Catalizatorul de NOx (LNT) - mod de funcionare

Pentru un motor diesel Euro 6 controlul emisiilor de oxizi de azot (NOx) este o provocare semnificativ cu care
se confrunt productori de automobile. Nivelul emisiilor de oxizi de azot s-a redus de la 0.18 g/km (Euro 5) la
0.08 g/km (Euro 6).
Dup cum am discutat n articolele anterioare oxizii de azot se produc n condiii de oxigen n exces i
temperaturi ridicate de ardere. Deoarece motorul diesel funcioneaz cu amestec stratificat, srac, este
predispus la emisii de oxizi de azot.
Pe motorul pe benzin lucrurile stau un pic diferit. Dac injecia este indirect, n poarta supapei, amestecul
este omogen, stoichiometric, nu exist oxigen n exces i emisiile de oxizi de azot sunt la un nivel mai mic
(comparativ cu motorul diesel). Dac injecia este direct, cu amestec stratificat, atunci nivelul de oxizi de azot
crete foarte mult, peste nivelul care poate fi tratat de catalizatorul pe trei ci. Din acest motiv majoritatea
productorilor de automobile, dezvolt motoare pe benzin cu injecie direct care funcioneaz cu amestec
omogen.Chiar dac din punct de vedere al consumului de combustibil, motoarele pe benzin cu injecie
direct, cu amestec stratificat, sunt mai eficiente, acestea au emisii mai ridicate de oxizi de azot i necesit
utilizarea de sisteme adiionale pentru reducerea NOx (EGR, catalizator NOx, etc.)

Foto: Normele Euro pentru emisii poluante diesel

n principiu, sistemul de post tratare a gazelor de evacuare la un motor diesel Euro 5 (n funcie de cilindree)
conine:
- un catalizator de oxidare (DOC) pentru tratarea monoxidului de carbon (CO) i a hidrocarburilor (HC)
- un filtru de particule (DPF) pentru reinerea particulelor
Tratarea emisiilor de oxizi de azot (NOx) se face n mare parte (90%) preventiv, cu ajutorul sistemului de
recirculare a gazelor de evacuare (EGR) i ntr-o mic msur (10%) cu ajutorul catalizatorului de
oxidare (DOC).
La motoarele Euro 6 problema se complic, pentru aducerea nivelului de oxizi de azot la nivelul impus de
legislaie este necesar utilizarea unui sistem adiional. O soluie este utilizarea unui sistem de injecie de
uree (SCR) pe sistemul de evacuare. Acest sistem are eficien destul de ridicat pentru tratarea oxizilor de
azot (n jur de 90-95%) dar costul este de asemenea ridicat datorit componentelor i a sistemului de control
relativ complex. Pentru motoarele de cilindree medie i mare (peste 2.0 litri) sistemul SCR este soluia general
utilizat.

Pentru motoarele de cilindree mai mic (sub 2.0 litri), la care costul de fabricaie trebuie s fie controlat
deoarece are impact semnificativ asupra preului final al automobilului, utilizarea sistemelor SCR nu este o
opiune. O soluie alternativ este utilizarea unui catalizator de NOx (LNT).

Foto: Componentele sistemului de post-tratare a gazelor de evacuare la un motor diesel Euro 6

1 - catalizator NOx
2 - filtru de particule
3 - calculator de injecie
T1, T2, T3 - senzori de temperatur
O1, O2 - senzori de oxigen
DP - senzor de presiune diferenial
La un motor Euro 6, catalizatorul de NOx, pe lng reducerea oxizilor de azot, ndeplinete i funciile unui
catalizator de oxidare (DOC).

Foto: Catalizator de NOx

Structura unui catalizator de NOx este asemnatoare cu cea a unui catalizator pe trei ci (TWC).
Catalizatorul de NOx conine un monolit ceramic poros (cordierit) peste care este depus un strat de alumin
(Al2O3), care este impregnat cu oxid de bariu (BaO) i metale preioase, de obicei platin (Pt) i rodiu (Rh).
Tratarea oxizilor de azot se face n dou etape/faze:
1. Stocare chimic: n care se realizeaz reinerea/adsorbia oxizilor de azot
2. Regenerare: n care se realizeaz reducerea/purjarea oxizilor de azot

Foto: Procesul de reducere a emisiilor de oxizi de azot (NOx) la un motor diesel Euro 6
Faza de stocare chimic are loc n timpul funcionrii normale a motorului (amestec srac, > 1).
Temperatura gazelor de evacuare n timpul stocrii oxizilor de azot variaz ntre 150 ... 450 C, n funcie de
punctul de funcionare al motorului (turaie i sarcin).
Din punct de vedere chimic, n faza de stocare a oxizilor de azot, se realizeaz urmtoarele reacii:

Foto: Reaciile chimice de stocare a oxizilor de azot (NOx)

