OENOLOGIE (II)

DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE

PRIN METODA DISTILĂRII SIMPLE

Șef lucr. dr. George A. COJOCARU

cojocaru.george@ymail.com

1
DEFINIȚII
În sens teoretic, concentrația alcoolică a vinului (sin. grad alcoolic,
tărie alcoolică, titru alcoolic) reprezintă numărul de litri de alcool etilic
pur conținuți în 100 litri de vin sau numărul de mililitri de alcool etilic
pur conținuți în 100 mililitri de vin.
În sens practic, la determinarea concentrației alcoolice nu se face
deosebire între alcoolul etilic și omologii săi care există în cantități
foarte mici în vin, astfel că întreg ansamblul alcoolilor volatili se
măsoară ca alcool etilic.
EXPRIMAREA REZULTATELOR ȘI VALORI
Se exprimă în procente de volum (% vol.) de alcool absolut din
volumul vinului sau în grade alcoolice, la temperatura de 20°C.
Valorile concentrației alcoolice pentru vinurile liniștite se încadrează
între 8,5 și 15% vol., la 20°C, iar pentru vinurile licoroase se
încadrează între 15 și 22% vol., la 20°C.
G. A. Cojocaru 2
ORIGINEA ETANOLULUI ÎN VIN

1. GLICOLIZĂ
2. PIRUVAT
DECARBOXILAZA

3. ALCOOL DEHIDROGENAZA

Figura 1. Fermentația alcoolică

G. A. Cojocaru 3
IMPORTANȚĂ
 pentru clasificarea vinurilor pe categorii şi tipuri;
 pentru stabilirea preŃului vinurilor, dacă se face în funcŃie de gradul lor alcoolic;
 pentru a vedea în ce măsură este asigurată conservarea vinului, alcoolul având și un rol
antiseptic;
 încadrare pe categorii de calitate conform cu legislația (vin de consum curent, vin IG și vin
DOC);
 pentru a putea face diverse cupajări de vinuri cu grad alcoolic diferit.

METODE DE ANALIZĂ

metode fizice:
 metoda ebuliometrică, (metodă curentă) se bazează pe determinarea temperaturii de
fierbere a vinului, care se găseşte între temperatura de fierbere a apei şi temperatura de
fierbere a alcoolului, aceasta este influenŃată de conŃinutul în alte componente (extract
total, aciditatea totală şi volatilă etc.). Precizia metodei este de ±0,2% volume alcool.
 metoda prin dublă distilare (metodă de referință), se utilizează în caz de litigiu și are o
precizie de ±0,05% vol. alc. la 20°C sau metoda prin simplă distilare, are o precizie de
±0,1% vol. alc. la 20°C şi determinarea densităŃii distilatului cu ajutorul picnometului. Cu
ajutorul densităŃii se citeşte din tabel concentraŃia alcoolică.

metode chimice, mai puŃin utilizate la analiza vinurilor, se bazează pe oxidarea alcoolului cu
oxidanŃi puternici (bicromat de potasiu K2Cr2O7; permanganat de potasiu KMnO4, etc.).
G. A. Cojocaru 4
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple

Definiție. Distilarea este un proces care permite separarea unor componente sau
substanțe din amestecurile de lichide (ex.: etanol, apă, etc.), prin evaporare și
condensarea selectivă exploatând diferențele de volatilitate a componentelor
amestecului date de punctele de fierbere diferite ale acestora.
Baza teoretică. Metoda se bazează pe separarea alcoolului etilic din vin prin distilare
utilizând volum exact de probă pentru analiză (vin), care se neutralizează în prealabil
cu hidroxid de calciu – Ca(OH)2, pentru prevenirea trecerii acidității volatile în distilat.
Volumul de distilat colectat este diluat până la exact volumul inițial de probă pentru
analiză (vin), astfel încât concentrația alcoolică a vinului să fie egală cu cea a
distilatului obținut.
Determinarea concentrației alcoolice a distilatului se va realiza prin metodele
densimetrice (cu un picnometru / alcoolmetru), utilizând tabelele densimetrice-
alcoolmetrice pentru calculul concentrației alcoolice sau mai rar prin metodele
refractometrice.
Metoda necesită o aparatură mai complexă comparativ cu metoda ebuliometrică, iar
spre deosebire de aceasta, metoda distilării simple poate da rezultate foarte bune
indiferent de extractul sec al vinului sau a acidității volatile, astfel că indiferent de
cantitatea de zaharuri prezente în vin, se poate determina cu o precizie bună
concentrația alcoolică. G. A. Cojocaru 5
 APARATURĂ
1 - distilator;
2 - termostat;
3 - picnometru prevăzut cu termometru;
4 - balanță analitică.

