DETERMINAREA pH-ULUI

1. Consideraii teoretice Caracterul acid sau bazic al unei soluii este dat de concentraia n ioni de hidrogen [H+], i se exprim n numere de tipul 10-p. Deoarece aceast exprimare este greoaie, s-a introdus noiunea de pH. pH-ul unei soluii indic concentraia n ioni de hidrogen i se exprim prin logaritmul cu semn schimbat al [H+]. pH = -lg [H+] Aceast mrime se definete mai exact prin intermediul activitii ionilor de hidrogen. Activitatea (aH+) este dat de produsul dintre factorul de activitate (fH+) i concentraia ionilor de hidrogen [H+] a soluiei: aH+ = fH+ [H+] i pH = -lg aH+ . Factorul de activitate (fH+) este egal cu 1 pentru soluii ideale. Pentru soluii diluate fH+1 i aH+[H+], activitile fiind practic egale cu concentraiile, astfel c ecuaia pH = lg[H+] este mai frecvent utilizat, dei cealalt este mai corect. Analog se poate defini o mrime similar, pOH, pentru a exprima concentraiile ionilor de hidroxil: pOH = - lg [HO-] tiind c produsul ionic al apei este: KH2O = [H+] [HO-] 10-14 i scriind ecuaia sub form logaritmic i cu semn schimbat: - lg KH2O = -lg [H+]-lg[HO-] = 14 se poate scrie: pH + pOH = 14 pH-ul are valori ntre 0 i 14. Pentru soluii: neutre: [H+] = [HO-] = 10-7 deci pH = 7; acide: [H+] > 10-7 > [HO-] deci pH < 7; bazice: [H+] < 10-7 < [HO-] deci pH > 7. Cunoaterea pH-ului unei soluii i a semnificaiei acestuia, prezint o importan deosebit n analiza chimic, n controlul i reglarea proceselor tehnologice, studiul proceselor electrochimice, cercetri biologice, etc. n cazul soluiilor de acizi tari, total ionizai, [H+] este egal cu concentraia normal a acidului: [H+] = CN acid n cazul acizilor slabi valoarea [H+] se afl innd seama de faptul c acidul este puin ionizat i c cea mai mare parte a lui se gsete sub form molecular. n acest caz: [H+] K a Cacid unde Ka este constanta de aciditate a acidului. n cazul soluiilor de baze tari, total ionizate, [HO-] este egal cu concentraia normal a bazei: [HO-] = CN baz n cazul bazelor slabe valoarea [HO-] se afl innd seama de faptul c baza este puin ionizat i c cea mai mare parte a ei se gsete sub form molecular. n acest caz: [HO-] K b Cbaza unde Kb este constanta de bazicitate a bazei. Soluiile tampon sunt amestecuri de substane al cror pH, n mediu apos, este puin sensibil cu diluia sau la adugarea de mici cantiti de acizi sau de baze. Ele sunt formate n principiu din: acid slab i sarea sa cu o baz tare, de exemplu CH3COOH + CH3COONa; baz slab i sarea sa cu un acid tare, de exemplu NH3 + NH4Cl;

 dou sruri, una cu caracter acid i cealalt cu caracter bazic. De exemplu, n sistemul acid acetic acetat de sodiu n soluie vom avea molecule nedisociate de CH3COOH (electrolit slab) i CH3COO- i Na+, formai n urma disocierii srii (electrolit tare). Dac n sistem se adaug o mic cantitate de HCl, n urma disocierii acestuia sar forma ioni de hidrogen, care ar determina creterea aciditii (micorarea pH-ului). Ionii acetat existeni n sistemul tampon preiau aceti ioni formnd molecule de acid acetic: CH3COO- + H+ CH3COOH La adugarea unei mici cantiti de baz, ionii hidroxil (OH-), rezultai din disocierea acesteia, a cror prezen ar determina creterea pH-ului, reacioneaz cu moleculele de acid acetic din sistemul tampon, anihilndu-se deci prezena i efectul acestora: CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O Concentraia ionilor de hidrogen a unei soluii tampon este dat de relaia:

[H ] = K
+

[ acid ] [ sare]

Concentraia ionilor hidroxil a unei soluii tampon este dat de relaia:

[ HO ] = K

[ baza ] [ sare]

