LP3: Sinteza acidului cinamic.

Reacția Knoevenagel-Doebner

Reactivii necesari
Benzaldehidă 0.5 g ( = 1.044 g/ml)
Acid malonic 0.5 g
Piridină 0.5 ml
Piperidină 1-2 pic.

Mod de lucru: Într-un balon cu fund rotund (uscat), se introduc 0.5 g benzaldehidă ( =
1.044 g/ml), 0.5 g acid malonic, 0.5 ml piridină şi 1-2 picături de piperidină. Balonul se ataşează
la refrigerent iar amestecul se refluxează pe cuib de încălzire timp de 90 de minute. Amestecul
de reacție se tratează cu 10 ml apă, se răceşte și se acidulează cu acid clorhidric conc. Masa
cristalină obținută se filtrează şi se recristalizează dintr-un amestec format din alcool (3 ml) şi
apă (30 ml). Se determină punctul de topire al acidului cinamic şi se calculează randamentul
acestei sinteze (se calculează masa teoretică în funcție de benzaldehidă).
Ecuația reacției chimice:

H
COOH Py, Pyp
CH=O + H2C C C COOH + CO2 + H2O N N
COOH H
H Py (piridina) Pyp (piperidina)

Reactivi necesari Produs de reacție

H
COOH
H2C C C COOH
Fromula chimică și CH=O
COOH H
denumirea substanței Acid malonic
Benzaldehidă (acid propandioic) Acid cinamic
(acid trans-3-fenilpropenoic)
Formula moleculară
Masa moleculară M
(g/mol)
Cantitatea de materie primă ___
introdusă în sinteză (g)
Nr. de moli de materie
primă introdusă în sinteză ___
(n = m/M)
Cantitatea de materie primă
care se consumă în reacție
și cantitatea de produs care
se formează teoretic (moli)
Masa teoretică de produs _ _ mteoretică =
de reacție (g)
 Mecanismul reacției:
1. Reacția de condensare:
OH
C O
C
H COOH

OH O COOH
COOH C O AN +BH+
H2C + B: :C + CH=O C C H
COOH -BH+ H COOH COOH
-B:
H

OH COOH COOH
E / B:
C C H C C + H2O
H COOH H COOH

2. Decarboxilarea:
B:
O B O H B O
H
C C C OH C C C O- C C C O-
H COOH H COOH H COOH

H
C C COOH + CO2 + B:
H

Metode de identificare și de caracterizare. Comparație între materia primă și

produsul de reacție

CH=O

Benzaldehidă
Acid cinamic
Metode fizice:
Culoare

133 °C
P.t.
IR

1
H RMN

13
C RMN

Metode chimice:
Reacții de
identificare:

MS
Întrebări
1. Explicați rolul piridinei și al piperidinei. Care dintre acestea are caracter bazic mai pronunțat și
de ce?
2. Explicați rolul acidului clorhidric.
3. Explicați de ce sinteza se realizează în mediu anhidru.
4. Explicați mecanismul de reacție (specia electrofilă, specia nucleofilă, tipul de reacție, etc.).
5. Completați tabelele de mai sus, conform modelelor anterioare prezentate la lucrările practice.
6. Ce tip de izomerie prezintă acidul cinamic? Care dintre izomeri se formează preponderent și
de ce?
7. Dați exemple de alte reacții de acest tip prezentate la curs.