balon de distilare din sticlă cu fund rotund şi
500 ml capacitate;

sită protectoare de ceramica, cu diametrul de
8 cm, pe care se sprijină balonul de distilare.

bec de gaz;

bulă de siguranŃă Kjeldahl sau coloană de
deflegmare;

cot de legatură prevăzut cu șlifuri;

refrigerent cu serpentină sau cel puŃin 5 bule
şi cu o lungime de 50-55 cm;

tub de sticlă cu alonjă (prelungire) de 20-25
cm lungime cu capătul terminal efilat (ascuŃit)
şi cu orificiul de la vârf de 2-3 mm îndiametru;

balon cotat de 200 ml cu diametrul interior al
gâtului de maxim 12 mm;

vas de răcire încare se introduce apă rece
sau cu gheaŃă;
6
1. Distilator pentru determinarea concentrației alcoolice
APARATURĂ
1 - distilator;
2 - termostat;
3 - picnometru prevăzut cu termometru;
4 - balanță analitică;

4. Balanță analitică

3. Picnometru

2. Termostat de laborator
(+5°C-65°C ±0,5°C) G. A. Cojocaru 7
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple
I. Pregătirea probelor. Probele de vin se decarbonatează, se limpezesc și se tratează cu un antispumant
(siliconi).
II. Tehnica distilării propriu-zise:
1. Se umple balonul cotat de 200 ml cu vin până aproape de semn, se aduce la temperatura de 20°C, după
care se aduce la semn;
2. Se toarnă în balonul de distilare conținutul balonului cotat;
3. Se clătește cu câte 15 ml apă distilată balonul de 3 ori și se scurge în balonul de distilare;
4. Se adaugă 10 ml Ca(OH)2 în balonul de distilare pentru prevenirea trecerii acizilor volatili în distilat;
5. Se introduc în balon câteva bile de sticlă / bucăți de porțelan poros / piatră ponce pentru regularizarea
fierberii;
6. Se montează deflegmatorul (bula Kjeldhal), astfel încât să pătrundă 2-3 cm în balonul de distilare;
7. Se face legătura cu refrigerentul;
8. Se deschide robinetul penru apa de răcire;
9. Se aprinde becul de gaz;
10. Se introduc 20 ml de apă distilată în balonul cotat (200 ml) de colectare a distilatului.
11. Se introduce alonja în apa distilată din balonul de colectare a distilatului;

Observație. Se colectează o cantitate de distilat de aprox. 3/4 din volumul balonului cotat, după care se
termostatează cca. 30 min. la 20°C și se aduce la semn cu apă distilată.
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple
III. Determinarea densității distilatului (metoda picnometrică):
1. Se cântărește picnometrul gol, perfect curat și uscat cu precizie de 4 zecimale (m0, grame);
2. Se umple picnometrul cu apă distilată, se termostatează la 20±0,1°C (30-60 min.), după care se aduce la
semn și se cântărește cu precizie de 4 zecimale (m1, grame) și se citește temperatura apei (t1°C);
3. Se golește același picnometru, și se clătește de 3 ori cu câte 10 ml de distilat care se analizează;
4. Se umple picnometrul cu distilat, se termostatează la 20±0,1°C (30 min.), după care se aduce la semn (cu
distilat) și se cântărește cu precizie de 4 zecimale (m2 , grame) și se citește temperatura distilatului (t2°C);

IV. Calcule și exprimarea rezultatelor:

Tara picnometrului (T), în grame:

 = 0,0012 ×
−

 =
 −


 - masa de aer conținută în picnometru la 20°C, în grame;

0,0012 - densitatea aerului uscat la 20°C şi 1 atm., g/cm3;
T – tara picnometrului (fără masa de aer), în grame;

 - masa picnometrului gol (cu aer), în grame;

- masa picnometrului plin cu apă distilată la t1°C, în grame;
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple
IV. Calcule și exprimarea rezultatelor:
 ℃

