Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
-BIOETANOL-
INTRODUCERE :
Bioetanolul este definit ca fiind etanol produs din biomasa si/sau fractia biodegradabila a
deseurilor, in vederea utilizarii ca biocarburant. Este un combustibil ecologic, formula chimica
fiind aceeasi cu cea a alcoolului etil.
Bioetanolul sau doar "etanol" este o sursa de energie 100% bio si regenerabila, este produs din
fermentarea de componente de zahar si amidon de plante, în principal, trestie de zahar si culturi,
cum ar fi cereale, folosind drojdie.porumb, cartofi, lapte, orez, struguri si, recent sfecla.
Este realizat in intregime din produse biologicesi ofera, astfel, un impact neutru asupra mediului.
Arderea bioetanol este absolut curata si genereaza numai vapori de caldura, apa si dioxid de
carbon. Dioxidul de carbon este absorbit de catre plante. Acesta este apoi prelucrat prin
fotosinteza pentru a ajuta plantele sa creasca. Acest ciclu infinit de creare si ardere de energie
face bioetanolul o sursa de combustibil neutru.
1
MATERII PRIME :
Materia prima utilizata pentru producerea bioetanolului de prima generatie se refera in primul
rand la sursa de biomasa care, de asemenea, este sursa pentru nutritia oamenilor si animalelor.
Materia prima ce are la baza sucroza provine in principal din trestie de zahar , sfecla de zahar, si
sorg zaharat, in timp ce materia prima cu continut bogat in amidon provine din culturile
cerealiere precum porumb, grau, orz, ovaz, secara si culturile amidonoase – cartof, manioc.
2
PROCEDEE DE FABRICATIE:
3
a. Procesarea materiilor prime:
Reziduul sau pulpa (bagasa) ramasa dupa extractia sucului dulce din
tulpini contine celuloza in proportie de circa 31-35% si o serie de
alte glucide convertibile in bioetanol dupa hidroliza enzimatica cu
enzime specifice. Celuloza obtinuta din sorg este de calitate
asemanatoare cu cea din lemnul de foioase destinate productiei de
celuloza.
4
Materia prima – sorgul zaharat – va fi receptionat, depozitat in
silozuri, cantarit, dupa care se va realiza macinarea acestuia cu ajutorul
unor masini speciale. Din silozuri materia prima este transportata cu
ajutorul unor benzi rulante si unor elevatoare catre punctul unde are loc macinarea ei.
In timpul depozitarii se vor asigura conditii de preintampinare a
procesului de putrezire, se va asigura o aerisire permanenta, si o
temperatura constanta.
Atat paniculul cat si tulpinile de sorg zaharat sunt strivite
cu ajutorul unor masini constituite din presa
cu tavalugi, filtrul grosier cu diametrul
porilor de 0.2 ÷ 0.4 mm, pompa,
rezervor intermediar, rezervor
de acumulare, presa pentru
presarea repetata a bagasei.
Pregatirea melasei in
vederea fermentatiei
cuprinde urmatoarele
operatii necesare pentru
transformarea melasei intr-
un mediu fermentabil.
Melasa ca atare este foarte vascoasa si are un continut ridicat de zahar. In aceste conditii
drojdiile nu pot transforma zaharul in alcool si dioxid de carbon. Pentru a realiza concentratia
optima de zahar si pentru a mari fluiditatea melasei aceasta se dilueaza cu apa.
Datorita reactiei usor alcaline a melasei este necesara neutralizarea si acidularea acesteia
pana la pH-ul de fermentatie de 4.5 – 5, uneori chiar la un pH mai scazut. De asemenea, este
necesara adaugarea de substante nutritive care contin azot, fosfor, magneziu pentru a compensa
deficitul substratului in aceste substante.
Melasa acidulata si imbogatita in substante nutritive este supusa in continuare operatiei
de limpezire, absolut necesara, deoarece suspensiile fine se depun pe membrana celulei de
drojdie impiedicand interactia zaharului si a celorlalte substante nutirtive cu celulele.
b. Fermentatia melasei :
Fermentarea este operatia tehnologica prin care zaharoza din melasa este transformata de
catre drojdii in alcool si dioxid de carbon ca produse principale, iar ca produse secundare se
obtin aldehide, esteri, alcooli superiori, alcool metilic, glicerina. Concentratia alcoolica a
5
plamezii fermentate variaza in limite largi cuprinse intre 6 si 12% in functie de felul materiei
prime si procesul tehnologic aplicat.
Fermentarea melasei se realizeaza in vase speciale numite fermentatoare (bioreactoare)
prevazute cu agitator cu elice, pompa cu circulatie, serpentine de racire sau un sistem exterior de
racire si conducte de captare a dioxidului de carbon.
