Seminar 4

Cinetică

CIOCNIRI INTERMOLECULARE
Frecvența ciocnirilor intermoleculare Zn1,n2: numărul de molecule care se ciocnesc in unitatea
de volum și în unitatea de timp
Z0= probabilitatea ca două molecule să se
ciocnească în unitatea de volum și în
unitatea de timp
Aria suprafeței de ciocnire
A=π(r1+r2)2= π(𝝈𝟏𝟐)2 t=1; Z0 =V= Aത𝒄= π(𝝈𝟏𝟐)2 𝒄ത 𝒓𝒆𝒍 → Zn1,n2= Z0n1n2

2
𝜎12

1
𝟏 Zn1,n2= π(𝝈𝟏𝟐)2 𝒄ത 𝒓𝒆𝒍 n1n2
𝒁𝒏𝟏,𝒏𝟐 = Volumul cilindrului
𝒎𝟑 𝒔 2
V=A𝑐tҧ
𝑵𝟏
𝒎𝟑 𝒏𝟏 =
𝒁𝟎 = 𝑽
𝒔 𝑵𝟐
𝒏𝟐 =
𝑽
𝒄ത =
𝒎 ҧ t
𝑐𝑟𝑒𝑙 Nr. de molecule
𝒔
pe unitatea de
1
1
8𝑅𝑇 1 1 2
𝑁 1
ҧ = 𝑐1ҧ2 + 𝑐2ҧ2 =
𝑐𝑟𝑒𝑙 2 +𝑀 viteza relativă medie volum
𝜋 𝑀1
𝑉
=𝑚3 2
1
8𝑅𝑇 1 1 2 𝑁1 𝑁2
Zn1,n2= π(𝝈𝟏𝟐)2 +𝑀
𝜋 𝑀1 2 𝑉 𝑉
Mărimi înrudite cu Zn1,n2
- Indicele de șoc Z1,n: numărul de ciocniri suferite de o moleculă
de gaz din partea celorlalte molecule în unitatea de timp și în
unitatea de volum
𝟏 𝟏
𝑵 𝟖𝑹𝑻 𝑵
𝒄ത 𝟐 + 𝒄ത 𝟐 𝟏 ∙ 𝒏 = 𝟐𝝅𝝈𝟐 𝒄ത = 𝟐𝝅𝝈𝟐
𝟐 𝟐
𝒁𝟏,𝒏 = 𝝅 𝒓 + 𝒓 𝟐
𝑽 𝝅𝑴 𝑽
𝟏
𝒁𝟏,𝒏 =
𝒔
Indicele de șoc este diferit de frecvența ciocnirilor cu suprafața!
𝒁𝟏,𝒏 ≠ 𝝑
- Numărul de molecule de același tip care se ciocnesc în unitatea
de timp și în unitatea de volum Zn,n
𝟏 𝟏
𝟏 𝟏 𝟐 𝟖𝑹𝑻 𝑵 𝟐
Zn,n= 𝒏 ∙𝒏= 𝒏 𝒁𝟏,𝒏 =
𝟐 𝟐
𝝅 𝒓+𝒓 𝒄ത 𝟐 + 𝒄ത 𝟐 𝟐
𝝅𝝈𝟐
𝟐 𝟐 𝟐 𝝅𝑴 𝑽
𝟏
Termenul se adaugă pentru a nu lua în considerație aceeași
𝟐
interacție de două ori (cazul unui gaz unitar ).
Mărimi înrudite cu Zn1,n2 (continuare)

În cazul unui amestec de două gaze, frecvența ciocnirilor

intermoleculare este:
Zn1,n2=1∙ 𝒏𝟏 ∙ 𝒁𝟏,𝒏 2
Cele două gaze au mase diferite, deci și interacțiile de
𝟏
ciocnire sunt diferite și nu mai apare factorul
𝟐