Densitatea apei la t1°C (ă ), în g/cm3:
∆ ℃ =  ℃ − ℃
 ℃ ℃

ă = ă − ∆ ℃ ×  × 10

∆ ℃ - diferența dintre temperatura apei citită pe termometru cu zecimi de grad ( ℃) și temperatura în

grade întregi (℃), imediat inferioară temperaturii cu zecimi de grad (ex. pentru  ℃ = 23,6°C,
atunci ℃ = 23°C);
 ℃
ă - densitatea apei distilate calculată prin interpolare la temperatura t1°C, în dreptul coloanei 0 %
vol. alc. (tabelul 1), g/cm3;
℃
ă - valoarea densității apei x 105 (coloana cu 0% vol. alc. din tabelul 1) pe linia corespunzătoare
temperaturii, în grade întregi (℃);
 – valoarea diferenței de densitate a apei distilate pentru 1°C între ℃ și ( + 1)℃, se găsește în
℃
tabelul 1, imediat sub densitatea citită a apei ă ;

Volumul exact al picnometrului la 20°C (V20°C), în cm3:

#℃

− 
" =  ℃ T – tara picnometrului gol (fără aer), în grame;

ă

- masa picnometrului plin cu apă distilată la t1°C, în grame;
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple
IV. Calcule și exprimarea rezultatelor:
Masa volumului de amestec hidroalcoolic la t2°C, în grame:

# - masa picnometrului plin cu proba pentru analiză la t2°C, în grame;

$ ℃ =
# − 
T – tara picnometrului gol (fără aer), în grame;

Densitatea aparentă a amestecului hidroalcoolic la t2°C (% ℃), în g/cm3:

$ ℃

$℃
 = #℃
"
$℃ - densitatea aparentă a amestecului hidroalcoolic la t2°C, în g/cm3;

$℃ - masa volumului de amestec hidroalcoolic la t2°C, în grame;
" #℃ - volumul exact al picnometrului plin cu apă distilată la 20°C, în cm3;
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple
IV. Calcule și exprimarea rezultatelor:
Densitatea amestecului hidroalcoolic la 20°C (%&℃ ), în g/cm3:
 ℃
$ ℃ −  ℃ −  * ℃
'(. = '(. '(. '(. × ∆# ℃
, unde: ∆# ℃ = # ℃ − ℃
 ℃
$ ℃ ℃ * ℃
+,-. = +,-. − +,-. − +,-. × ∆# ℃
 ℃
$
'(. − $℃ × 10 #℃
.= $ ℃ $ ℃ #℃ = '(.
#℃
− . × # × 10 , unde: # = '(.
#℃
− +,-.
'(. − +,-.

∆# ℃ - diferența dintre # ℃ citit cu zecimi de grad și temperatura în grade întregi ℃, imediat inferioară temperaturii
$ ℃
cu zecimi de grad (ex. pentru  ℃ = 24,3°C, atunci ℃ = 24°C); '(. - densitatea (calculată) imediat superioară a
℃
distilatului la # ℃, cu zecimi de grad; '(. - densitatea imediat superioară a distilatului, citită în tabelul 1 pe linia
* ℃
corespunzătoare temperaturii, în grade întregi: ℃; '(. - densitatea imediat superioară a distilatului, citită în
tabelul 1 pe linia corespunzătoare temperaturii, în grade întregi plus unu:  + 1 ℃ (ex. pentru ℃ = 24°C, atunci
℃
 + 1 ℃ = 25); +,-. - densitatea imediat inferioară a distilatului, citită în tabelul 1 pe linia corespunzătoare
* ℃
temperaturii, în grade întregi (℃); +,-. - densitatea imediat inferioară a distilatului, citită în tabelul 1 pe linia
corespunzătoare temperaturii, în grade întregi plus unu:  + 1 ℃ (ex. pentru ℃ = 24°C, atunci  + 1 ℃ =
25); . – zecimi de % vol. alc.; #℃ - densitatea la 20°C a distilatului; # – diferența dintre densitățile la 20°C
pentru o creștere de 1 % vol. alc. în tabelul 1, se citește direct în tabelul 1, fiind valoarea aflată în partea dreaptă a
#℃
densității cu valoare imediat superioară ('(. );
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple
IV. Calcule și exprimarea rezultatelor:
Calculul concentrației alcoolice la 20°C, în % vol. alc.:
% 123. 435. = 5 + . Tab. 1. Concentrația alcoolică la 20°C a amestecurilor hidroalcoolice,
în funcție de densitate şi temperatură
c – se găsește astfel: în
ConcentraŃia alcoolică, % vol.
tabelul 1, pe rândul °C 0 10 11 12 13 14 15
temperaturii 20°C se caută 15 99899 149 98568 116 98452 113 98339 110 98229 108 98121 106 98015 104
14 17 18 19 20 21 22
densitatea cu valoare 16 99885 149 98551 117 98434 114 98320 111 98209 109 98100 107 97993 106
#℃
imediat superioară ('(. 14 18 19 20 21 22 23
),
17 99971 149 98533 118 98415 115 98300 112 98188 110 98078 108 97979 107
densității #℃ , pe 15 19 19 20 22 23 24
18 99956 150 98514 118 98396 116 98280 114 98166 111 98055 109 97946 109
coloana densității găsite 24 26
17 20 21 22 23
#℃
('(. ) , se citește în
TEMPERATURA

