Sunteți pe pagina 1din 12

Universitatea Tehnica Gh.

Asachi
Facultatea de Inginerie Chimica si Protectia Mediului

EMULSII
metode de obtinere,
proprietati specifice, aplicatii

1. Definiii i generaliti
Conform definiei clasice, emulsiile sunt sisteme disperse eterogene, fluide,
constituite din dou faze lichide nemiscibile :
faza dispersat, care este mrunit (divizat) sub form de picturi mici,
numit i faz intern sau faz discontinu; cele mai multe emulsii
convenionale au particulele cu diametrul cuprins ntre 0,5-100 mm;
faza dispersant, faza extern, continu, numit i mediu de dispersie.
Obinerea unei emulsii stabile se realizeaz prin adugarea n sistem a
celui de-al treilea component, numit emulgator sau agent de
emulsionare.
Cele dou faze nemiscibile sunt:
faza apoas, numit modern hidrofil, notat abreviat cu H (vechea
abreviere A);
faza uleioas, respectiv lipofil, abreviat L (vechea abreviere U).
n general, n funcie de raportul dintre cele dou faze, emulsiile pot fi de dou
tipuri:
emulsii ap n ulei, notate abreviat cu H/L (vechea abreviere A/U), n care
apa este dispersat n ulei, ce constituie faza extern;
emulsii de ulei n ap, abreviat L/H (vechea abreviere U/A),n care uleiul
este dispersat n ap, ce constituie faza extern.
n funcie de mrimea particulelor dispersate, M.J.ROSEN in 1989
distinge urmtoarele cinci tipuri:
macroemulsii, emulsii opace, cel mai cunoscut tip cu particule
>400 nm (0,4 mm), uor vizibile la microscop; sunt emulsiile
clasice;
microemulsii, dispersii omogene de lichid n lichid, transparente,
care conin cantiti foarte mici de ulei, ap i surfactani (n
general, 15% surfactant pentru un amestec n pri egale de ulei i
ap), cu mrimea particulelor cuprins ntre 10-80 nm, deci <100
nm (0,1 mm), fiind considerate o stare intermediar ntre dispersiile
micelare i emulsii; ele mai sunt numite i emulsii micelare.;
miniemulsii, dispersii de lichid n lichid, alb-albstrui, cu mrimea
particulelor ntre primul i al doilea tip:100-400 nm (0,1-0,4 mm);

emulsii duble i multiple, numite i emulsii de emulsii n care


particulele dispersate sunt ele nsi emulsionate, fiind de tipul:
H/L/H sau L/H/L.

Avantajele emulsiilor:

formularea ca emulsie elimin unele probleme de solubilitate limitat i


nemiscibilitate.
ofer posibilitatea de rezolvare a problemelor de formulare pentru
medicamentele formate din dou lichide nemiscibile sau a unor substane
medicamentoase solubile ntr-un lichid nemiscibil cu un al doilea lichid;
acceptabilitatea pacientului este cel mai important motiv pentru care
emulsiile orale i topice sunt att de larg folosite;
datorit gradului de dispersie mare, emulsiile permit o absorbie crescut a
substanelor medicamentoase liposolubile;
administrarea topic, mult mai uor de efectuat sub form de emulsie, este
mult acceptat de pacieni;
emulsiile pot oferi un potenial mare n designul sistemelor farmaceutice
capabile s elibereze substana medicamentoas n mod controlat.
Dezavantajele emulsiilor:

n unele cazuri, preparare dificil i procese tehnologice de fabricare


speciale, dar i emulgatori adecvai;
stabilitate fizic mai mic dect a formelor lichide, sufer fenomene de:
coalescen, cremare, separare a fazelor, inversarea tipului de emulsie;
stabilitate chimic redus, datorit autooxidrii fazei lipofile; ceea ce
impune asociere de stabilizani antioxidani lipofili;
stabilitate microbiologic asigurat prin asociere de conservani
antimicrobieni (n faza hidrofil).

Clasificare
Emulsiile pot fi clasificate:

n funcie de origine n:
o emulsii naturale: laptele, sucurile latescente (latexuri) emulsii
preformate n plante, emulsii din seminele unor plante oleaginoase
(dovleac, migdale, arahide); la care emulsionarea are loc datorit
prezenei unor emulgatori n aceste semine;
o emulsii artificiale sau emulsii uleioase, obinute prin emulsionarea
uleiurilor cu ajutorul emulgatorilor;

n funcie de tipul emulsiei, determinat de polaritatea fazelor:


o emulsii de tipul L/H, n care faza dispersat intern este un lichid
nepolar, lipofil (L): ulei vegetal sau mineral i faza dispersant,
extern este hidrofil (H), numite i emulsii directe
o emulsii de tipul H/L, numite i emulsii inverse .
n funcie de concentraia fazei dispersate:
emulsii diluate, la care faza intern este 0,1% v/v;
emulsii concentrate: monodisperse i polidisperse;
emulsii de concentraie nalt, n care picturile sunt deformate i
devin poliedrice, fiind separate prin filmul creat de mediul de
dispersie; acestea sunt numite i emulsii semisolide viscoase (creme
sau mai corect unguente-emulsii),;
emulsii solide sau uscate, numite emulgate, de tip L/H, pentru
administrare oral, ex tempore, prin diluare cu ap sau alt lichid
asemntor;
emulsii adsorbite, uscate, pulverulente care sunt comprimate sau
sunt introduse n capsule gelatinoase.

