Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
MOLECULELE sunt cele mai mici particule de materie care mai pstreaz
proprietile substanelor din care provin, dar pot fi descompuse n particule mai
simple, numite ATOMI.
ATOMUL cea mai mic particul dintr-o substan,
care, prin procedee chimice obinuite, nu mai poate fi
descompus n particule mai simple.
PROTON p +1 1
NEUTRON n 0 1
ELECTRON e -1 1/1840
Izotopii (NUCLIZII) sunt specii de atomi ai aceluiai element care au
acelai numr atomic (Z) dar numr de mas diferit (A).
A 12 31
Z
E 2
6
C 15
P
6p+6n+6e- 15+16n+15e-
1 2 3
1
H 1
H 1
H
protiu deuteriu tritiu
1p+1e- 1p+1n+1e- 1p+2n+1e-
Dintre elementele naturale, numai 21 sunt monoizotopice, adic
prezint un singur tip de nuclee. Celelalte elemente din natur se
prezint ca amestecuri de izotopi.
foton 0 0
foton (radiaie
electomagnetic)
particul 0 -1
neutrino 0 0
particul 4 0
(nucleu de He)
Nucleul este nconjurat de un nor de electroni, care reprezint o
sarcin negativ difuz, de intensitate variabil.
nveliul electronic este reprezentat de totalitatea elctronilor dintr-
un atom, care se afl n micare permanent n jurul nucleului.
Electronii nu se deplaseaz haotic n jurul nucleului ci sunt distribuii
pe anumite nivele energetice.
Electronii cu o energie aproximativ egal constituie un strat
electronic.
Fiecrui strat electronic i pot corespunde mai multe substraturi
alctuite din orbitali.
Orbitalul reprezint starea posibil a electronilor n atom
caracterizat printr-o anumit cantitate de energie i o anumit
forma geometric, iar n ansamblu reprezint traiectoria n timp
parcurs de electoni.
Energia orbitalilor este cu att mai mic cu ct se afl mai aproape
de nucleu:
Orbital: s p d f
energie
Starea energetic a electronilor din nveliul electronic al unui atom
este caracterizat de patru parametri numii numere cuantice.
Fiecare dintre aceti parametri are anumite valori numerice i
semnificaie fizic proprie.
Numrul cuantic principal, n, indic nivelul energetic respectiv
stratul de electroni n care se afl electronul, are valori de la 1 la 7
pentru elementele descoperite pn n prezent dar poate crete
teoretic pn la .
Numrul cuantic secundar, l, indic substratul din cadrul
stratului, are valori de la 0 la n-1. Valoarea 0 a numrului cuantic
secundar o au electronii aflai n orbital de tip s, care au simetrie
circular, iar valorile diferite de 0 caracterizeaz electroni din orbitali
cu simetrie eliptic.
Numrul cuantic magnetic, m, indic poziionarea n spaiu a
orbitei fa de o anumit direcie reprezentat de cmpul magnetic
(sau electric), i are valori exprimate de relaia (2l+1), cuprinse n
intervalul [ -l , +l ].
Numrul cuantic de spin, s, indic rotaia electronului n jurul
propriei axe, n sens orar sau antiorar, i are valori + 1/2.
DESCOPERIREA ELEMENTELOR I
PRIMELE CLASIFICRI
Dalton said:
Stuff can be broken into elements (the things listed on the periodic table).
Elements are atoms with different masses.
Compounds are a combinations of elements. You know, like water, salt or pizza.
J.Jonah Jameson Thomson - (AKA J.J.)
Rutherford Scattering
the atom must have a small positive nucleus with the
electrons around them.
Scientists build models. When new evidence is collected, the models change.
Una dintre primele tentative
de clasificare - Li Cl S
Dbereiner,1829
propune o sistematizare a
elementelor sub form de Na Br Se
triade, n care masa
elementului din mijlocul
triadei era foarte
apropiat de media K I Te
aritmetic a celorlalte
dou:
Orbital: s p d f
energie
Starea energetic a electronilor din nveliul electronic al unui atom
este caracterizat de patru parametri numii numere cuantice.
Fiecare dintre aceti parametri are anumite valori numerice i
semnificaie fizic proprie.
Numrul cuantic principal, n, indic nivelul energetic respectiv
stratul de electroni n care se afl electronul, are valori de la 1 la 7
pentru elementele descoperite pn n prezent dar poate crete
teoretic pn la .
Numrul cuantic secundar, l, indic substratul din cadrul
stratului, are valori de la 0 la n-1. Valoarea 0 a numrului cuantic
secundar o au electronii aflai n orbital de tip s, care au simetrie
circular, iar valorile diferite de 0 caracterizeaz electroni din orbitali
cu simetrie eliptic.
