Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2017 – 2018
CURSUL 2
ASPECTE CRISTALOGRAFICE
SOLIDE CRISTALINE - DEFECTE ÎN CRISTALE
1. ASPECTE CRISTALOGRAFICE
1. ASPECTE CRISTALOGRAFICE
Definiţie
Din punct de vedere geometric, un
x
cristal se prezintă sub forma unui
b
poliedru convex delimitat de a
suprafeţe plane.
c
O
y
x
Unghiurile x0y=, y0z= şi z0x=
sunt oarecare, deci nu neapărat b
egale cu 90°. a
(Fig. 1).
O
y
z
Figura 1: Solid cristalin
Tipuri de solide cristaline
Celula
elementară
Nodurile
reţelei
Figura 2: Solid cristalin
Celula elementară
Celula
elementară
Nodurile
reţelei
Figura 2: Solid cristalin
Celula elementară
Parametrii celulei elementare sunt:
lungimile a, b şi c ale vectorilor necoplanari caracteristici
axelor 0x, 0y şi 0z, care leagă
originea (punctul 0) de primul atom întâlnit pe fiecare din axe.
x
O
y
Indicii Miller c
O
y
(1 0 0) (1 1 0) (1 1 1)
Indicii Miller c
Se dau întotdeauna în aceeaşi ordine : O
y
(1 0 0) (1 1 0) (1 1 1)
Indicii Miller c
O
y
1 1 1 4 2 1
h:k :l : : : :
1 2 4 4 4 4
adică h=4, k=2, l=1 (se calculează rapoartele inverse ale
coordonatelor şi astfel se determină cele mai mici numere
întregi, h,k,l, care se află în acelaşi raport).
Sisteme cristaline c
O
y
Nr.
crt. Sistemul de cristalizare Relaţii caracteristice
1. Sistemul cubic
abc 90o
2. Sistemul
tetragonal abc 90o
3. Sistemul 90 o
hexagonal abc 120o
4. Sistemul rombic
abc 90o
Tabelul 1 (continuare) : Sisteme cristaline
Nr.
crt. Sistemul de cristalizare Relaţii caracteristice
5. Sistemul
romboedric abc 90o
(trigonal)
6. Sistemul 90 o
monoclinic abc
90o
7. Sistemul triclinic
abc 90o
Reţele Bravais
Exemple:
Carbon C N.B = IV N=8–4=4
Fluor F N.B = VII N=8–7=1
Număr de coordinaţie
Poliedre de coordinaţie
Număr de
RC/RA Poliedru
coordinaţie (N)
0,155 2 Linie
Dodecaedru
> 1,000 12
2. Solide Cristaline
- Defecte în cristale -
2. Solide Cristaline
- Defecte în cristale -
Un solid (cristalin sau amorf), nu este niciodată perfect, din punct de
vedere al: - nivelului de ocupare al nodurilor de reţea;
- modului în care este format cristalul;
- stării sale de puritate, etc.
(a)
(b)
Reţea
Reţea
atomică
ionică
perfectă
perfectă
Exemplu :
- vacanţe de oxigen în oxidul
de uraniu U3O8
Fig. 2(a)
1. Defecte punctuale
Autointerstiţiale: prezenţa, în poziţie interstiţială în raport cu
nodurile reţelei, a unui anion sau cation al solidului respectiv. (b)
Fig. 2(b)
1. Defecte punctuale
Autointerstiţiale: prezenţa, în poziţie interstiţială în raport cu
nodurile reţelei, a unui anion sau cation al solidului respectiv. (b)
Exemple :
- Atomul de zinc în Zn1+xO
- În BeO atomii ocupă numai jumătate
din nodurile tetraedrice disponibile
Fig. 2(b)
1. Defecte punctuale
Atomi străini în interstiţii: prezenţa, în poziţie interstiţială, a
unui atom sau ion străin (cu rază atomică sau ionică mai
mică decât razele atomilor din reţeaua gazdă). (c)
Fig. 2(c)
1. Defecte punctuale
Atomi străini în substituţie : un atom sau un ion străin ocupă
un nod de reţea în locul unui atom sau al unui ion care
constituie reţeaua respectivă (particulă străină cu rază
atomică sau ionică mai mică sau mai mare (d) decât cea a
atomului sau ionului înlocuit).
Fig. 2(d)
1. Defecte punctuale
Exemplu :
În NaCl un cation monovalent, cum ar fi Li+ poate înlocui Na+.
Dacă un cation bivalent, cum ar fi Ca++, înlocuieşte Na+, acest
proces trebuie să fie însoţit de o vacanţă cationică, sau de un
interstiţial anionic, pentru a păstra electroneutralitatea.
Fig. 2(d)
1. Defecte punctuale
Fig. 2(e)
1. Defecte punctuale
Fig. 2(f)
1. Defecte punctuale
e- liber
adus de As BC
Nivel de energie
pentru donori
BV
(a)
1. Defecte punctuale
Defecte în semiconductori
Defectele punctuale conferă în general solidelor, proprietăţi electrice
particulare.
Se introduce o impuritate cu valenţa 3, de exemplu In (Indiu).
In nu poate să asigure decât 3 legături cu atomii de Si vecini.
Lipseşte astfel un electron pentru a satura stratul exterior al Si şi această
lipsă de electroni se comportă ca o vacanţă.
Această impuritate este acceptoare de electroni (semiconductor de tip p)
(figura 5b).
vacanţă adusă BC
de In Nivel de energie
pentru acceptori
BV
(b)
1. Defecte punctuale
a corpurilor solide.
2. Defecte liniare
Dislocaţii marginale
Dislocaţiile pot fi
observate cu ajutorul
microscopului electronic
de baleiaj (figura 10).
Nu se observă dislocaţii
în linii drepte, ci cu forme
complicate.
Sunt în general mixte
(marginale şi elicoidale).
3. Defecte de suprafaţă
Suprafeţe libere
Figura 13 : Limite la
unghiuri mici
3. Defecte de suprafaţă
Limite de fază
a b c
3. Defecte de suprafaţă
Limite de fază
Diferenţa structurală între cele două faze în contact este
determinantă pentru proprietăţile de la interfaţă.
Astfel, limitele pot fi (figura 14) :
Limite necoerente = diferenţa de structură este mare, la
interfaţă există o concentraţie majoră de defecte (c);
a b c
3. Defecte de suprafaţă
Limite de fază
Diferenţa structurală între cele două faze în contact este
determinantă pentru proprietăţile de la interfaţă.
Astfel, limitele pot fi (figura 14) :
Limite intermediare = cu caracteristici plasate între primele
două cazuri (b).
a b c
4. Defecte de structură
Defecte de împachetare
Corespund unei perturbări determinate de
împachetarea planelor atomice.
De exemplu, într-un solid cu sistem de cristalizare
cubic centrat, ordinea normală de împachetare este :
ABC ABC ABC …
Defectele de împachetare sunt :
fie înlăturarea unui plan A, ceea ce conduce la :
ABC BC ABC …
fie prezenţa unui plan suplimentar A, între
planele B şi C :
ABAC ABC ABC …
4. Defecte de structură
Defecte de împachetare
Figura 16 : Macla
4. Defecte de structură
Macle