Ca prim pas, se asigura umplerea fermentatorului cu melasa diluata, proportia de 1:4 fiind
reglata de dozatoare adecvate. In acelasi timp se pun in functiune regulatoarele de temperatura,
pH, de dozare a materialelor auxiliare (factori de crestere, substante nutritive si antispumante).
Printre factorii de care depinde calitatea si randamentul de obtinere a bioetanolului,
alaturi de calitatea materiei prime, alegerea si respectarea celui mai adecvat proces tehnologic,
un rol deosebit il are drojdia utilizata la fermentarea plamezilor.
c. Distilarea bioetanolului :
Alcoolul etilic si alti componenti volatili din plamada precum aldehide, esteri, alcooli
superiori, acizi volatili, se separa din plamada prin operatia de distilare. Distilarea se realizeaza
prin incalzirea pana la fierbere a plamezilor fermentate in instalatii speciale, prin care alcoolul
etilic si alti componenti volatili trec in faza de vapori si sunt apoi condensati prin racire cu apa.
Separarea alcoolului etilic din acest amestec se bazeaza pe diferenta de volatilitate dintre acesta
si apa.
Pentru a obtine un produs cu un continut ridicat in etanol sunt necesare distilari repetate
si odata cu cresterea continutului in alcool al lichidului supus distilarii se realizeaza o
concentrare din ce in ce mai redusa pana in momentul in care se ajunge la asa numitul punct
azeotropic, din care nu se mai poate realiza in continuare o concentrare prin distilare. Pentru
amestec acest punct azeotropic corespunde unei concentratii alcoolice de 97,17%vol.
In afara de alcool si apa prin distilarea plamezii fermentate trec in distilat si alte substante
volatile continute, cum ar aldehide, esteri, alcooli superiori, acizi volatili, alcool metilic, astfel
incat se obtine asa numitul alcool brut, care trebuie purificat in continuare prin operatia de
rafinare.
d. Rafinarea bioetanolului :
In urma distilarii rezulta ca produs intermediar alcoolul brut, care are o concentratie
alcoolica de 80÷85% vol. si contine o serie de impuritati, mai mult sau mai putin volatile, fie
provenite din plamada fermentata, fie formate chiar in cursul procesului de distilare. Rafinarea
reprezinta operatia de purificare si concentrare a alcoolului brut, in vederea obtinerii unui produs
de puritate superioara.
Pentru a se realiza o purificare avansata a alcoolului este necesar ca la rafinare sa se aiba
in vedere doua aspecte principale: temperaturile de fierbere ale impuritatilor si solubilitatile lor
in amestecul de alcool – apa.
6
e. Anhidrizarea bioetanolului :
AVANTAJE:
7
Se vorbeste despre bioetanol ca despre solutia energetica a viitorului, deoarece constituie o
alternativa viabila la combustibilul conventional (benzina). Un alt avantaj este faptul ca are cifra
octanica mai mare decat a benzinei, ceea ce se traduce prin ardere mai eficienta si, implicit,
emisii toxice mai reduse.
DEZAVANTAJE:
8
Bioetanolul se obţine din materii prime regenerabile şi nu din produse finite cum este
etanolul sintetic.
9
Etanolul, în calitate de carburant, poate fi utilizat ca atare sau în amestec cu benzina.
Singur, se foloseşte ca amestec azeotrop de 95,7% alcool (procente masice). În cazul
amestecurilor cu benzina se foloseşte etanol absolut, deoarece sistemul ternar etanol-apă-
benzină rezultat se separă la temperaturi joase.
Pentru folosirea bioetanolului în condiţii avantajoase s-au întreprins numeroase
cercetări, care au condus la elaborarea unor prototipuri de motoare şi automobile urmărindu-
se comportarea la pornire, în mers, consumul de energie şi emisile de gaze de eşapament.
Dintre alcoolii inferiori numai etanolul în stare anhidră şi la concentraţii relativ mici
formează cu motorina amestecuri omogene şi stabile
Etanolul fiind higroscopic, conţinutul de apă al amestecurilor motorină-etanol tinde să
crească în timp, ceea ce duce la separarea acestora. Faza separată alcool-apă se va depune la
baza recipientului.
Totodată etanolul introdus în motorine duce la modificarea proprietăţilor de bază ale
acestora. De exemplu viscozitatea unei motorine care conţine 20% etanol anhidru scade cu
circa 25%.
Pentru a se utiliza alcoolii ca substituienţi ai motorinei în motoarele diesel este necesar
adaosul de aditivi procetanici, care să confere amestecurilor valori ale indicilor cetanici de
ordinul 40.