Numrul cuantic magnetic, m, indic poziionarea n spaiu a
orbitei fa de o anumit direcie reprezentat de cmpul magnetic
(sau electric), i are valori exprimate de relaia (2l+1), cuprinse n
intervalul [ -l , +l ].
Numrul cuantic de spin, s, indic rotaia electronului n jurul
propriei axe, n sens orar sau antiorar, i are valori + 1/2.
Orientarea n spaiu a orbitalilor s i p
PRINCIPII DE COMPLETARE A STRATURILOR CU
ELECTRONI
-electronii tind s ocupe nivelele energetice ct mai
joase, orbitalii fiind ocupai cu electroni n ordinea
creterii energiei: nivelul ns se ocup naintea nivelului
(n-1)d, (n-2)f dup completarea ns;
-fiecare orbital poate fi ocupat de maximum doi
electroni cu aceeai stare energetic, de spin opus;
-completarea orbitalilor care au energia egal se
face n aa fel nct numrul de electroni necuplai s fie
maxim;
-orbitalii substraturilor primesc cte un electron cu
acelai spin i doar dup ce au fost completai cu cte
un electron se trece la completarea cu cel de-al doilea
electron de spin opus:
Substrat Nr de Orbitali Numr total de electroni
s 1s 2 s2
p 3p 6 p6
d 5d 10 d10
f 7f 14 f14
1s22s22p63s23p64s2
ELECTRONII DUN STRATUL Ocuparea cu e- a primelor
EXTERIOR DETERMIN
xx 4 straturi
Stratul 1(K) 2(L) 3(M) 4(N)
PROPRIETILE CHMICE ALE
SUBSTANELOR I SE NUMESC Nr. max. de 2 8 18 32
ELECTRONI DE VALEN
e- pe strat
Un strat electronic se noteaz cu cifra
care indic stratul, urmat de litera Substratul 1s 2s 2p 3s3p3d 4s4p4d4f
care indic tipul de orbital, iar numrul
electronilor din orbital se noteaz ca Nr. max. de 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14
exponent. e- pe 2 8 18 32
STRUCTURI ELECTRONICE substrat
STABILE SUNT:
-dublet pe primul strat 1s2 (K) Substratul de tip d semiocupat sau complet ocupat
-octet pe ultimul strat ns np
2 6
cu e- este mai stabil i de aceea are loc saltul unui
-substraturile semiocupate d5, f7 electron din orbitatlul de tips n cel de tip d.
Cr Z=24 1s22s22p63s23p64s13d5 salt din 4s n 3d
Cu Z=29 1s22s22p63s23p64s13d10 salt din 4s n 3d
Energia orbitalilor 4p
3d
4s
3p
2p
3s
Tabelul periodic al elementelor n forma actual cuprinde elementele aezate
n ordinea creterii valorii unei proprieti fundamentale a acestora, numrul atomic Z
i nu a numrului de mas A.
irurile orizontale ale tabelului se numesc perioade, iar coloanele verticale
grupe. Numerotarea grupelor se face n dou moduri, fie cu cifre romane de la I la
VIII grupele principale i cu cifre arabe de la 1 la 10 grupele secundare, fie, n
conformitate cu recomandrile recente ale IUPAC toate grupele, n ordine, cu cifre
arabe, de la 1 la 18. Perioadele sunt numr de 7 i se noteaz cu cifre arabe.
Fathi Habashi propune, n Chemistry in Education (1994) ca Al s fie plasat deasupra scandiului i n
continuare dup Mg:
Tabelul periodic Bayley-Thomsen-Bohr
ntr-o formulare adaptat de Eric Scerri dup tabelele concepute de Thomas Bayley, Jrgen Thomsen and
Neils Bohreste subliniat natura asimetric a legii periodicitii:
Eric Scerri, The Evolution of the Periodic System, American Scientist, November-Decembe, 1997,546-553
Importana elementelor din tabelul periodic pentru sistemele vii
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pb Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac
clorur de aluminiu
Oxizii nemetalelor au caracter acid, deoarece n reacie cu apa
formeaz hidroxiacizi. Caracterul acid al hidroxiacizilor crete n
perioad, la fel ca i electronegativitatea, de la stnga la dreapta:
C + O2 CO2
S + O2 SO2
2 SO2 + O2 2 SO3
Si P S Cl
Be Be(OH)2 caracter
-n grupele principale crete Mg
amfoter (se
de sus n jos odat cu comport att ca
creterea caracterului Ca acid ct i ca
electopozitiv (exemplu Sr baz)
grupa 2): Ba(OH)2 caracter
Ba
bazic puternic
Caracterul acido-bazic al elementelor este o proprietate
periodic:
F Cl Br I
HF HCl HBr HI
acid slab cel mai tare acid
S Cl
H 2S < HCl
Nr.grupei 1 2 13 14 15 16 17 18
Nr. e- de pe 1 2 3 4 5 6 7 8
ultimul strat
Nr. e- de pe 1 2 3 4 5 6 7 0
ultimul strat 2 3 4 5
2 3
1
Elementele cu 1, 2 i 3 electroni pe ultimul strat al
nveliului electronic au valen invariabil, egal cu
numrul acestor electroni.