- Drum liber mediu (sau liber parcurs mijlociu) 𝑙 ҧ = distanța

medie pe care o parcurge o moleculă între două ciocniri
succesive
𝒄ത
Pentru un gaz unitar 𝒍ҧ =
𝒛𝟏,𝒏
Probleme
1. Calculați indicele de șoc și liberul parcurs mijlociu pentru molecula de hidrogen în condiții
normale. Se dă 𝜎𝐻2 = 2.3 𝐴.ሶ

Rezolvare
𝟏 𝟏
𝑵 𝟖𝑹𝑻 𝑵
𝒁𝟏,𝒏 = 𝝅 𝒓 + 𝒓 𝟐 𝒄ത 𝟐 + 𝒄ത 𝟐 𝟏 ∙ 𝒏 = 𝟐𝝅𝝈𝟐 𝒄ത = 𝟐𝝅𝝈𝟐
𝟐 𝟐
𝑽 𝝅𝑴 𝑽
În condiții normale N=N0= 6.023·1023 mol-1, V=22.4 · 10-3 m3/mol
𝑚2
𝐽 = 𝐾𝑔 2
𝑠
𝑁 𝐾𝑔
=
𝑚2 𝑚∙𝑠 2
1
𝐽 1
8∙8.31𝑚𝑜𝑙∙𝐾273.15𝐾 2 6.023·1023 𝑚𝑜𝑙 =1.074·1010 -1
𝑍1,𝑛 = 2𝜋 (2.3·10-10m)2 s
𝜋∙2∙10−3
𝐾𝑔
𝑚𝑜𝑙
22.4 · 10−3 𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝒄ത 𝒄ത 𝟏 𝟏
𝒍ҧ = = = = = 1.582 ∙ 10−7 m
(2.3·10−10m)2 6.023·10
𝒛𝟏,𝒏 𝟐𝝅𝝈𝟐 𝒄ത
𝑵
𝟐𝝅𝝈𝟐
𝑵
∙ 23 1
𝑽 𝑽 2𝜋 𝑚𝑜𝑙
22.4 · 10 −3 𝑚3
𝑚𝑜𝑙
2. Calculați presiunea H2 dintr-un vas sferic de 1L astfel încât liberul parcurs mijlociu
să fie egal cu dimensiunile vasului. Se dau T=27°𝐶 și 𝜎𝐻2 = 2.3 𝐴.ሶ

Rezolvare

𝒄ത 𝒄ത 𝟏 1 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝒍ҧ = = 𝑵= 𝟐𝑵
= 𝟐 𝒑𝑵𝟎
= ֜𝑝 = ҧ 0
𝒛𝟏,𝒏 𝟐𝝅𝝈𝟐 𝒄ത 𝑽 𝟐𝝅𝝈 𝑽 𝟐𝝅𝝈 𝑹𝑻 𝟐𝝅𝝈𝟐 𝑝𝑁0 𝟐𝝅𝝈𝟐 𝒍𝑁

4𝜋𝑟 3 3 3𝑉𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 𝑑 3 3𝑉𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 3 3𝑉𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎

𝑉𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 = ֜𝑟 = ֞ = ֜𝑑 =2
3 4𝜋 2 4𝜋 4𝜋

