e
Fe2+ Ce4+ Fe3+ Ce3+
X- X-
SEMI-CELULA
In celula anaterioara, cele doua jumatati ale celulei
complete cu electrod si electrolit sunt cunoscute ca
semi-celule.
Semi-celulele pot fi tratate independent (adaugandu-le sau
scazandu-le impreuna cu potentialele asociate lor), dar
masuratorile reale fac necesara prezenta a doua semi-celule.
ANOD SI CATOD
Intr-o celule electrochimica, electrodul care
furnizeaza electroni intr-o semi-celula este catodul,
iar electrodul care consuma (indeparteaza) electroni
din semi-celula sa este anodul.
- reducerea apare la catod, si
- oxidarea apare la anod.
Metode Analiza Electrochimica
Potentialul Electrochimic
Energia unui sistem se poate exprima in volti.
Potentialul chimic al unei specii este derivata partiala a
energiei Gibbs corespunzatoare canititatii de analit
considerate: G
i
ni T , p,n j
unde nj se refera la toate celelalte specii prezente, , se
minimizeaza la echilibru.
Potentialul electrochimic depinde de activitatea
analitului prin: 0 RT ln a
i i i
Nu se tine seama de nici un proces electrochimic.
Daca o specie este incarcata (zi) si se afla la potentialul
1, atunci potentialul electrochimic se defineste ca:
i 0
i RT ln ai zi F i
Metode Analiza Electrochimica
H (a = 1) H2 (p = 1 atm), Pt
hidrogen
Potential standard de
electrod al semi-celulei, 0,
este potentialul unei celule
realizate cu semi-celula
avand toate speciile in
Pt
starea lor standard si
H+ in solutie ENH.
Electrodul de hidrogen
Metode Analiza Electrochimica
ELECTRODUL NORMAL DE HIDROGEN
(enh)
• prin conventie electrod de referinta =
electrodul normal de hidrogen
potentialul ENH = 0
conditii standard:
Proprietati (impuse):
•Reversibilitate
•Absenta agentilor de complexare
•PH2 = 1 atm
•[H+] = 1
•t = 250C
0,059 pH2
0 lg 2
H ,H2 2 a H O
3
0,000 V
Metode Analiza Electrochimica
Echilibrul de schimb nu este stabil in faza solutie un
metal introdus in solutie trebuie sa actioneze drept
catalizator pentru a capata un potential
metalul trebuie sa adsoarba atomii de hidrogen
Pt H2 (1 atm)
, H3 O+(necunoscut) KCl(s) , Hg2Cl2 (s) I Hg
Metode Analiza Electrochimica
0,059 p H 2
celula ECS j H0 H lg 2
, 2 2 a
H 3O
H 0 , p H 2 1 , ECS j ( potentialdejonctiune ) k
3O , H 2
0,059
celula k lg a H2 O
2 3
celula k
celula k 0.059 pH pH
0,059
H e 1/2 H2 0 = 0,0 V
TIPURI DE ELECTROZI
• electrod metal, ion metalic
• electrod metal, sare insolubila a metalului,
anion
• electrod de speta a treia
• electrod metal gaz ion
• electrod redox