COMPUI CU AZOT Exemple: nitroderivaii R-NO2 nitro oderivaii R-NO derivai de !

de !idroxilamin" #2N-O# oxime aminele R-N#2 NITRO$ERI%A&I 'orm(la )eneral": R-NO2 Cla*i+i,are- Nomen,lat(r" .n +(n,ie de nat(ra radi,al(l(i !idro,ar/onat primari R-CH2-NO2, secundari R2CH-NO2 i teriariR3C-NO2.
NO2 H3C NO2 nitrometan H3C CH2 CH2 NO2 nitrociclo e2an nitro!en"en NO2

1-nitropropan

0tr(,t(ra )r(pei nitro Gruparea nitro este o grupare polar ce poate fi formulat ca un i!rid a dou structuri de re"onan ec i#alente.

O R N (a O R N

O O

O sau R N ((a O R N

1 O - 32

1 O - 32 ((!

(!

Metode de o/inere $genii de nitrare utili"ai %n reaciile de nitrare sunt& cationul nitroni( 'nitroil dup ()*$C+ NO2,, caracteristic pentru reaciile de nitrare %n fa" lic id la temperatur -oas i dioxid(l de a ot NO2, care a#.nd un numr impar de electroni se comport ca un radical li!er i inter#ine la temperaturi mai %nalte %n fa" lic id sau fa" ga"oas. Cationul NO2, se o!ine prin descompunerea acidului a"otic, care %n condiii normale , trece %n NO2, i OH- %n proporie de 3-/0.

Nitrarea dire,t" Nitrarea alcanilor *e reali ea " ,( a,id a oti, 1n +a " )a oa*"2 la 344-354oC2 d(p" (n me,ani*m radi,ali,

R NO2 nitroderi#at

, O

R O NO ester al acidului a"otos

270 NO2 1-nitropropan /60 HONO2 propan

o

NO2 2-nitropropan /26 C 160 NO2 nitroetan NO2 270 nitrometan

Nitrarea arenelor

O N O
CH3 CH3 HNO3 CH3 NO2

H HNO3 N H

O O H8O/ -H28O/ NO2

comple2 sigma

nitro!en"en

CH3 NO2 O2N

CH3 NO2

NO2 NO2

NO2

Cara,teri*ti,i *pe,trale Gruparea N4O este o grupare cromofor ce a!soar!e %n ultra#iolet. 5n (R nitroderi#aii se disting mai ales prin !en"i corespun"toare #i!raiilor de #alen NO.

NO simetric Nittroderi#at alifatic 13?7-12?7 cm-1

NO asimetric 1@26-1737 cm-1

Nitroderi#at aromatic

13?6-1366 cm-1

17?6-1/;6 cm-1

5n spectrele 1H-R9N protonii alifatici de la atomul de car!on legat de gruparea :NO2, de"ecranai, re"onea" la 4 /,2; ppm. <aloarea deplasrii c imice scade mult cu %ndeprtarea de gruparea nitro. *rotonii aromatici de pe nucleul !en"enic su!stituit cu o grup nitro sunt mult mai de"ecranai dec.t cei ai !en"enului. 8imilar i %n ca"ul spectrelor 13C-R9N.

H=A,21ppm =?,72ppm H =?,@/ppm H C =13/,7ppm C NO2 C C =1/A,7ppm

=123,2ppm =12;,3ppm

Propriet"i ,!imi,e Red(,erea ,( !idro)en 1n *tare n"*,6nd"

R NO2 ,@BHC
R NO2 -H2O

R NH2 , H2O
R NO nitro"oderi#at ,2H,D2eR NHOH deri#at de -H2O idro2ilamina ,2H,D2eR NH2

,2H,D2e-

Ee
3 HCl 3 H2O

Ee3, , 3 e3, 3H, , 3 Cl- Ee , 3 Cl 3H, , 3 OH- Ee,3 , 3 OH-

EeCl3 Ee'OH+3

=ac se lucrea" %n mediu acid se formea" amine primare fr i"olarea intermediarilor. 5n mediu neutru '>n3NH/Cl sau amalgam de aluminiu+ re"ult deri#atul de idro2ilamin. 5n mediu !a"ic are loc formarea de compui intermediari dup cum urmea"&

2 nitro!en"en

NO2 3H2 -H2O

N N O a"o2i!en"en

2H2 -H2O

N N a"o!en"en

H2

N N H H idra"o!en"en

H2

NH2 anilina

Ta(tomeria nitro-a,initro Nitroderi#aii alifatici, primari i secundari dau natere la sruri %n pre"ena idro2i"ilor metalelor alcaline

CH3 NO2 , NaOH

acid sla!