Unele cercetări au arătat că motoarele care echipează autovehiculele pot funcţiona cu
amestecuri formate din 87% etanol, 12% nitrat de hexil, 1% ulei de ricin şi respectiv 83% etanol
şi 17% nitrat de izoamil. S-a arătat că dianitratul trietilen glicolului este un aditiv procetanic
eficient, concentraţia acestuia putându-se limita chiar la 4-5%, faţă de etanol.
Conversia etanolului la hidrocarburi are loc în prezenţă de catalizatori pe bază de zeoliţi,
de tipul mordeniţilor ZSM-5, care sunt aluminosilicaţi cristalini. Aceştia au printre altele
proprietatea de a transforma unii compuşi oxigenaţi în hidrocarburi alifatice şi pe acestea în
hidrocarburi aromatice.
În prezenţa zeolitului ZSM-5, metanolul, etanolul, propanolul şi eterii corespunzători se
convertesc într-o benzină bogată în hidrocarburi aromatice.
În procedeul Mobil, etanolul obţinut prin fermentaţie se poate converti catalitic într-o
singură treaptă în benzină sintetică, fie după epurare sau direct din amestecul etanol-apă.
Reacţia de convertire catalitică a etanolului în benzină sintetică este puternic exotermă
şi se folosesc reactoare adiabatice, motiv pentru care este de dorit ca instalaţiile să fie
integrate: - fermentaţie-distilare-conversie, pentru utilizarea energiei calorice la distilare.
Pentru ridicarea cifrei octanice a benzinei sintetice aceasta se poate aditiva cu gaze
saturate lichide.
10
În procedeul românesc ZECASIN, etanolul se converteşte cu randamente de peste 95% şi cu
selectivităţi ridicate la olefine, hidrocarburi aromatice şi benzine la temperaturi de 300...400 ºC
şi presiuni de 1-5 atmosfere.
Fiecare carburant are proprietăţile sale intrinseci care joacă un rol important în
determinarea performanţei motorului cu ardere internă, performanţa, care depinde de
calitatea carburantului.
Caracteristicile fizice şi chimice se referă la densitatea energetică, la căldura de
vaporizare, raportul molecular dintre reactanţi si produşii de combustie, energie specifică,
limita de imflamabilitate, viteza de transmitere a flamei (scântei) şi temperatura flamei, la
conţinutul de hidrogen şi carbon.
În tabelul 1, sunt prezentate caracteristicile etanolului, în tabelul 2 sunt prezentate
comparativ proprietaţile etanolului cu cele ale benzinei şi motorinei, iar în tabelul 3, sunt
prezentate caracteristicile de ardere ale etanolului comparativ cu cele ale benzinei şi motorinei.
Densitatea energetică
Diferenţa dintre densitatea energetică, masică şi cea volumică nu afectează major
performanţa motorului dar, afectează volumul şi greutatea rezervorului de combustibil cu care
este dotat autovehicolul care, la rândul său, afectează greutatea mijloculului de transport.
Prin greutatea suplimentară a rezervorului, eficienţa combustibilului, bioetanolul scade
cu numai 1%.
Temperatura flacărei
11
O temperatură mai scăzută a flacărei va conduce la reducerea pierderii de căldură a
motorului şi la o creştere a eficienţii termice a acestuia.
Temperatura flacărei este de 1977°C la bioetanol, faţă de 2054 °C la benzină şi motorină.
ceea ce face ca eficienţa motorului să fie mai mare în cazul utilizării bioetanolului.
Energia specifică
Ea se calculează ca raportul între valoarea minimă a căldurii de combustie şi raportul
dintre aer/combustibil. Această energie specifică reprezintă energia carburantului ce se
eliberează în camera de combustie, pe unitatea de aer introdus. Cu cât energia specifică este
mai mare, cu atât este mai mare şi energia generată de motor.
Cifra octanică
Din punct de vedere al cifrei octanice, alcoolii au o rezistenţă ridicată la autoaprindere şi la
arderea anormală cu detonaţie şi sunt, din acest punct de vedere, combustibili superiori pentru
motoarele cu aprindere prin scânteie, comparativ cu benzinele clasice.
Bioetanolul are proprietăţi excelente antişoc, ceea ce conduce la îmbunătăţirea
eficienţei motorului cu 6-10 %
Limitele de imflamabilitate
Odată aprins, bioetanolul arde mai repede decât benzina, având şi limite de
imflamabilitate mai mari.