19 99939 149 98494 119 98375 117 98258 115 98143 112 98031 111 97920 109
18 21 22 23 24 25 26
capătul de tabel valoarea 20 99821 149 98473 120 98353 118 98235 116 98119 113 98006 112 97894 110
c, care reprezintă 19 22 23 24 25 26 27
21 99802 149 98451 121 98330 119 98211 117 98094 114 97980 113 97867 112
concentrația alcoolică în 20 23 24 25 26 27 28
grade întregi, în % vol. alc.; 22 99782 149 98428 122 98306 120 98186 118 98068 115 97953 114 97839 113
20 24 25 26 27 28 29
. – zecimi de % volum 23 99762 150 98404 123 98281 121 98160 119 98041 116 97925 115 97810 115
alcool, valoare calculată 22 25 26 27 28 29 31
24 99740 149 98379 124 98255 121 98133 120 98013 117 97896 117 97779 115
mai sus. 23 27 27 28 29 30 31
25 99717 149 98352 124 98228 123 98105 121 97984 118 97866 118 97748 116
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple

Exemplu de calcul:
 m0 = 25,5241 g; m1 = 75,3664 g; m2 = 74,5529 g;
 t1 = 21,5 °C; t2 = 21,7 °C;
Tara picnometrului (T), în grame:

 = 0,0012 ×
−
 = 0,0012 × 75,3664 − 25,5241 = 0,05981 <
 =
 −
 = 25,5241 − 0,05981 = 25,46429 <
 ℃
Densitatea apei la t1°C (ă ), în g/cm3:
∆ ℃ =  ℃ − ℃ = 21,5 − 21 = 0,5
 ℃ ℃

ă = ă − ∆ ℃ ×  × 10 = 99802 − 0,5 × 20 × 10 = 0,99792 </5
>
Volumul exact al picnometrului la 20°C (V20°C), în cm3:

#℃

−  75,3664 − 25,46429
" =  ℃
= = 50,00612 5
>

ă 0,99792
Masa volumului de amestec hidroalcoolic la t2°C, în grame:

$℃ =
# −  = 74,5529 − 25,46429 = 49,08861 <
Densitatea aparentă a amestecului hidroalcoolic la t2°C (% ℃), în g/cm3:

$℃ 49,08861
$℃ = #℃ = = 0,98165 </5
>
" 50,00612
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple
Densitatea amestecului hidroalcoolic la 20°C (%&℃ ), în g/cm3:
25
∆# ℃ = # ℃ − ℃ = 21,7 − 21 = 0,7
 ℃
$ ℃ ℃ −  * ℃
'(. = '(. − '(. '(. × ∆# ℃ = 98211 − 98211 − 98186 × 0,7 = 98193,5
26
 ℃
$ ℃ ℃ * ℃
+,-. = +,-. − +,-. − +,-. × ∆# ℃ = 98094 − 98094 − 98068 × 0,7 = 98075,8
 ℃
$
'(. − $℃ × 10 98193,5 − 0,98165 × 10 28,5
.=  ℃  ℃ = = = 0,24214
$
'(. $
− +,-. 98193,5 − 98075,8 117,7
#℃ #℃
# = '(. − +,-.
= 98235 − 98119 = 116

#℃ = '(.
#℃
− . × # × 10
= 98235 − 0,24214 × 116
× 10 = 0,98207 </5
>

Calculul concentrației alcoolice la 20°C,

în % vol. alc.:
% 123. 435. = 5 + . = 12 + 0,24214
= 12,24 % 123. 435.
DETERMINAREA CONCENTRAȚIEI ALCOOLICE - Metoda distilării simple

Surse de eroare:
 Prelevare de probe nereprezentative (neomogene);
 Volum luat în analiză incorect;
 Probe de vin sau distilat contaminate cu apă, la masurarea densității cu ajutorul
picnometrului;
 Probe de vin analizate cu turbiditate mare (tulburi);
 Termometru defect;
 Termostatare necorespunzătoare;
 Citire eronată a termometrului;
 Calcule incorecte ale densității distilatului sau a zecimilor de vol. alcool;

G. A. Cojocaru 16