!a"a tare - H2O

NaOH -H2O C@H7

CH2 NO2 Na,

O CH N O O C@H7 CH N O Na,

C@H7

CH2 NO2 H,

fenilnitrometan

OH C@H7 O acifenilitrometan CH N

$cinitroderi#aii sunt aci"i relati# tari, se di"ol# imediat %n NaOH, se di"ol# %n NaCO3 cu dega-are de CO2D dau coloraii rou intens cu clorura feric, reacie care ser#ete la identificarea lor. Cele dou forme tautomere dau natere prin reacie cu o !a" aceleiai sri.

NaOH R CH2 NO2 -H2O

O R CH ( N O R CH N ((

O O

Na,

Repre entani Nitrometanul , CH3-NO2 are utili"ri reduse. =eri#atul su triclorurat, clopicrina, Cl3C-NO2, este folosit ca insecticid %n agricultur.$re aciune iritant asupra cilor respiratorii fiind utili"at ca ga" to2ic de lupt Nitrobenzenul, C@H7-NO2, este lic id cu miros puternic de migdale amare, to2ic mai ales %n stare de #aporiD se folosete ca su!stan odorant ieftina su! numele de esen de mirban. Fste materie prim pentru o!inerea anilinei i !en"idinei. o-, m-, p- Nitrotoluenii, CH3-C@H/-NO2, se o!in prin nitrarea toluenului cu amestec sulfonitric m-Dinitrobenzenul, C@H/'NO2+2,este principalul produs o!inut la nitrarea nitro!en"enului, este folosit la o!inerea m-fenilendiaminei i m-nitroanilinei, su!stane utile %n industria coloranilor. 2,4,6-Trinitrotoluenul 'trotil+, C@H2'NO2+3CH3, este e2plo"i# sta!il, folosit %n proiectilele de artilerie sau !om!ele de a#ion i amestecat cu a"otat de amoniu, ca e2plo"i# minier. 2,4, -Trinitro!enolul 'acid picric+, C@H2'NO2+3OH , e2plo"i#D este folosit la identificarea idrocar!urilor aromatice cu care formea" compleci cu transfer de sarcin numii picrai.

8unt compui ce pro#in prin su!stituirea unui atom de idrogen din molecula unei idrocar!uri cu gruparea NO. *ot fi primari, secundari i teriari. Nitro"oderi#aii primari i secundari sunt puin sta!ili i de aceea puin cunoscui. $u tendina pronunat de a trece spontan %n izonitrozoderi"ai 'o2ime+&

R2CH N O nitro"oderi#at insta!il

Nitro"oderi#aii teriari nu se pot i"omeri"a %n forma izo i sunt deci sta!iliD sunt ade#raii nitro"oderi#ai&

R2CH N OH i"onitro"oderi#at sta!il

R2C O , NH2OH cetona

R R C N O R nitro"oderi#at alifatic

N O nitro"oderi#at aromatic

Propriet"i +i i,e Nitro"oderi#aii idrocar!urilor inferioare sunt lic i"i. Gi cei alifatici i cei aromatici sunt puternic colorai& cei alifatici %n al!astru i cei aromatici %n #erde. $u miros %neptor, neplcut. 8e transform cu uurin %n dimeri sta!ili, soli"i, incolori. Gruparea :NO este cromofor, nitro"oderi#aii a!sor! radiaii %n #i"i!il. *rin dimeri"are culoarea dispare.