12
PROPRIETATILE MATERII PRIME
Tabel nr. 2.2 - Compoziţia chimică a zerului rezultat din prelucrarea laptelui de
oaie
Zerul obţinut
Componente,%
Din fabricarea brânzei telemea Din fabricarea caşului
apa 92,8 97
substanţă uscată 7,2 8,1
13
grasime 0,3 1,0
proteine 1,4 2,0
lactoză 4,7 4,7
săruri minerale 0,8 0,8
14
zerului ca îngrăşămînt poate prezenta unele avantaje, însă, în timp, mineralizarea
progresivă a solului determină dificultăţi în cultivarea unor plante.
In ultimii ani s-a manifestat un interes major pentru folosirea zerului ca
furaj în zootehnie. Folosirea zerului brut ca furaj sau în alimentaţia umană este
dificilă din următoarele considerente:
cantităţile de zer ce pot fi colectate în România sunt prea mici având în
vedere că producţia de brânzeturi nu se mai realizează în fabrici mari aşa
cum era cazul în economia centralizată sau aşa cum este în vest unde
există mari unităţi de fabricare a brânzeturilor;
zerul ca şi laptele este un produs perisabil şi deci trebuie păstrat în
condiţii frigorifice, iar transportul lui la crescătorii de animale (porcine)
este costisitor, în raport cu preţul acestuia. Utilizarea lui în hrana
porcinelor ar fi economică în condiţiile în care fabrica de brânzeturi ar fi
în apropierea unei crescătorii de porcine;
zerul, deşi este un subprodus cu valoare nutritivă ridicată, nu este
acceptat de consumatorii umani, deşi în multe ţări acesta este
recomandat în cazul bolnavilor cu nefrite cronice cu tendinţe spre
uremie, care trebuie să consume alimente sărace în proteine.
Fără îndoială că cele mai raţionale forme de valorificare a zerul sunt în
alimentaţia umană. În acest scop, el trebuie concentrat şi fracţionat pentru a fi
utilizat sub formă de alimente cu valoare nutritivă ridicată, sau ca un component
al acestora.
O prelucrare economică a zerului este posibilă numai în condiţii existenţei
unui sistem de colectare centralizată pentru zerul lichid şi parţial concentrat,
15
astfel încît să se trateze cantităţi de zer importante în instalaţiile de concentrare,
uscare sau fracţionare.
Prin rezolvarea unor probleme tehnice şi tehnologice, a cresc mult
producţia de zer fracţionat sub formă concentrată sau praf. În prezent, se obţine
zer acid, nehigroscopic, foarte dispersabil, cu multiple utilizări în industria
alimentară.
Procedeele ele separare prin membrană ca ultrafiltrarea, osmoză inversă,
electrodializa, precum şi schimbul ionic sau gelfiltrarea au fost aplicate şi Ia
tratarea zerului în instalaţii industriale de mare capacitate. Într-o serie de ţări sunt
în exploatare unităţi de ultrafiltrare care prelucrează 200000 1 zer pe zi,
producînd concentrate proteice, permeate şi produse pentru alimentaţia
sugarilor. Aceste procedee s-au extins deoarece consumă mai puţină energie decît
metodele tradiţionale de prelucrare, în condiţiile în care proteinele se obţin într-o
formă nedenaturată, la temperaturi de lucru de maximum 50...55°C. Pe de altă
parte s-au obţinut membrane de ultrafiltrare care lucrează într-un larg de meniu
de temperatură şi pH. O realizare nouă, remarcabilă este aplicarea oxidului de
zirconiu pe un suport de carbon. Sistemul rezultat este extrem de stabil la pH,
stres mecanic şi la temperaturi pînă la 400°C şi poate fi utilizat pentru lapte şi zer,
fiind posibilă dezinfectare membranelor.
Prin conversia lactozei din zer, în cursul proceselor de fermentate sau
hidroliză, se pot obţine biomasă (proteine unicelulare), metaboliţi (acid lactic şi
lactaţi, alcool etilic, vitamine, antibiotice) sau un sirop de glucoza şi galactoză cu
interesante domenii de utilizare.
În schema din figura 2.1 se prezintă posibilităţile de valorificare complexă a
zerulu
16
Zer
17
Băuturi Zer concentrat re
at proteic at Lactoză Lactaţi
Zer praf
nedenatu proteic Etanol
rat denatura Zer Vit. B1, B12
t demineraliz Penicilină
Enzimatică Acidă Schimb
at praf
ionic
A. Zerul concentrat
Se supune concentrării zerul proaspăt dulce degresat cu o aciditate de maxim
20°T. Concentrarea se poate face în raport de 1/6 până la 1/12, atunci când zerul
concentrat se foloseşte în scopuri alimentare. Concentrarea se face, de regulă într-o
instalaţie cu trei corpuri, temperatura în primul corp fiind de 75°C, în al doilea de
65°C iar în al treilea de 45°C. Controlul gradului de concentrare se face prin
determinarea greutăţii specifice existând o corelaţie între greutatea specifică şi
nivelul de substanţă uscată din zerul concentrat.