o
o
o

o
o

METODE DE OBTINERE

Procesul de stabilizare a emulsiei formate


Prepararea emulsiilor se poate realiza prin procedee diferite
metoda continentala sau metoda gumei uscate
metoda engleza sau metoda gumei umede
metoda maionezei
metoda borcanului
metoda seringii
metoda solventului comun
metoda cu ultrasunete

Prepararea emulsiilor
Prepararea emulsiilor se poate realiza prin procedee diferite:
- metoda continentala sau metoda gumei uscate. Este metoda
prevazuta de F.R. X pentru prepararea emulsiei uleioase (Emulsio oleosa): se
amesteca n mojar 10 parti de ulei de floarea-soarelui cu 5 parti de guma
arabica dezenzimata, pulverizata la care se adauga o cantitate determinata din
faza continua (7,5 apa distilata) pentru obtinerea emulsiei primare. Emulsia
primara are un aspect alb si la triturare da un sunet caracteristic. La aceasta
emulsie primara se adauga treptat, n mici portiuni restul fazei continue (apa
distilata pna la 100 g). Acest procedeu este numit si metoda 4 2 3 pa
baza raportului ntre ulei emulgator apa, necesar obtinerii emulsiei primare.
Este una dintre cele mai expeditive metode de preparare a emulsiilor de tip
U/A, la nivelul farmaciei;

- metoda engleza sau metoda gumei umede. Proportiile


componentilor sunt aceleasi ca si la metoda continentala. Aceasta metoda este
metoda generala de preparare a emulsiilor prevazuta de F.R. X: emulgatorul se
dizolva n faza externa si n aceasta se adauga sub agitare continua uleiul, iar
dupa dispersarea uleiului se adauga treptat restul de apa prescrisa. n fiecare
dintre cele doua faze se pot dizolva unul sau mai multe substante active.
Aceasta metoda se aplica mai ales pentru prepararea emulsiilor cu oleorezine,
balsamuri si este folosita n mod curent n industrie, unde dupa formarea unei
dispersii grosiere, emulsia se trece n aparate speciale, care asigura o
emulsionare fina;
- metoda borcanului. Dup aceasta metoda o parte din guma arabica fin
pulverizata se introduce ntr-o sticla uscata si se agita puternic cu 2 parti de
ulei, pna la perfecta omogenizare, apoi se adauga deodata 1,5 parti apa
agitndu-se sticla cu o miscare circulara. Dupa formarea emulsiei primare se
adauga restul apei n portiuni mici sub continua agitare. Metoda este expeditiva
nsa emulsiile nu sunt destul de stabile;
- metoda seringii. Se amesteca guma cu uleiul, apoi cu apa, amestecul se
trage ntr-o seringa si se evacueaza. Aceasta operatie se repeta de 7-8 ori.
Metoda este aplicata la prepararea unor cantitati mici de emulsie;
- metoda solventului comun. Consta n dizolvarea fazei care trebuie
emulsionata mpreuna cu emulgatorul, ntr-un solvent comun ambelor
substante. O conditie a prepararii este ca solventul sa fie miscibil si cu faza a
doua. Aceasta conditie face ca domeniul de aplicare sa fie destul de restrns (de
exemplu: ulei de ricin + lecitina, se dizolva ambele n alcool, apoi se dilueaza
cu apa).
- metoda cu ultrasunete. n ultimul timp si ultrasunetele se folosesc cu
rezultate bune pentru prepararea emulsiilor.
- metoda maionezei. Aceasta metoda inspirata din bucatarie, se aplica
exclusiv pentru prepararea emulsiilor U/A. Emulgatorul, de obicei un
tensioactiv, se dizolva n apa si apoi se adauga treptat sub agitare uleiul. Pentru
o mai mare stabilitate obtinuta se trece printr-un omogenizator.

