Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2.- surfactant
3. -ulei
Izotrop apos
Solutie moleculara
Izotrop uleios
solutie micelara
Izotrop elastic
Tip I
4.- micela
Tip II
Faza hexagonala
(mediana)
Faza lamelara
1.Hidrogeluri
Sunt geluri formate din substante macromoleculare solubile sau insolubile in apa,dar care
se umfla in apa, propietate care permite clasificarea lor in doua categorii:
A. Hidrogeluri monofazice, geluri hidrofile, reversibile, formate dintr-o retea de
substante macromoleculare organice, dizolvate in apa.
I.
II.
I.
macromolecule associate neorientate
II.
orientarea macromoleculelor la intindere
Fig. 3 Schema construtructiei unui gel hidrofil macromolecular filiform (homopolimer de
metilceluloza)
Etapele formarii hidrogelului,prin umflarea polimerului,sunt:
difuzia moleculelor de apa in interiorul retelei de polimer;
relaxarea lanturilor polimerice, prin hiratare;
expanssiunea retelei polimerice
Prin absortia apei, macromoleculele se umfla, cu cresterea volumului gelului:
umflarea poate fi considerate ca o faza initiala a dizolvarii polimerului;
solventul(apa) penetreaza matrita gelului; astfel interactiunile gel-gel sunt
inlocuite cu internactiunile gel-solvent;
umflarea poate fi nelimitata sau limitata daca matrita gelului are un grad de
reticulare incat previne dizolvarea totala a polimerului.
De asemenea , prin reticulare, unii polimeri devin insolubili, dar se umfla cu apa,
formand geluri permanente.
b. Polimeri care formeaza gel dependent de pH-ul mediului
In apa ,polimerii formeaza solutii acide, cu aspect laptos , care prin neutralizare cu baze
adecvate maresc vascozitatea si reuduc turbiditatea mediului dispers.
Mecanismul de formare a hidrogelului este urmatorul:
La valori mici de pH are loc disocierea unei proportii mici de grupe carboxyl ale
polimerului, cu formarea unei spirale flrxibile;
Adaugarea unei baze produce disocierea gruparilor carboxyl, ceea ce conduce la
ionizarea moleculelor si astfel se creaza o respingere electrostatica intre
Rezina uscata
hidratata
hidrogel
a.
b.
c.
d.
e.
APV
APA
agentul de reticulare amestecat cu APV si APA
APV reticulat in prezenta de monomer AA (acid acrylic)
Polimerizare AA in prezenta retelei APV
Inceperea reicularii de APA
Continuarea reticularii,retea interpenetranta completa.
In ultimii ani au fost dezvoltati noi polimeri hidrofili, ce vor fi aplicati pentru eliberarea
substantelor medicamentoase ca:
Polirotaxanii
Dendrimerii
Polimerii stea , de PEO (polietilenoxid), cu macromoleculele in forma de stea, cu
structura controlata sau alte structuri complexe.
Acesti polimeri sunt caracterizari de un numar mare de grupari functionale disponibile
intr-un volum mic.
Dendrimerii sunt macromolecule ramificate tridimensional cu structuri bine controlatae,
masa moleculara selectata, cu un mare numar de functii periferice controlabile si
tendinta de a adpta o forma globulara odata ce este atinsa o anumita dimensiune.
Polirotaxanii sunt polimeri cu un ansamblu supramolecular care consta din multe
molecule ciclice si liniare, de exemplu, un numar mare de alfa-ciclodextrine insirate pe
un land de poli(etilenglicol) sib locate prin grupele terminale voluminoase.
Acesti polimeri biodegradabili pot forma conjugate de tipul substanta active/polirotaxani
cu forma moleculara specifica.
B. Hidrogeluri bifazice sunt hidrogeluri minerale, ireversibile, liofobe, formate dintro retea solida laminara sau sferoidala, iar faza lichida o constituie apa.
Aceste hidrogeluri au aspect tulbure sau opac datorita faptului ca particulele anorganice
nu se dizolv, dar formeaza aggregate care disperseaza lumina.
In acest caz, particulele solide prezinta o suprafata de delimitare bine definite fata de
mediul lichid. Gelificarea se explica prin faptul ca fortele moleculare ale unor asemenea
particule anizodiametrice nu sunt uniform distribuite , ci sunt mai concentrate in zonele
de curbura maxima(varfuri, colturi, muchii) de la extremitati unde straturile de absortie si
solvatare se subtiaza in mod sensibil, ceea ce duce la agrenarea particulelor Fig. 41)
Fig. 41. reteaua structurala a unui gel liofob.
Gelurile bifazice se formeaza datorita atractiei la colturi a fetelor lamelelor coloidale cu
sarcini positive si negative.
Se formeaza o retea tridimensionala de particule, care imobilizeaza lichidul in interiorul
ei.
Interactiile dintre particule sunt foarte mici, reteaua se rupe usor prin agitare sau scuturare
2. ORGANOGELURI
In locul apei se pot folosi solventi polari, miscibili cu aceasta: alcool, glycerol,
propilenglicol sau polietilenglicoli (PEG)
Dintre acestea mentionam:
Gelul de macrogoli, obtinut din amestec de PEG lichid cu PEG solid
Glicerolul de amidon
Acestea sunt tot geluri hidrofile mult utilizate.
Tot organogeluri se obtin si din substante care gelifica in parafina lichida ca: polietilena,
sapunuri metalice, stearati de aluminiu sau de zinc, silicat colloidal: amestecul se
incalzeste,se omogenizeaza si la rece gelifica. Aceste geluri sunt lipofile; sunt mai putin
utilizate.
PROPIETATILE GELURILOR
1. SINEREZA
In repaus, multe geluri se contracta spontan si elimina o parte din lichidul aflat initial in
ochiurile retelei, lichidul eliminate acumulandu-se la suprafata gelului, proces numit
sinereza
2. TIXOTROPIA
Este propietatea gelurilor de a se transforma in solutii si de a reveni la starea de gel dupa
o scurta periada de repaus. Vascozitatea scade cu timpul in care gelul este supus fortelor
exterioare.
3. DIFUZIA datorita structurii specifice, gelurile permit difuzia gazelor si a
solutiilor, in functie de natura gelului cat si de varsta lui.
4. DILATANTA propietatea de a-si marii volumul (vascozitatea) la actiunea unor
forte exterioare
5. REOPEXIA fenomen invers tixotropei, este propietatea gelurilor de a-si marii
vascozitatea . Vscozitatea creste cu timpul n care fluidul este supus actiunii
fortelor exterioare.
6. RELAXAREA propietate a gelurilor de a-si reduce tensiunile interne la actiunea
fortelor exterioare.
Aplicatii ca biomateriale
Studiile de extractie, toxicitate sistemica acuta, compatibilitate tisulara si sanguina, au
atestat stabilitatea si biocompatibilitatea hidrogelului.
Biocompatibilitatea hidrogelurilor extinde sfera aplicatiilor biomedicale, fara riscuri
pentru organismul receptor.
Multe dintre cercetarile efectuate pe hidrogeluri au fost indreptate spre aplicatii de
tipul dispozitivelor de eliberare controlata a medicamentelor.
In timp ce ordinul zero de eliberare a medicamentelor este important pentru marea
majoritate a lor, sunt multe medicamente care necesita a fi eliberate in mod vibrational.
Cel mai utilizat exemplu este eliberarea insulinei.
In plus, hidrogelurile care raspund la pH si hidrogelurile sensibile pe baza de glucoza,
dizolvabile, au fost utilizate la producerea insulinei sub forma de capsule.