Oxidul de azot este oxidat i formeaz bioxidul de azot (NO2). Carbonatul de bariu (BaCO3) reacioneaz cu
bioxidul de azot i formeaz nitrat de bariu (Ba(NO3)2) care este stocat n catalizator. Eficiena stocrii depinde
de temperatura gazelor de evacuare. Nitratul de bariu devine instabil la temperaturi peste 500 C, cnd se
descompune i elibereaz oxizii de azot.
Determinarea cantitii stocate de oxid de azot se face prin dou metode:
- msurarea cu ajutorul unui senzor a nivelului de NOx dup catalizator
- modelarea matematic a reaciilor chimice n calculatorul de injecie i estimarea cantitii de NOx din
catalizator
n momentul n care catalizatorul a atins capacitatea maxim de stocare a oxizilor de azot (NOx) se trece la
faza de regenerare/purjare. n acest mod motorul funcioneaz cu amestec bogat ( < 1), temperatura gazelor
de evacuare fiind ntre 200 ... 500 C. Amestecul bogat este necesar pentru prezena hidrocarburilor (HC) i a
monoxidului de carbon (CO) n catalizator, elemente ce contribuie la reaciile chimice de reducere a dioxidului de
azot (NO2).
mbogirea amestecului se realizeaz de obicei cu ajutorul injeciei divizate, prin utilizarea unei postinjecii foarte trzii.

Foto: Reaciile chimice de reducere a oxizilor de azot (NOx)

Reaciile chimice din timpul regenerrii/purjrii se realizeaz n mai multe etape. n prima etap, datorit
creterii temperaturii, nitratul de bariu este descompus n oxid de bariu (BaO) i bioxid de azot (NO2). n
prezena platinii (Pt) i a rodiului (Rh), bioxidul de azot (NO2) reacioneaz cu monixidul de carbon (CO) i
hidrocarburile (HC) i formeaz azot (N2) i bioxid de carbon (CO2). Oxidul de bariu (BaO) reacioneaz cu
bioxidul de carbon (CO2) i este transformat napoi n carbonat de bariu (BaCO3).
Durata fazei de regenerare este relativ scurt (de ordinul secundelor) i are impact negativ
asupraconsumului de combustibil datorit funcionrii motorului cu amestec bogat. ncheirea fazei de
regenerare se decide pe baza unui model matematic aflat n calculatorul de injecie, care descrie reaciile
chimice din catalizator i pe baza cruia se estimeaz nivelul de bioxid de azot regenerat. De asemenea se
utilizeaz i informaia de la senzorul de oxigen universal, montat dup catalizator, pe baza creia se
identific sfritul fazei de regenerare.
n timpul funcionrii motorului faza de stocare alterneaz cu faza de regenerare.
Eficiena, rata de conversie a catalizatorului de NOx este n jur de 70 ... 90 %, la sarcini pariale.

O problem major a catalizatorului de NOx este scderea rate de conversie i a duratei de via datorit
contaminrii cu sulf. Combustibilul (motorina) i uleiul motor conin sulf care n timpul procesului de ardere
se oxideaz i formeaz bioxid de sulf (SO2). n prezena platinii (Pt) bioxidul de sulf (SO2) se oxideaz i
rezult trioxidul de sulf (SO3). Oxidul de bariu (BaO) reacioneaz cu trioxidul de sulf (SO3) i formeaz sulfatul
de bariu (Ba(SO4)) care este reinut n catalizator.

Foto: Reacia chimic de stocare a oxizilor de sulf (SOx)

Fenomenul de adsorbie a oxizilor de sulf (SOx) este duntor catalizatorului de NOx. Stocarea oxizilor de sulf
(SOx) se produce n acelai timp cu stocarea oxizilor de azot (NOx), n condiii de oxigen n exces ( > 1). Din
acest motiv calculatorul de injecie realizeaz ciclic faze de purjare a oxizilor de sulf (deSOx), alternativ
cu fazele de purjare a oxizilor de azot (deNOx).
Purjarea oxizilor de sulf (SOx) se realizeaz la intervale de 500 ... 2500 km, n funcie de cantitatea de SOx
stocat (estimat) n catalizator. Procesul de purjare const n ridicarea temperaturii gazelor de evacuare la
aproximativ 650 C, timp de 4 ... 5 minute, perioad n care motorul funcioneaz alternant cu amestec
bogat/srac. n aceste condiii, sulfatul de bariu (Ba(SO4)) este transformat n carbonat de bariu (BaCO3).
Procesul trebuie foarte bine controlat deoarece o deficien de oxigen (O2) poate cauza apariia sulfatului de
hidrogen (H2S), component toxic.
Eficiena catalizatorului de NOx este afectat de numrul de cicluri de purjare a oxizilor de sulf. Dup
aproximativ 25 - 30 de cicluri deSOx rata de reducere a oxizilor de azot poate scdea cu pn la 25%. Cert este
c tehnologia se mbuntete continuu, momentan catalizatoarele de NOx sunt capabile s-i conserve
eficacitatea, astfel nct emisiile poluante s se ncadreze n limitele impuse de reglementrile n vigoare.
Utilizarea catalizatoarelor de NOx pe motoarele diesel cu clindree mic este soluia general adoptat de
productorii de automobile. Rata de conversie realtiv mare (70 - 90 %) combinat cu preul relativ mic
(comparativ cu un sistem de injecie cu uree SCR) au condus la adoptarea acestei tehnologii pentru
motoarele diesel Euro 6.