H Cl C O H C N
legtura covalent coordinativ sau dativ
-acest tip de covalen se realizeaz ntre un
atom care dei este implicat n alte legturi mai
posed un dublet electronic neparticipant
(donor) pe care l poate pune n comun cu un alt
atom (sau ion) care are orbital(i) exterior(i) liber
(i) (neocupat cu e-) care devine acceptor; atomul
donor dobndete astfel o sarcin electric
parial pozitiv iar cel acceptor o sarcin
parial negativ, motiv pentru care legtura
coordinativ a mai fost denumit semi-ionic ;
aceast legtur poate fi reprezentat fie ca o
covalen simpl fie ca o sgeat de la donor
ctre acceptor.
H
+
H + H O H
HO HOH + HO-
.. .. .. ..
HNO2 H O N :: O : H-O-N=O acid azotos
..
..
:O: O
.. .. ..
HNO3 H O N :: O : H-O-N=O acid azotic
O O
.. ..
H2SO4 HO S O H H2SO3 HO S O H
.. ..
O
OH
H3PO4 O :P OH
OH
Leg.coordinativ se ntlnete n combinaii complexe sau compleci
Cu Z=29 3s23p63d104s1
2+
Cu2+ 3d94s04p0
NH3
H3N Cu NH3 2HO-
.. .. .. ..
NH3 NH3 NH3 NH3
NH3 Ion central acceptor
Ligand donor Numr de coordinare
Ion contrar
-CN
4-
-CN -CN
4 K1+ Fe2+
- CN -CN
-CN
Structura clorofilei A Structura hemului
Combinaiile complexe care conin un singur atom sau ion
central se numesc combinaii complexe mononucleare, iar
combinaiile complexe care conin mai muli atomi sau ioni
centrali se numesc combinaii complexe polinucleare.
Liganzii pot fi identici sau diferii iar numrul de liganzi
legai de un atom sau ion central se numete numr de
coordinare.
Dei, cu excepia gazelor nobile, toate elementele
sistemului periodic pot funciona ca atom central, s-a
constat c tendina maxim de formare a combinaiilor
complexe o prezint elementele tranziionale.
Ca liganzi pot funciona att ioni anorganici sau
molecule anorganice care au dublete electronice
neparticipante la unul dintre atomi, dar i structuri organice
complexe care au n molecula lor atomi capabili s
funcioneze ca donori de electroni.
Formarea leg coordinative att ntre nemetale ct i ntre metale i
nemetale a determinat introducerea unei noiuni convenionale, numit
numr de oxidare
Numrul de oxidare reprezint numrul de electroni aparinnd
unui atom cu care acesta particip la formarea de legturi chimice.
Numrul de oxidare este reprezentat prin cifre arabe n faa crora este
trecut semnul + sau - , iar numrul de oxidare se pune deasupra
simbolului elementului.
n cazul legturilor covalente polare, atunci cnd se calculeaz numrul
de oxidare, electronii sunt atribuii n totalitate elementului celui mai
electronegativ, iar n legturile covalente nepolare electronii aparin
n egal msura tuturor particulelor de legatur, ca urmare numrul
de oxidare este egal cu zero.
Substanele elementare au pentru fiecare element numrul de oxidare
egal cu 0.
n compuii polielementali se calculeaz numrul de oxidare al tuturor
elementelor din molecul n aa fel nct suma numerelor de oxidare
s fie zero.
Anumite elemente au valori constante ale numrului de oxidare:
hidrogenul, cu excepia hidrurilor metalelor, n toate combinaiile are
numrul de oxidare +1, oxigenul are ntotdeauna numrul de
oxidare 2, cu excepia peroxizilor n care numrul de oxidare este
1)
H2O2 H+1- O-1-O-1-H+1 peroxid de hidrogen sau apa oxigenata
H2SO4
O-2 S+6 O-2 H+1
O-2
HClO4
O-2 Cl+7 O2- H+1 acid percloric
O-2
O-2 H+1
O-2
Teoria formarii legaturilor covalente coordinative are ns o
serie de limitri.