Indicatorii acido-bazici sunt substane organice cu caracter slab acid sau slab bazic ce i schimb culoarea ntr-un anumit domeniu de pH (domeniu de viraj), datorit unor modificri structural moleculare. n soluii apoase indicatorul reprezint un cuplu acid-baz de forma general: HIn + H2O H3O+ + In Indicator forma acid Indicator forma bazic Cele dou forme ale indicatorului au culori diferite n funcie de pH, uor de sesizat cu ochiul liber. Dou soluii au acelai pH, dac un indicator, adugat n cantiti egale, produce aceeai nuan i intensitate a culorii n ambele soluii. Metoda nu se aplic soluiilor colorate. Indicatorii universali sunt amestecuri de indicatori, care au intervalul de viraj n diferite domenii ale pH-ului i astfel i schimb culoarea ntr-un domeniu mai larg al pH-ului. Precizia cu care aceti indicatori arat pH-ul nu este mare, totui se folosesc pentru a cpta rapid i cu oarecare exactitate indicaii asupra pH-ului unei soluii. n urmtorul tabel sunt indicate domeniile de viraj a ctorva indicatori folosii n practic: Indicatorul Albastru de timol Galben de metil Metiloranj Albastru de brom crezol (sarea de sodiu) Rou de metil (sarea de sodiu) Albastru de brom timol (sarea de sodiu) Rou de fenol (sare de sodiu) Domeniul de viraj 1,2- 2,8 2,9-4,0 3,1-4,4 4,0-5,6 4,2-6,3 6,2-7,6 6,4-8,0 Schimbarea culorii De la: Rou Rou Rou Galben Rou Galben Galben La: Galben Galben Galben Albastru Galben Albastru Rou

Rou de crezol (sare de sodiu) Albastru de timol (sare de sodiu) Fenolftalein Galben de alizarin RS

7,2-8,8 8,0-9,6 8,2-10,0 10,0-12,0

Galben Galben Incolor Galben

Rou Albastru Rou Violet

Metodele colorimetrice de determinare a pH-ului se bazeaz pe utilizarea indicatorilor i a unor etaloane (soluii tampon cu pH-ul cunoscut) sau a unor hrtii indicatoare de pH. Metoda determinrii pH-ului cu hrtii indicatoare este o metod simpl i rapid dar mai puin precis. Determinarea colorimetric a pH-ului prin metoda cu soluii tampon se folosete n scopul determinrii mai precise a pH-ului unei soluii. 2. Aparatur i substane necesare Soluii tampon de pH cunoscut (etaloane), soluii cu pH-ul necunoscut, dar cuprins n domeiul de pH pentru care avem soluiile etalon, indicatori de pH pentru acelai domeniu, hrtie indicatoare de pH, stativ cu eprubete, pipet de 2 cm3. 3. Mod de lucru a) Determinarea pH-ului prin metoda colorimetric cu soluii tampon. La nceput se efectueaz o ncercare preliminar pentru a stabili ordinul de mrime al pH-ului i indicatorul folosit. Indicatorul se alege n aa fel nct s nu ia o culoare extrem pentru soluia de cercetat, ci aceasta s fie cuprins n domeniul de viraj al indicatorului. n acest caz culoarea indicatorului are o sensibilitate maxim pentru modificri mici ale valorii pH-ului. n lucrarea de fa se va lucra n domeniul de pH cuprins ntre 6,2 i 7,2 i ca urmare se va folosi ca indicator, o soluie de albastru de brom timol. Se iau probe de cte 2 cm3 din soluiile etalon i din soluiile de cercetat i se pun n cte o eprubet, n care apoi se adug cte 2-3 picturi de indicator. Soluiile se vor colora diferit n funcie de valoarea pH-ului din fiecare eprubet. n continuare se iau eprubetele cu soluiile de cercetat i se compar culoarea acestora cu aceea a soluiilor etalon. pH-ul soluiilor de cercetat va fi egal cu pH-ul etalonului care are aceeai culoare. b) Determinarea pH-ului prin metoda colorimetric cu hrtie indicatoare de pH. Se ia o bucat de hrtie indicatoare de pH, se umecteaz cu soluia de cercetat i culoarea obinut se compar cu scala colorimetric de pe capacul cutiei. Valoarea pH-ului soluiei de cercetat este egal cu valoarea nscris n dreptul culorii ce corespunde hrtiei umectate. 4. Prelucrarea datelor experimentale Rezultatele determinrilor se vor trece ntr-un tabel de forma: Soluia de cercetat Soluia A Soluia B pH-ul prin metoda colorimetric: Cu hrtie Cu soluii etalon indicatoare