Ferocianura de sodiu E-535 1.

Considerente generale Sinonimi: Tetrasodium hexacianoferrat; prusiat galben de sodiu, tetrasodium hexakis ferat, hexacianoferat de sodiu(II), sodiu galben. Structur chimic al ferocianurii de sodiu:

Numr CAS: - 13601-19-9 (anhidru) - 14434-22-1 (decahidrat) Formula chimic: Na4Fe(CN)6 Masa molecular: 303,91 Ferocianura de sodiu este o sare care conine un radical de Fe(CN) 64- (negativ tetravalent), solubil n ap, insolubil n alcool. Este componentul principal al pigmentului Albastru Prussian. Este folosit ca aditiv pentru obinerea vopselelor, coloranilor, se mai adaug n sare pentru a evita formarea de granule n masa de sare. Alte aplicaii includ domeniile fotografie, explozibili, tratarea metalelor, tratarea zpezii. Industrial poate cea mai utilizat aplicaie este ndeprtarea mercaptanelor (substane urt mirositoare) din combustibilii de ardere i din gaze. Produsul comercial se prezint sub form de cristale galbene, cu un coninut minim de substan activ 98% (pentru decahidrat). Se comercializeaz n pungi de 25kg. Coninutul comercial se adaug n urmtoarele proporii: NaCl max 0,2% NaCN- max 0,1% Particule insolubile n ap: 0,5% Amestec: 0,5%.

2. Proprieti fizice i chimice Se prezint sub form de cristale galbene, solubile n ap, insolubil n alcool. La temperatur ridicat se descompune. Gravitate specific: 1,458. n urma standardelor din punct de vedere al efectelor asupra sntii, flamabilitii respectiv reactivitii a acumulat punctajul: 1, 0 respectiv 0. Ferocianura de sodiu are masa molecular de 486,06 g/mol, inodor, fr un anume punct de fierbere stabilit. n schimb la temperatura de 4350C sau 8150F se descompune. Forma hidratat al ferocianurii de sodu:Na4Fe(CN)6 10H2O = 484.06. nclzit la 500C ncepe s piard ap i devine anhidru la 81,50C.

Produsul industrial al aditivului (E-535) are urmtoarele particulariti: Tabel 1. Specificaii Produse Puritate [Na4Fe(CN)6 10H2O] Chlorid [ ca NaCl ] Cianide [ per NaCN ] Sulfate [ SO42- ] Amestec Materie insolubil n ap Plumb [ Pb ] Primul procent 98.0% min. 0.20% max. 0.01% max. 0.40% max. 0.50% max. 0.01% max. Cel mai mult Nivelul n alimente procent 99.0% min. 99.50% min. 0.20% max. 0.01% max. 0.30% max. 0.30% max. 0.01% max. 0.20% max. 0.01% max. 0.07% max. 0.30% max. 0.01% max. FCC / E535

Domenii de utilizare al ferocianurii de sodiu anhidru: produsul brut este folosit pentru produse farmaceutice, pigmeni, metalurgie i industria chimic, de asemenea n producia fierului albastru i ferocianurii de potasiu, ca adaos pentru substane de protecie a suprafeelor, n tratarea cu carbon al oelului, n ndeprtarea fierului din produse farmaceutice i alimentare. Se mai folosete ca oxidant, aditiv alimentar, agent de reacie pentru explozibili. De asemenea mai este folosit pentru prevenirea aglomerrii zpezii n cazul topirii iarna. Acest produs de obicei este disponibil n ambalaje din hrtie kraft, recipiente din plastic a cte 25/50kg.

Aditivul sub forma hidratat trebuie s conin: Substan activ [Na4Fe(CN)610H2O] Materie insolubil Materie volatil (ap) Cl

Tabel. 2. 99.9% 0.03% 37.0% 0.015% Grame de compus necesar pentru producerea a 1,000 Gram a K3Fe(CN)6

Denumire produs

Formul chimic

Mas molecular

Fericianide: Fericianida Anhidr Fericianid Sodic Monohidrate Ferricyanide Potasic Anhidr Na3Fe(CN)6 Na3Fe(CN)6H2O 281 299 0.854 0.901

K3Fe(CN)6

329

1.000

Ferocianide: Ferocianura de sodiu anhidru Na4Fe(CN)6 304 0.924

Ferocianura de sodiu Na4Fe(CN)610H2O decahidrat Ferocianura de K4Fe(CN)6

484

1.471

368

1.119

potasiu anhidru K4Fe(CN)63H2O Ferocianura de potasiu tetrahidrat 422 1.283

3. Limite admisibile al aditivului Se folosete ca antiaglomerant, pentru evitarea formrii de aglomerate, iar pentru aceasta FAO/OMS a recomandat o concentraie maxim 10mg/kg.

Aditivul trebuie s se supun urmtoarelor cerine de calitate, pe lng cele amintite anterior: As maximum 1mg/kg Pb maximum 10mg/kg Cu maximum 50mg/kg Zn maximum 25mg/kg Cd maximum 5mg/kg Hg lips.

