Degradarea fotocatalitică a coloranților din apă cu TiO₂ micro

dimensionale sub formă de pulbere sau acoperite pe plăci de porțelan

Coordonator: Conf. Univ. Dr. Anca Peter

Studente: Rebeka Deneș
Ligia Todea
Chimie anul 2
 Introducere
➔ Scopurile utilizării materialelor nanometrice cu TiO₂:
◆ dezinfecție,
◆ purificarea aerului,
◆ descompunerea materialelor organice sau a metalelor grele din apele uzate.
➔ Obiectivul acestei lucrări este de a investiga performanța unui TiO₂ comercial utilizat ca
fotocatalizator în degradarea a trei coloranți diferiți:
◆ Rodamina B
◆ Violet de gențiană
◆ Albastru de metilen

1) 2) 3)
 Materiale și caracteristici

➔ TiO₂ industrial a fost amestecat cu un compus pe bază de Si; suprafața plăcilor fiind
pulverizat cu acest amestec; apoi sunt introduse într-un cuptor industrial la temperatura de
680⁰C.
➔ Următori coloranți au fost utilizați ca poluanți organici, fără a fi ulterior purificați:
◆ RhB- concentrație ∼95%, PM 409 g/mol
◆ CV- concentrație ≥90%, PM 479 g/mol
◆ MB- concentrație ≥97%, PM 479 g/mol
Test fotocatalitic folosind catalizatori TiO₂ cu pulberi de
dimensiuni nano si micro
➔ Reactor cu suspensie în continuă agitare
◆ A: sistem frigorific în spirală
◆ B: agitator
◆ C: lampă UV
➔ Degradarea coloranților a fost efectuată la fiecare 60’.
➔ Absorbție maximă:
◆ RhB - 555 nm
◆ CV - 590 nm
◆ MB - 670 nm
 Test fotocatalitic folosind plăci de dioxid de Titan
fotoactive
➔ Reactor cilindric folosit pentru experimente fotocatalitice
◆ D: lampa UV;
◆ E: placa de Orosei Active ™;
◆ F: geaca de răcire;
◆ G: agitator magnetic.
➔ Germicid atipic cu lampă UV-C de 9W cu vapori de Hg de joasă presiune
◆ iluminare UV-A la suprefața plăcilor de 1W/m²
➔ Lampă UV-A de 125W cu vapori de Hg de joasă presiune
◆ iluminare de 65W/m²
Rezultate experimentale
1. Evaluarea pudrelor de TiO₂ și a gresiei ceramice

-investigații cu raze X și HRTEM (High-resolution transmission electron

microscopy)(microscopie electronică cu transmisie de înaltă rezoluție),
nu sunt evidente :
-cristale ultrafine în pudra 1077(a stânga), ci toate particulele prezintă
structuri cristalografice bine definite(a dreapta).

HR-SEM(High-resolution scanning electron microscopy(Microscopie

electronică de scanare de înaltă rezoluție)
-ne arată o distribuire omogenă a cristalelor de TiO2 la scară microscopică
fără prezența unor particule ultra fine
a: imagini TEM în stare de pudră pentru 1077 pur.
b: imagini HR-SEM pentru plăcile Orosei Active
Analiza EDX(Energy dispersive X-ray spectroscopy)(Spectroscopia cu raze X cu dispersie energetică) a
determinat cantitatea de TiO₂ de pe suprafata plăcilor, de 1,1 g/m2.
Cele 10 plăci utilizate în teste cu o suprafață fotoactivă de 0,03 m2 au fost acoperite cu 0,033 g/L TiO₂ ce a
funcționat în timpul testelor fotocatalitice.