S-a constat c n cazul HNO3, dar i n alte numeroase
tipuri de compui covaleni lungimile legturilor covalente
duble i coordinative pe care atomul de N (atom central)
le face cu oxigenul sunt egale, ceea ce a condus la
ideea existenei unei delocalizri a electronilor i a unei
distribuii mai puin rigide a acestora.
Aceasta teorie nu face distincie ntre legturile simple i
multiple.
Progresele nregistrate n fizic i matematic - elaborarea
a dou metode de evaluare a interaciunilor interatomice
care se petrec n cursul stabilirii de legturi covalente:
-metoda legturii de valen MLV
-metoda orbitalilor moleculari MOM
Be 2s2 0 0 2
B 2s22p1 1 1 3
C 2s22p2 2 2 4
N 2s22p3 3 3 3, 5
S 2s22p4 2 2 2,4,6
energie
C 1s22s22p2
_
p
p
s
Stare fundamental
energie energie energie
Hibridizare sp3 Hibridizare sp2 Hibridizare sp
-hibridizarea sp3 - atomii au o geometrie tetraedric
formeaz 4 legturi covalente sigma ()
cu N sp2
Acid etanoic sau acetic cu 1 o sp3 si 1 O sp2
PCl5 SF6
PROPRIETILE LEGTURII COVALENTE
cea mai puternic legatur chimic;
este dirijat n spaiu;
este saturat dar se poate polariza;
ntre legturile covalente ale aceluiai element exist unghiuri ale
cror valori sunt constante pentru o anumit substan;
atomii participani la legatur sunt situai la distane fixe unii de alii,
distane ce se pstreaz pe parcursul existenei substanei;
numai prin legturi covalente se formeaz moleculele propriu-zise.
N2 N- N + N- N + stri tranzitorii
O2 O-=O + O-=O +
TIPURI DE FORE VAN DER WAALS
cele hidrofile (polare) vor disocia sau vor expune gruprile polare
ctre moleculele de ap.
Complexitatea structural a compuilor biochimici (care alctuiesc
materia vie) impune formarea tuturor tipurilor de interaciuni
intermoleculare. De exemplu, n compoziia tuturor membranelor
biologice, att ale celulelor ct i ale organitelor, intr fosfolipide,
care conin n structura lor att domenii nepolare ct i un domeniu
polar.
*Molecule amfipatice sunt n general compui
organici cu caracter dual, hidrofil (polar) i
hidrofob (nepolar)
Mediul predominant apos n care a aprut viaa
a impus organizarea acestor molecule astfel
nct s formeze un bistrat n care domeniile
nepolare se orienteaz ctre interiorul
bistratului, asociindu-se prin fore van der Waals,
reducnd contactul cu apa, iar cele polare se
orienteaz ctre exterior, pentru c pot forma cu
apa interaciuni de tip dipol-dipol i de hidrogen.
Organizarea spontana a moleculelor amfipatice in contact cu apa - monostrat, cu
coada hidrofoba catre aer, cu care stabileste interactiuni van der Waals si cu
capetele polare catre apa cu care stabileste interactiuni de tip dipol sau de hidrogen,
bistrat si micela, in care cozile hidrofobe se orienteaza unele catre altele pentru a
reduce contactul acestora cu mediul polar
STRI DE AGREGARE
Materia are o structur structur discret care este alctuit din
particule aflate n micare continu.
STAREA GAZOAS
- nu au volum propriu, ocup tot volumul disponibil
- sunt compresibile (i micoreaz volumul
ntre particulele gazelor sub aciunea unei presiuni externe)
fore van der Waals - au densitate mult mai mic dect lichidele
- materia aflat n stare gazoas este mult mai
rarefiat dect cea n stare lichid sau solid.
p = p0T/T0 V = constant
5.ortorombic
1.cubic 2.hexagonal
3.tetragonal
4.rombic
6.monoclinic
7.triclinic
Reea cubic simpl Reea cubic centrat intern
diamant CsCl
sublimare
condensare
REACII CHIMICE
Primul care a intuit aceast lege a fost filosoful antic Democrit, care considera
cnimic nu vine din nimic i nu dispare n nimic.
Lavoisier enun legea conservrii masei astfel: n natur nimic nu se pierde,
nu se creeaz, totul se transform.
n reaciile chimice masa total a sistemului ca i masa fiecrui element se conserv.
Suma maselor substanelor care intr n reacie este egal cu suma maselor
produilor de reacie
Cantitatea atomilor participani la reacie se conserv.