2 R N O

dimeri"are

'R-NO+2
CH3 O N #erde N H,ClCH3 N ClCH3

5n funcie de structura nitro"oderi#ailor e2ist o tendin mai mare sau mai mic de a e2ista ca monomer sau dimer. p-Nitro"odimetilanilina se gsete numai ca monomer datorit re"onanei

ON

CH3 CH3

HO N #erde

CH3

p-nitro"o-N,N-dimetilanilina

*re"ena du!lei legturi %ntre atomii de a"ot din dimeri este demonstrat de e2istena a doi stereoi"omeri cis : trans

H3C O

CH3 N N O

t ' )

O H3C N N

CH3 O

cis- nitro"ometan p.t4;?,;oC

trans- nitro"ometan p.t4122oC

Propriet"i ,!imi,e Reacti#itatea nitro"oderi#ailor este mai mare comparati# cu a nitroderi#ailorD ei nu se pot conser#a timp %ndelungat. 8unt produi ce ocup o po"iie medie %n cadrul o2idrii la nitroderi#ai sau reducerii la amine&

R NO2

o2idare

N O

reducere

R HN

OH

R H2N

i omeri area 1n oxime- Nitro"oderi#aii primari i secundari sunt insta!ili i i"omeri"ea" cu uurin %n izonitrozoderi"ai sau o#ime 'aldo2ime i ceto2ime+&

R C R

H N O

R C R N

OH

nitro"oderi#at al!astru

o2ima incolora
$ERI%A&I $E #I$RO7I8AMIN9

'orm(la )eneral": R-N#O# se pot o!ine fie prin reducerea nitro-deri#ailor, fie prin o2idarea aminelor primare. =in nitro!en"en se o!ine prin reducere cu praf de "inc, %n soluie apoas conin.nd clorur de aluminiu, sau amalgam de aluminiu %n eter umed 'deci %n mediu neutru+, fenil idro2ilamina& C@H7-NO2 , /BHC C@H7-NHOH ,H2O

Propriet"i =eri#aii organici ai idro2ilaminei sunt su!stane reacti#e i insta!ile. Cei mai cunoscui sunt cei aromatici. Eenil idro2ilamina este o su!stan cristalin, incolor, c.nd este proaspt preparat, cu p.t. A1oC. Hidro2ilaminele organice ca fenil idro2ilamina sunt !a"e sla!e. Cu aci"ii minerali formea" sruri. 8unt compui auto2ida!ili i trec, su! influena aerului %n nitro"o-deri#ai, care %ns se descompun mai departe& C@H7-NHOH , O4O C@H7-N4O ,H2O2

=eri#aii organici ai idro2ilaminei sunt ca i idro2ilamina, ageni reductori puternici. Fi reacionea" la rece cu soluia amoniacal de argint i cu soluia Ee ling. 8u! aciunea aci"ilor anorganici diluai 'acid sulfuric+, deri#aii aromatici ai idro2ilaminei sufer o transpo"iie, grupa idro2il migr.nd %n po"iia para&
NHOH , H, NH2OH -H2O H H OH OH p-aminofenol NH NH HONH NH2

5n industrie se aplic aceast reacie 'fr a i"ola fenil idro2ilamina+ pentru o!inerea p-aminofenolului din nitro!en"en. =ac se utili"ea" o !a" mai puternic se o!in deri#ai florurai
NHOH ,H
,

NH2OH -H2O

NH

NH E-

NH

NH2

E p-fluorfenol *rin tratarea cu acid a"otos a fenil idro2ilaminei se o!ine nitro"o-fenil idro2ilamina. $cest compus d la tratare cu ionii de cupru i fer com!inai comple2e insolu!ile i se %ntre!uinea" %n c imia analitic su! numelede cupferon, pentru do"area acestora. H

NHOH HONO

HO

N NO

-H2O

OH C@H7 N N O

O C@H7 N N OH

C@H7 N

Cu

O N O N C@H7

N O

cupferon
O7IME 0tr(,t(r"- 0tereo,!imie O2imele sunt considerate deri#ai funcionali ai alde idelor i cetonelor pentru c re"ult prin condensarea acestora cu idro2ilamina i prin idroli" regenerea" compusul car!onilic din care pro#in.