18
Tabelul nr. 2.3 - Corelaţia dintre greutatea specifică şi nivelul de substanţă
uscată
Greutate specifică Substanţă Greutatea specifică Substanţă
la 15°C uscată,% la 15°C uscată,%
1,025-1,028 (zer
5,5-6,5 1,200 44-47
proaspăt)
1,050 11-12 1,225 48-51
1,075 17-19 1250 52-55
1,100 21-25 1,275 56-60
1,125 29-32 1,300 62-66
1,150 34-37 - -
1,175 39-42 - -
19
Zerul concentrat se utilizează în unele ţări ca preparat terapeutic şi de cură
sub diverse denumiri comerciale (MOLKUR, VAKROFIL, MOLKA).
Se mai poate obţine:
zer concentrat cu zahăr, când în zerul iniţial se adaugă 6% zahăr şi
concentrarea se face până la 74% substanţă uscată;
zer concentrat gelifiat care este zerul concentrat până la 36 – 60%
substanţă uscată şi apoi tratat cu 8 – 32% lactat de calciu;
zer solid care este un zer concentrat până la 80 – 84% substanţă uscată
şi care se comercializează în ţările nordice ca brânză brună (Mysot,
Primost, Blaudet, Geitost) şi care conţine: 32,2% grăsime, 36,6% lactoză,
0,9% proteine, 13,8% umiditate, 8,5% alte substanţe (mare parte din
grăsime este adăugată).
20
Din punct de vedere tehnologic concentratul proteic din zer se poate obţine
prin una din următoarele metode care sunt menţionate în continuare:
Separarea proteinelor prin precipitare;
o Precipitarea prin încălzire şi modificarea pH-ului;
Procedeul Genvrain;
Procedeul Centri-Whey;
o Precipitarea cu alcooli;
o Precipitarea cu polifosfaţi;
o Precipitarea cu feripolifosfat;
o Procedeul centrifugal.
Zerul lichid. Zerul lichid este folosit atât în furajarea porcilor cât ţi a
bovinelor. În cazul furajării porcilor, s-au constat creşteri importante de greutate,
când zerul a fost amestecat cu orz (8,4kg/zi zer şi 3,5kg/zi orz). Dacă se foloseşte
porumb este necesară o suplimentare cu proteine a raţie furajere. Se poate
21
aprecia că zeul lichid poate reprezenta până la 20% din totalul substanţei uscate
din raţie. Consumul unor cantităţi excesive de zer poate avea efecte laxative.
În cazul furajării vacilor, producţia de lapte nu a fost afectată, când apa
necesară animalelor a fost înlocuită, parţial sau total cu zer. Consumul de zer
reduce în măsură însemnată cantitatea de fân şi cereale din raţia furajeră. Zerul
dulce este mai bine asimilat de către animale în comparaţie cu zerul acid
22
producţia de alcool din zer se utilizează drojdiile Kluyveromices fragilis şi Candida
pseudotropicalis (procedeul Carbery-lrlanda), cu un randament teoretic de 80% şi
Zimomonas (procedeul Dekaas-Fabriek-USA).
Zerul destinat fermentaţiei alcoolice este degresat prin centrifugare, adus la
pH=4,5 cu H2S04, încălzit la fierbere pentru coagularea proteinelor şi clarificat prin
centrifugare sau filtrare. Acest zer deproteinizat este inoculat cu cultură de
drojdie (umedă) în proporţie de 6 kg/1000 kg zer şi este lăsat să fermenteze 48-72
ore la 35oC. Zerul fermentat este apoi filtrat sau centrifugat pentru îndepărtarea
celulelor, iar lichidul se supune distilării-rafinării pentru recuperarea alcoolului.
Pentru minimaliza spumarea în timpul distilării, se adaugă o cantitate mică de
grăsime hidrogenata.
23
SCHEMA TEHNOLOGICA
Zer
H 2 SO 4 Cultura de
drojdie
Centrifugare
Zer degresat
Reglare PH=4.5
o
Incalzire T=30
Filtrare
Zer deproteinizat
Inoculare
Fermentare 35
Filtrare
24
WEBOGRAFIE : Bioetanol
www.biofuelenergy.ro
www.green-report.ro
www.semineebio.ro
www.biofuels.dbioro.eu
www.wikipedia.ro
www.interagro.ro
25