2. Degradarea fotocatalitică a coloranților în prezența pudrelor de TiO₂

-testele la întuneric au arătat o adsorbție foarte scăzută pentru toți coloranții (catalizatorilor P25 si 1077)

-moleculele de coloranți au la bază cationi legați le inele de benzen cu greutate moleculară mare, fiind sisteme
complexe greu de degradat.
-pudrele nano-TiO₂ prezintă valori mai bune(complet) față de cele micro-TiO₂(48-58%) în cazul decolorării
pentru soluția cu apă
● Fotocataliza coloranților utilizând pudră TiO2 ca și catalizator (1077): violet de gentiana, albastru de metilen s
rodamina B
 r-viteza de reactie la oxidarea reactantului
k-constanta cinetica reala, ce include masa catalizatorului si fluxul de protoni, fiind fractia de
acoperire a materialului.
C-concentratia in solutie a colorantului
K- constanta de echilibru de absorbtie
kapp -constanta vitezei de ordinul întâi
t-timpul
Mecanismul Langmuis-Hindshelwood

Nano-, micro-pulberile prezintă valori ale lui k de același ordin de mărime, cel mai probabil, deoarece procesul fotocatalitic urmează
o cale similară în ciuda dimensiunilor pulberii de TiO2.
micro1077 VS nano P25
Avantaje micro 1077:
-posibilitatea recuperarii pudrei de TiO₂ prin filtare în vată de sticlă și hartie filtrantă sau
centrifugare la 10.000 rpm
Dezavantaje micro 1077:
-rata de degradare a coloranților mai scăzută comparativ cu P25.

Avantaje nano P25:

-rata de degradare a coloranților foarte bună
Dezavantaje nano P25:
-imposibilitatea recuperarii TiO₂, dispersie foarte buna în apă
3. Degradarea fotocatalitică a coloranților de către plăcile de gresie activate cu TiO₂

-utilizarea pudrei 1077 în plăci de gresie Orsei de porțelan vitrificat

-testarea eficienței materialului utilizând 2 lămpi UV(imersie în soluție la întuneric)

Fotoliza și adsorbția coloranților pe plăci ( pe partea din spate și laterale, netratate)

CV 25%
MB 25%
Rh-B – (neglijabil)

Fotoliza și adsorbția coloranților pe plăci ( pe suprafața tratată cu catalizator)

Lampa 9 W cu imersie(germicidă) Lampa 125 W UV-A
CV 64% CV 30%
MB 70% MB 30%
Rh-B 14% Rh-B 10%
● Fotocataliza coloranților prezintă valori semnificativ mai mari în combinație cu plăcile Orosei Active
 După 6 ore (360 min) de imersie procentul creste la 78% CV, 88%MB, 30%Rh-B.
 Crestere cu 15% față de fotoliza simplă

Fotocataliza plăcilor Orosei Active prin iradiere cu lumină UV (9 W immersion UV lamp); violet de gentiana,
albastru de metilen s rodamina B
Testele cu lampa 125 W UV-A duce la degradarea completă a violetului de gențiană și albastrului de metilen în
primele 3 ore și dispariția Rh-B în 6 ore.

● Reducerea picului la 590 nm pentru plăcile Orosei active, CV(violet cristalin) și iradierea cu lumină UV (125
W immersion UV-A lamp).
Concluzii
 Posibilitatea utilizării particulelor de dimensiuni micro TiO₂ în locul celor clasice
asupra degradării moleculelor organice în fază lichidă.

 Rezultatele au arătat ca aceste particule pot fi folosite cu mult interes în special

pentru a evita riscurile de sănătate

 Daca sunt filtrate, ele pot fi recuperate si refolosite în reacții de fotodegradare, ceea
ce duce la deschiderea unei arii industriale de folosinta a acestora în remedierea
mediului.
 Prin acoperirea cu particule micro-TiO₂ pe suprafețele de porțelan au loc
îmbunătățiri, se poate reutiliza TiO₂ de pe suprafața acestora prin spălarea cu apă
distilată fără a afecta activitatea fotocatalitică

 Straturile acoperite cu TiO₂ nu sunt dezactivate pe durata utilizării

Vă mulțumim de atenție !