MINISTERUL EDUCAIEI I CERCETRII TIINIFICE

INSPECTORATUL COLAR JUDEEAN GALAI

OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE

EDIIA a XLIX-a
GALAI
5-10 APRILIE 2015

Proba de baraj
Chimie organic 3
(20 puncte)
Compusul X este ester etilic cu formula molecular C5H8O2 care reacioneaz cu formaldehida
n mediu bazic asigurat de 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octan (DABCO), ntr-un amestec de 1,4-dioxan i
ap ca solvent i formeaz produsul Y. La rndul lui, compusul Y reacioneaz cu ftalimida
(PhthNH) i formeaz compusul Z printr-o reacie Mitsunobu specific alcoolilor, n prezen de
diizopropril azodicarboxilat (DEAD) i trifenilfosfin (PPh3), folosind ca solvent tetrahidrofuranul
(THF).
Recent (The Journal of Organic Chemistry, 2015, 80, 27962803), s-a dovedit c Z poate
reaciona cu 1,2-dimetoxibenzen ntr-o reacie de cuplare ncruciat, n prezen de Pd(0) cu
formare de legturi Csp2-Csp2. n funcie de cantitatea de 1,2-dimetoxibenzen folosit se formeaz
compui diferii: utilizarea a 10 echivaleni de aren fa de Z formeaz majoritar compusul T, iar
prin utilizarea unui exces de 15 echivaleni de 1,2-dimetoxibenzen se formeaz aproape exclusiv
W, care nu are stereoizomeri.

Scriei structurile compuilor X, Y, Z, T, W i scriei izomerii de configuraie acolo unde este cazul.

Subiect elaborat de asist. dr. Mihaela Matache, Universitatea din Bucureti