R HC R2C

N OH N OH

H2O

RCHO ,NH2OH R2CO ,NH2OH

CH NHOH

H2O

CH O , NH2OH

!en"aldo2ima

R2C N OH ceto2ima
R C H N OH F 'forma , anti+

RCH N OH aldo2ima
R C H C@H7 C H N OH F-Hen"aldo2ima 'forma , anti+ *.t. 3/oC C@H7 C H HO N >-Hen"aldo2ima 'forma , sin+ *.t. 136oC HO N > 'forma , sin+

("omeria geometric a fost do#edit de 9ills care a reuit s scinde"e %n enantiomeri o2ima acidului ciclo e2ancar!o2ilic
H3C C C2H7 N OH >-Hutanono2ima 'forma , sin+ H3C C C2H7 N OH F-Hutanono2ima 'forma , anti+ H HOOC N enantiomeri OH HO N H COOH

O2imele dicetonelor pre"int i ele i"omerie&

R C HO N anti

C R N OH

R C

C R

N OH HO N sin

NOH N OH amfi

Propriet"i +i i,e O2imele sunt compui lic i"i sau soli"i, uneori cristali"ai, cu puncte de topire -oase. Cei inferiori sunt solu!ili %n ap. Propriet"i ,!imi,e =atorit a"otului din molecul o2imele au caracter slab bazic form.nd cu aci"ii minerali sruri. Cu acidul clor idric formea" clor idrai, R2C4N-OH2Cl, care idroli"ea" uor cu refacerea o2imei. Ia %ncl"ire reacia merge p.n o!inerea compuilor car!onilici. =atorit grupei idro2il, o2imele au caracter slab acid di"ol#.ndu-se %n idro2i"i alcalini.
OHR C 'H+RJ N OH HCl R C 'H+RJ N OH H ClR C RJ N OR C 'H+RJ N O

RJO-Na, R C 'H+RJ

N O-Na,

Tautomeria o#imelor cu nitro"oderi#aii se poate o!ser#a din reaciile cu alogenuri de alc il sau an idrid acetic. $ldo2imele, mai reacti#e, sunt des idratate de an idrida acetic cu formare de nitrtili
H3C HC H3C HC N OH N OH (CH3 H3C H2C N O N OCH3 N OCOCH3 -CH3COOH H3C C N nitril

H3C HC H3C HC

'CH3CO+2O -CH3COOH

$idroliza o#imelor conduce la alde ide sau cetone. =ac %n mediul de reacie se adaug o component ce fi2ea" idro2ilamina, reacia decurge foarte uor&

O N OH CH2O

O , H2C N

OH

%educerea o#imelor este o metod de o!inere a aminelor %n la!orator&

R C 'H+RJ N OH

R 'H+RJ

CH NH2

Transpoziia ceto#imelor &Transpoziia 'ec(man) Ia tratarea ceto2imelor cu di#eri aci"i ,an idrid acetic, clorur de acetil, *Cl7, arilsulfocloruri %n piridin, clorur de aluminiu, acid sulfuric sau cationii, %n loc s se o!in produsul acilat s-a constatat c molecula sufer o transpo"iie o!in.ndu-se o amid su!stituit la a"ot& O C RJ R C RJ

N OH ceto2ima

NH

amida su!stituita

<ite"a transpo"iiei fiind proporional cu tria acidului se consider c se formea" intermediar acidul con-ugat al o2imei, R2C4O,H2,care se des idratea" trec.nd %ntr-un cation, R2C4N,, asemntor cu ionii de car!oniu.
R C RJ N OH H 8O 2 / R C RJ N OH2 R C RJ R C RJ N OH C H 8O Cl @ 7 2 HO R C RJ N O 8O2C@H7 -C@H78O3C R O C R N RJ N R C N RJ

H N RJ

C.nd %n molecul e2ist un atom de car!on asimetric se constat c %n urma transpo"iiei molecula %i pstrea" %n %ntregime acti#itatea optic, configuraia steric rm.ne aceeai 'nu are loc in#ersie Kalden+. 9igrea" totdeauna gruparea ce este %n trans fa de gruparea OH&

C@H7 H3C

M HC

C@H7 C CH3 N OH H3C

M HC

NH

COCH3

ceto2ima

amida su!stituita

*rin transpo"iia HecLman a o2imelor cetonelor ciclice re"ult amide ciclice numite lactame&

O N OH ciclo e2anono2ima NH -caprolactama

AMINE =eri#ai ai amoniacului re"ultai prin %nlocuirea atomilor de idrogen cu radicali organici. Cla*i+i,are- Nomen,lat(r" $(p" ,(m *(nt 1nlo,(ii :2 2 *a( ; atomi de !idro)en din mole,(la amonia,(l(i amine primare 'RNH2+, amine secundare 'R-NH-R+, amine teriare 'R3N+ sruri cuaternare de amoniu 'R/N,+.