Observaie: toi aditivii alimentari admii n romnia trebuie s corespund acestor cerine de calitate.

4. Teste toxicologice

Din cauza legturii puternice dintre fier i gruparea cian, aceste sruri au o toxicitate mic. Cinii injectai in vivo cu ferocianur de potasiu (0,5g/kg), sarea se excret fr disturbe sistemul renal. Dup cteva sptmni dup injectare nu s-a nregistrat hematurie cronic. Ferocianura de sodiu, inulina i creatinina au artat acelai comportament fa de meninerea curat a plasmei. n organismul cinelui, ferocianura este probabil excretat n totalitate prin filtrare glomerular . Iepurii injectai att cu ferocianur de sodiu ct i de potasiu (0,25g/kg), a artat aceleai rate al excreiei ai ferocianurii n urin. ntr-un alt experiment, iepurii au fost injectai ferocianur de sodiu, urmat de un studiu histologic asupra ficatului, n vederea determinrii

distribuiei ferocianurii. Nu s-a evideniat nici o excreie tubular, o mic cantitate fiind depozitat n celulele tubului. Cini cu greutate corporal de la 10 la 20 kg au fost injectate cu 1000mg de ferocianur. 94-98% al ferocianurii administrate a fost recuperat n urin n 24h, iar ferocianura nu a putut fi detectat n celulele din snge i n sucul gastric. Toxicitate acut:

Animal obolan

LD50 Administrare Oral

Referin (mg/kg bw) 1600-3200

Fasset,1958

Studiile pe termen scurt executate pe obolani, cini au artat c n urma unei administraii de pn la 5% ferocianur de potasiu, nivelele de hemoglobin au sczut, n cazul concentraiilor mici nu s-au observat efecte adverse. La concentraii mari (5%) s -a observat degradri minime ale sistemului tubular din rinichi. La testele efectuate pe cini, cu pn la 1000ppm de ferocianur de sodiu, media aportului de ferocianur fiind de pn la 26mg/kg greutate corp. Nu s-au observat diferene n greutatea relativ i absolut al animalelor. Studiile histologice al organelor i esuturilor au indicat inflamare cronic al ficatului, rinichilor animalului. Studiile toxicologice efectuate pe termen lung, chiar i pe oameni fiind studiat funcia glomerular, hipertensiunea i amiloidoz (0,55-6,2g), 40% din ferocianur fiind resorbit. n concluzie se poate spune c studiile efectuate e oameni au demonstrat faptul c ferocianura injectat este excretat prin filtrare glomerular. Reabsorbia are loc la oameni, nu i la cini. Nivele ridicate s-au dovedit a fi nefrotoxice ntr-un singur studiu de termen scurt. Teste funcionrii renale nu au fost ntocmite. Doza zilnic admis: 0-0,025mg/kg/greutate corporal. Nivelul care declaneaz efecte toxicologice a fost 500ppm de ferocianur de sodiu, echivalentul n diet pn la 25mg/kg greutate corporal.

5. Sinteza de obinere a ferocianurii de sodiu

Reacii de sintez care pot fi folosite:

Fe(CN)2-3 + Ag0

Fe(CN)6-4 + Ag+ 2K2S2O4 + 2Na3Fe(CN)6

K2S2O8 + 2Na4Fe(CN)6

Procedura de preparare al ferocianurii de sodiu folosind ferocianur persulfat: Calculul amnuntului de ferocianura de sodiu decahidrat Na4Fe(CN)610H2O : g Na4Fe(CN)610H2O= [eq wt Na4Fe(CN)610H2O] [g K3Fe(CN)6] = [eq wt K3Fe(CN)6] 484 [g, K3Fe(CN)6] =

329 1.47 [g, K3Fe(CN)6] = Dup aceasta se calculeaz amnuntul de ferocianur persulfat necesar pentru cantitatea de ferocianur de potasiu: g K2S2O8 = [eq wt K2S2O8] [g K3Fe(CN)6]

= [eq wt K3Fe(CN)6] 135 [g, K3Fe(CN)6] = 329 0.41 [g, K3Fe(CN)6]

6. Utilizarea ferocianurii pentru depistarea falsificrii laptelui cu ap

Falsificarea prin adaos de ap reduce semnificativ valoarea densitii. Pentru mascarea fraudei se recurge de regula la folosirea de substane solubile diverse. Depistarea acestor substane este uoar n cazul in care substanele adugate nu se gsesc in mod natural in lapte (azotati, uree) i greoaie n cazul n care substanele adugate se gsesc i n lapte (cloruri, fosfati). Metoda Volhard, n care caz laptele este tratat cu ferocianura de potasiu si acetat de zinc, apoi in filtratul respectiv se adaug azotat de argint i acid azotic concentrat. Clorurile sunt precipitate sub forma de clorura de argint cu azotat de argint adugat n cantitate cunoscuta si in exces. Acest exces este apoi titrat cu o soluie de sulfocianura de potasiu in prezenta sulfatului de fier si amoniu (alaun feriamoniacal) ca indicator, rezultnd sulfocianur ferica de culoare roie caracteristica.