𝑚2
𝐽 = 𝐾𝑔 𝑠2
𝑁 𝐾𝑔
2 =
𝑚 𝑚∙𝑠 2

𝐽
3 3∙10−3 𝑚3 8.31𝑚𝑜𝑙 𝐾300𝐾 𝑁
𝒍ҧ = 𝑑 = 2 = 0.124 𝑚 ֜ 𝑝 = =0.142
4𝜋 𝟐𝝅(2.3·10−10m)20.124 𝑚∙6.023·1023 1 𝑚2
𝑚𝑜𝑙
3. Calculați următoarele mărimi: a) 𝑍𝑛𝑂2,𝑛𝑁2 și b) 𝑍𝑛𝑁2,𝑛𝑁2 pentru aer (20% O2, 80% N2 în procente
de volum) la o presiune de 1 atm și temperatură de 25oC. Se dau 𝜎𝑂2 = 3.61𝐴ሶ și 𝜎𝑁2 = 3.8𝐴ሶ
Rezolvare 𝑃 = presiunea parțială a O în
1 𝑂2 2
18𝑅𝑇 1 2 𝑁1 𝑁2 amestec
a) Zn1,n2= π(𝝈𝟏𝟐 )2 + 𝑃𝑁2 = presiunea parțială a N2 în
𝜋 𝑀1 𝑀2 𝑉 𝑉
𝜎 𝜎 𝜎 𝜎 3.61+3.8 amestec
𝜎12 = 1+ 2 = 𝑂2+ 𝑁2 = = 3.705 𝐴ሶ = 3.705 ∙ 10−10 𝑚 𝑃𝑂2 = 𝑋𝑂2 ∙ 𝑃
2 2 2
𝐾𝑔 𝑃𝑁2 = 𝑋𝑁2 ∙ 𝑃
𝑀1 = 𝑀𝑂2 = 32 ∙ 10−3 𝑋𝑂2 = fracția molară a O2
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑔 𝑋𝑁2 = fracția molară a N2
𝑀2 = 𝑀𝑁2 = 28 ∙ 10−3
𝑚𝑜𝑙 P = presiunea totală

𝑁 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
𝑁1 𝑁𝑂2 𝑃𝑂2 𝑁0 𝑁 𝑋𝑂2 ∙𝑃∙𝑁0 𝟎.𝟐∙1.013∙105 2 ∙6.023∙1023 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
= = ֜ 𝑂2 = = 𝑚
𝐽 = 4.926 ∙ 1024
𝑉 𝑉 𝑅𝑇 𝑉 𝑅𝑇 8.31𝑚𝑜𝑙 𝐾∙298𝐾 𝑚3
𝑁 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
𝑁2 𝑁𝑁2 𝑃𝑁2 𝑁0 𝑁 𝑋𝑁2 ∙𝑃∙𝑁0 𝟎.𝟖∙1.013∙105 2 ∙6.023∙1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
= = ֜ 𝑁2 = = 𝑚
𝐽
𝑚𝑜𝑙
= 1.97 ∙ 1025
𝑉 𝑉 𝑅𝑇 𝑉 𝑅𝑇 8.31 ∙298𝐾 𝑚3
𝑚𝑜𝑙 𝐾
1
8𝑅𝑇 1 1 2 𝑁𝑂2 𝑁𝑁2
ZnO2,nN2= π(𝝈𝑶𝟐𝑵𝟐)2 + =
𝜋 𝑀𝑂 𝑀𝑁 𝑉 𝑉
2 2
1
𝐽 2
8.31𝑚𝑜𝑙 𝐾∙298𝐾 1 1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
= 3.14 ∙ 3.705 ∙ 10−10 𝑚 2 ∙ 𝐾𝑔 + 𝐾𝑔 ∙ 4.926 ∙ 1024 1.97 ∙ 1025 =
3.14 32∙10−3 𝑚𝑜𝑙 28∙10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑚3 𝑚3
1
2.7 ∙ 1034
𝑚3 𝑠
 𝟏 𝟏
𝟏 𝟏 𝟐 𝟖𝑹𝑻 𝑵 𝟐
b) Zn,n= 𝒏 ∙𝒏= 𝒏 𝒁𝟏,𝒏 =
𝟐 𝟐
𝝅 𝒓+𝒓 𝒄ത 𝟐 + 𝒄ത 𝟐 𝟐 𝝅𝝈𝟐
𝟐 𝟏
𝟐 𝟐 𝝅𝑴 𝑽
𝐽
𝟐 𝟖𝑹𝑻 𝟐 𝑵𝑵𝟐 𝟐 𝟏.𝟒𝟏 𝟐 8.31𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∙298𝐾 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 2
ZnN2,nN2= 𝝅𝝈𝟐𝑵𝟐 = 𝟑. 𝟏𝟒 𝟑. 𝟖 ∙ 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝒎 ∙ 𝐾𝑔 1.97 ∙ 1025 3 =
𝟐 𝝅𝑴𝑵𝟐 𝑽 𝟐 3.14∙28∙10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑚
1
5.907 ∙ 1034 3
𝑚 𝑠