H3 C

CH

CH

CH2 CH3 H3 C H3 C

CH N

CH2 CH3 CH3

H3 C

C'CH3+3

2-amino-3-metil-pentanul 2-'N,N-dimetilamino+!utan metil-etil-i"o!utilamina

NH2 CH3

C2 H7

CH3 NH3CHr !romura de metilamoniu

'C2H7 +3 NHC28O/ sulfat de trietilamoniu

-2

$(p" nat(ra radi,alilor le)ai de atom(l de a ot2 amine ali!atice &alc*il-, cicloalc*ilamine) amine aromatice &arilamine) aril-ali!atice

NH2

NH2 CH3 NH piperidinN

H N pirolidina

H N O morfolina

anilinN

o-toluidinN

NH2

NH CH3

H3 C N CH3

NH 2 H3 C

NH2 CH 3

anilina N-metilanilina N,N-dimetilanilina NO2 p-nitro anilina 2,@-2ilidina

0tr(,t(r" atomul de azot este *ibridizat apro#imati" sp3 dubletului de electroni con!er aminelor un caracter nucleo!il +i bazic , a!initate pentru reacti"i de!icitari -n electroni +i -n particular pentru protoni, cu care azotul !ormeaz a patra le.tur prin coordinare o o Iegatura N-H41,61 $ Iegatura C-N41,/? $ o Iegatura C-N41,/? $ )ng iul CNC416A o o N )ng iul HNH4167,; N H CH3 )ng iul HNC4112,; o H3 C H3 C H CH3 o amin care are trei .rupri di!erite le.ate de azot este c*iral. dac enantiomerii cu atomi de carbon asimetrici se pot separa pentru c, !iind stabili, trans!ormrile lor reciproce nu au loc, necesit/nd ruperi +i re!acere de le.turi, enantiomerii aminelor c*irale sunt u+or intercon"ertibile printr-un procedeu numit in"ersia aminelor.

N N C H 2 7 H7 C2 CH3 H3 C H H
Fnergia de acti#are necesar in#ersiei este mic la aminele simple, de ordinul a @ Ocal3mol. 5n stare de tran"iie planar, pentru in#ersie atomul de a"ot capt o i!ridi"are sp2 cu perec ea de electroni %ntr-un or!ital *".

H RJJ N RJ H RJJ N RJ

RJJ

H RJ

*entru ionii de amoniu, cuaternari, o astfel de in#ersie nu este posi!il i ionii c irali pot fi separai %n enantiomeri relati# sta!ili, de e2emplu ionul alil-fenil-ciclo eptil-metilamoniu&

CH3 H? C? R
,N

CH3

CH2 CH CH2

C@H7

H7 C@

N C H 8 ? ? CH2 CH CH2

5n srurile cuaternare de amoniu toi cei patru or!itali sp3 sunt implicai %n formarea de legturi iar atomul de a"ot este tetraedric. Metode de o/inere :- Metode red(,tive Reducerea nitroderivailor <ve i nitroderivai= Reducerea aldoximelor i cetoximelor:

R CH NOH /BHC RCH2 NH2 - H2 O aldo2ima

C@ H7CHO
,

NH2 OH

-H2 O

C@ H7CH N

OH

/BHC C@ H7CH2 NH2 - H2 O !en"ilamina

/BHC R2 C NOH R2 CH NH2 H O 2 ceto2ima

Reducerea se poate reali"a cu Ii$lH/'metod foarte folosit+ sau ali reductori&

H3 C

H3 C C NOH CH NH2 H3 C i"opropilamina

2BHC R - H2 O CH NH aldiminN RCH2 NH2

H3 C acetono2ima
RCHO
, NH3

Reducerea aldiminelor i cetiminelor:

'CH3+2C

O , NH3

'CH3+2C NH acetonimina

2BHC

'CH3+2CH

NH2

Reducerea nitrililor

C N

eter an idru

RCH2 NH2

C@H7 CH2CN

C@H7 CH2CH2 NH2

CH2 Hr 2OCN CH2 CN ABHC CH2 CH2 NH2 CH2 CH2 NH2 CH2 Hr -2OHr CH2 CN di!rometan 1,/-etilendiamina 2BHC 2BHC R C N R CH NH RCH2 NH2 iminN
$pariia intermediarului iminic se e2plic prin apariia %n reacie a aminelor secundare 2BHC RCH NHCH R R CH NH, H2 N CH2 R -NH RCH N CH2 R 2 2 3 aminN secundarN

Ii$lH/ RCH2 NH2 RCONH2

R C O NH2 H R C NH2 OH aminal RCH2 NH2

Reducerea azoderivailor

R N N

R NH NH R idra"oderi#at

2 RNH2

2- Metode de *(/*tit(ie n(,leo+il" Alchilarea amoniacului (Hofmann=

!+ CH3 NH2

CH3
CH3

H2 N'CH3+2C(
-

-NH3

'CH3+2 NH NH/ ( dimetilamina

'CH3+3 N trietilamina
,

c+ CH3 NH ,( CH3 d+ 'CH3 +3 N

,

HN 'CH3+3C(
,

-NH3

- NH/ ( -

CH3

N'CH3+/C( $gOH 'CH3+/NCOH'CH3+3N -CH3 OH iodura de tetrametilamoniu

C7H11N'CH3+3COH idro2id de pentil trimetilamoniu
, -

'CH3+3N

C7 H11 NH2 , H2O

C7H16 , 'CH3+3N , H2O pentena

Alchilarea aminelor primare < me,ani*m 0N2=.

C@ H7 NH2 , (CH3

C@ H7 NH CH3 N-metilanilina C@ H7 NH CH3 , (CH3 C@ H7 N CH3 -H( CH3 N,N-dimetilanilina -H(

Substituia nucleofil aromatic. $nilina re"ult din reacia clor!en"enului cu amidura de sodiu %n amoniac lic idD mecanismul este cel de 8N prin adiie-eliminare.

Cl
-Cl

NH3

NH2
,

NH2
O C C O

0inteza 1abriel const %n condensarea ftalimidei potasice cu deri#ai alogenai re"ult.nd amine primare pure&

CO CO - , CH 3 Cl FtOH NO NH OOH -OCl CO CO ftalimida potasica ftalimida

N CH 3

HOH

COOH , NH 2 CH 3 metilamina COOH acid ftalic

2etoda 2ertz este reacia din etanolului cu amoniac %n pre"ena o2i"ilor de aluminiu. P trecerea #aporilor de alcool, %mpreun cu amoniac peste catali"atorul de $l2O3 la circa 3666C

C2 H7OH , NH3
2 C2 H7OH , NH3

C2 H7NH2

H2 O

'C2H7 +2 NH , H2 O

3C2 H7OH , NH3

'C2H7 +3 N , H2 O

9etoda se folosete pentru o!inerea - naftil aminei ce nu se poate o!ine prin reducerea nitroderi#ailor corespun"tori 'pentru c se o!in - nitroderi#ai+

C16 H ? OH , 'NH / +3 8O3

-naftilamina OH OH8O 3

C16 H? NH 2 -naftilamina
OH 8O 3 NH3 -H O 2 NH3 8O 3
-

-H8O3

NH2

Metode de)radative <tran*po iii= Transpoziia &de.radarea) $o!mann a amidelor

R C NH2 O

NaOHr
-

NaHr - CO 2

R NH2

Hr23OOH R HO C NHHr H2O O

-

R O C

C O N '-+

O R C N '-+

'-+

N Hr

Hr

'-+ , R N C O

N C O H2O

RNH2
Metode de o/inere a aminelor *e,(ndare .3nclzirea la presiune a unei amine cu clor*idratul ei,

CO 2

C@ H7NH2

HCl NH2 C@H7

NH/ Cl

C@ H7 NH C@ H7 difenilamina

metoda se folosete pentru o!inerea aminelor secundare ciclice

CH2 CH2 NH3 Cl - NH Cl / N CH2 CH 2 NH2 H monoclor idrat pirolidina tetrametilendiamoniu 'putresceina+
CH2 CH2 NH3 Cl CH2 CH2 NH2 cada#erina
, -