Legea lui Avogadro: volume egale de gaze diferite, aflate n aceleai condiii de
presiune i temperatur, conin acelai nr. de molecule
Un mol din orice substan conine 6,0231023particule (nr. lui Avogadro, NA)
Condiii normale : temperatura 0oC sau +273oK, presiunea 1 atm
Vo- volumul unui mol din orice gaz aflat n condiii normale =22,4L
Ecuaia de stare a gazelor ideale sau perfecte
pV = nRT, n nr. moli, R =0,082 L atm/mol K
2Mg + CO2 2MgO + C
Solid Gaz
Solid Solid
Luciu metalic Incolor
Leg. metalic Leg. cov. pol.
Alb Negru
Leg. ionic Leg. cov. Nepol.
dac temperatura mediului este constant n soluie se regsesc n echilibru toi ionii;
[C]c [D]d
K=
[A]a [B]b
4500
I2 + H2 2 HI
4500
2 HI I2 + H2
I2 + H2 2 HI
La momentul t valorile concentraiilor [H2], [I2] i [HI] sunt
constante indiferent dac se pleac de la HI sau de la H2
i I2.
K > 1 arat c la atingerea strii de echilibru, n
amestecul de reacie se afl produii de reacie n
concentraie mult mai mare dect reactanii, ca urmare
echilibrul este deplasat spre dreapta (n sensul formrii
produilor de reacie); atunci cnd ordinul de mrime
este mai mare de 103 se consider c reacia este total.
K < 1 arat c la atingerea strii de echilibru
concentraiile produilor de reacie sunt mai mici dect
cele ale reactanilor, fiind favorizat deplasarea
echilibrului ctre stnga; reaciile care la echilibru sunt
caracterizate de valori foarte mici ale K pot s fie
considerate imposibile n condiiile date; se poate ns
aciona asupra sistemului pentru a-l scoate din starea de
echilibru ceea ce va determina desfurarea reaciei.
K = 1 se constat n reaciile la care n momentul
atingerii echilibrului toi membrii sistemului se afl n
aceleai proporii.
Factorii determinani ai echilibrului i sensului reaciilor chimice
CO + H2O CO2 + H2
crete temperatura / scade temperatura
Presiunea deplaseaz echilibrul reaciilor n care exist variaie de volum ntre
reactani i produii de reacie:
I2 + H2 2 HI volumul reactanilor = volumul produilor,
presiunea nu influeneaz
AH + H2O A- + H3O+
acid baza
conjugat
[A-] [ H3O+]
K= [H2O] - constant
[AH] [H2O]
[A-][ H3O+]
K x [H2O] = K x [H2O] = Ka constanta de aciditate
[AH]
[H+]=[ HO-]= 10-7 ion gram/litru sau mol/litru, mediul este neutru
[H+] > 10-7 ion gram/litru sau mol/litru, mediul este acid
[H+] < 10-7 ion gram/litru sau mol/litru, mediul este bazic
Brnsted- Lowry acidul specie chimic (molecule sau ioni) capabile s cedeze H+
baza - specie chimic capabil s accepte unul sau mai muli H+,
datorita posesiei de dublete de e- neparticipanti
AH + H2O A- + H 3 O+
starea iniial Ui U= Uf Ui
starea final Uf
Entalpia (H) reprezint suma dintre energia intern a sistemului i
lucrul mecanic necesar pentru a ocupa volumul propriu la o presiune
constant.
Ca i energia intern nu poate fi msurat direct, ceea ce se poate
detrmina experimental este variaia de entalpie H, ntre starea
iniial i final a sistemului care a parcurs un proces fizic sau
chimic.
Se consider c att variaia energiei interne ct i variaia entalpiei
nu depind de etapele intermediare i nici de timpul necesar
transformrii, ci numai de strile iniial i final ale sistemului.
G = H-TS
Reactani Produi
[reactani]< [produi]
Clasificarea transformrilor chimice n funcie de
variaia entalpiei libere (G)
[reactani]>[produi]
Fotosinteza:
energie solar
6CO2+6H2O C6H12O6 (glucoza)
[reactani]=[produi]
Pentru procesul:
R R*P
transformarea este posibil dac reactantul trece ntr-o stare activat
notat R*, trebuie s se ia in considerare i faptul c ntr-un proces
spontan, energia produilor de reacie este inferioar celei a
reactanilor.
Viteza de reacie este cu
att mai mare cu ct
energia de activare este
mai mic.
n reaciile chimice
creterea temperaturii
crete viteza de reacie
deoarece scade energia
de activare.
Nu toate ciocnirile dintre molecule conduc la transformri chimice, chiar
dac energetic ar fi favorizate datorit impedimentelor de ordin steric