Emulgatorul, sinonim cu agent de emulsie i stabilizator al emulsiei, este


o substan auxiliar, amfifil, cu rol n stabilizarea sistemului dispers.
Condiiile pe care trebuie s le n deplineasc un emulgator:
s prezinte activitate de suprafa i sa reduca tensiunea interfacialea, la
valori sub 10 dyne/cm, deci s micoreze energia liber interfacial,
conservnd o arie mare a suprafeei interfaciale . stabilizare
termodinamic
s se adsoarb uor n jurul picturilor de lichid dispersate, sub forma unui
film condensat, neaderent, care s previn coalescena, deci s formeze o
barier mecanic;
s confere picturilor dispersate de lichid un potenial electric adecvat, n
aa fel nct s duc la respingerea lor, deci s creeze o barier electric;
s favorizeze obinerea unui grad de dispersie avansat;
s creasc viscozitatea emulsiei (barier mecanic) contra cremrii sau
sedimentrii);
s nu fie toxic;

Stabilitatea unei emulsii


Un sistem dispers lichi-lichid nu poate fi denumit emulsie decat daca prezinta o
anumita stabilitate. Stabilitatea unei emulsii poate fi masurata prin viteza cu care picaturile
fazei dispersate se unesc formand o masa de lichid care se separa (spargerea emulsiilor).
Spargerea unei emulsii parcurge cateva faze distincte, prezentate in figura 1 pentru
cazul unei emulsii U/A:

Disproportionare

Floculare

Ecremare

Coalescenta

Coalescenta
Faza grasa continua

Faza apoasa continua

Fig1. Mecanismul de destabilizare (spargere) a unei emulsii


Stabilizarea unei emulsii se face prin prevenirea fenomenului de coalescenta pe baza
urmatoarelor mecanisme:
adaugarea unui emulgator ionic, ce formeaza o pelicula la interfata particulelor de
ulei care devin astfel incarcate cu sarcina electrica de acelasi fel si se resping:
utilizarea unor emulgatori la care partea hidrofila este voluminoasa, de exemplu
emulgatori polietoxilici (polisorbati), acestia sunt fixati cu partea hidrofoba la

suprafata picaturii de ulei dar sunt puternic hidratati si genereaza o pelicula stabila de
apa in jurul particulei prevenind contactul intre particule si astfel coalescenta;
impiedicarea sterica, formeaza un film solid la interfata apa/ulei care impiedica
particulele de grasime sa fuzioneze chiar daca acestea se ating;
pentru a preveni ecremarea pot fi adaugati in faza apoasa agenti de ingrosare care ii
maresc vascozitatea si micsoreaza viteza de deplasare a particulelor de grasime prin
faza apoasa;
formarea de mezofaze sau stari de cristal lichid in filmul de emulgator la contactul cu
apa, trecerea dintr-o faza in alta (mezomorfism liotropic) fiind dependenta de
temperatura. 1

Asigurarea stabilitii emulsiilor n timp

Stabilitatea fizic
Trei fenomene majore sunt asociate cu stabilitatea fizic a emulsiilor:
I. Dezemulsionarea
Separarea complet a unei emulsii n fazele sale componente este numit
rupere, desfacere sau dezemulsionare
. adugarea unei substane chimice;
. ncrctura microbian schimbarea temperaturii;
. condiii de depozitare neadecvate.

Dezemulsionarea, se produce n dou etape:


Flocularea reprezint o agregare reversibil a picturilor fazei
interne n clusteri de form tridimensional.
Coalescena reprezint fenomenul de cretere, n care picturile
fazei interne ale unei emulsii tind s se uneasc i s formeze
picturi mari.
Unirea complet a picturilor conduce n final la separarea celor
dou

faze nemiscibile.

Fig. 20. Reprezentarea schematic a diverselor stadii n coalescena a dou


picturi de ulei din emulsia tip L/H (ROLAND M. . 1989)

II. Cremarea sau sedimentarea


Cremarea const n deplasarea n sus a picturilor relativ dispersate ale
fazei interne n faza extern, pe cnd sedimentarea este un proces invers, de
deplasare n jos a acestora.

Fig. 21. Etapele modificrii stabilitii unei emulsii L/H(ST|NESCU V.-1983)


a. cremare; b. i f. dezemulsionare; c. floculare; d. coalescen; e. sedimentare.
III. Inversarea fazelor unei emulsii
prin adugarea unui electrolit

Fig. 22. Inversarea unei emulsii de tip


L/H n H/L

Bibliografie:

Emulsiile si aplicatiile lor tehnice , I. Ialina ,Ed Tehnica

http://ro.scribd.com/doc/210316983/emulsii#scribd

http://www.particlesciences.com/news/articles/

https://www.google.ro/search?
q=emulsii&biw=1366&bih=657&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ei=yQioVPqGYH_UvWhgJgL&ved=0CAYQ_AUoAQ

https://ro.scribd.com/doc/130399970/Emulsii

https://ro.scribd.com/doc/49926659/emulsii