H N piperidina
H N N H pipera"ina

H2 C

-NH / Cl

H N CH 2 H 2 C NH 2 HCl , 2 H 2 C NH 2 HCl H 2 N CH 2 -2NH / Cl clor idrat de etilendiamina

Propriet"i +i i,e ,ara,teri*ti,e $minele alifatice sunt ga"oase, cu creterea numrului de atomi de car!on ele de#in lic ide i solide. $minele aromatice sunt lic ide i solide. $minele alifatice au un miros caracteristic de pete i %n principal de materii %n putrefacie. 8unt solu!ile %n ap, solu!ilitatea scade cu creterea numrului atomilor de car!on. 8olu!ilitatea %n ap se datorea" legturilor de idrogen de tipul NQ.H-OH. Eormarea legturilor de idrogen 'aminele teriare nu formea" legturi de idrogen+ i e2istena lor influenea" mai ales #olatilitatea aminelor 'puncte de fier!ere mai mici dec.t alcoolii+. 4#emple,CH3'CH2+3NH2 CH3'CH2+2NH2 CH3CH2NH-CH2CH3 p.f. ?@oC 3@oC 77,7oC

O serie de amine au aciune !iziolo.ic. 5nele au aciune depresi" asupra 0NC &sistemului ner"os central). 2a6oritatea aminelor aromatice produc leziuni ale pielii. 7ltele &na!tilamina, anilina) sunt canceri.ene. Cara,teri*ti,i *pe,trale 0pe,tr(l U%: aminele pre"int a!sor!ie caracteristic datorit transpo"iiei nM sau M. 0pe,tr(l IR: pre"int frec#ene, , caracteristice& simetrice 3/66cm-1 asimetrice

H N H

H N H

0pe,tr(l RMN :- protonii din fa gruparea amino a!sor! la 2,? ppm. 5n unele ca"uri protonii gruprii amino- la tratare cu =2O dispar din spectru. 8pectrele de :;C RMN au aceeai tendin ca cele protonice. Car!onul legat direct de a"ot re"onea" la un c.mp mult mai -os dec.t atomii de car!on din alcani. Propriet"i ,!imi,e =atorit perec ii de electroni neparticipani ai a"otului, aminele pre"int dou proprieti importante& /a i,itatea i n(,leo+ili,itatea >a i,itatea aminelor 5n soluie apoas, formea" ca i amoniacul idro2i"i complet ioni"ai&

R3 N

, HOH

R3 NH

, HO

!a"N cuaternarN de amoniu

BR NHC BHO C O! 4 3 BNR3 C

R3 N

RRJ

R/ N CR sare cuaternarN de amoniu

Ha"ele cuaternare de amoniu de e2emplu idro2idul de tetrametil amoniu,'CH3+/N,COH- , sunt !a"e de aceeai trie ca idro2idul de sodiu sau de potasiu fiind complet ioni"ate. 9surtorile de pO! s-au fcut pentru soluii apoase& pO! /,?7 3,3@ 3,23 /,26

H3C NH3 CH3 NH2 H3C NH

H3C H3 C N H3 C

Cu c.t #aloarea pO! este mai mic cu at.t !a"icitatea este mai mare. $minele alifatice sunt !a"e mai tari dec.t amoniacul. $minele secundare sunt !a"e puin mai tari dec.t cele primare. eci !n seria aminelor alifatice aminele primare au bazicitatea mai mic dec"t aminele secundare. #azicitatea scade uneori la aminele teriare datorit faptului c !n mediul apos exist cationul solvatat cu molecule de ap

R , H N R H

OH2 OH2

R , R NH R

OH2

au #olum foarte mare care %mpiedicN accesul moleculelor de apN la cationi

.n mediile neapoa*e, unde nu se pune pro!lema sol#atrii, aminele teriare *(nt ,ele mai /a i,e re"ult c !a"icitatea aminelor alifatice crete cu numrul radicalilor. Aminele aromati,e sunt /a e m(lt mai *la/e dec.t amoniacul i dec.t aminele alifatice. =ifenil amina este o !a" i mai sla! dec.t anilina. Srifenil amina nu are proprieti !a"ice&

NH2 T C@ H7 NH C@ H7 T'C@ H7 +3 N
>a i,itatea unei amine este o m"*(r" a tendinei perec ii de ele,troni neparti,ipani ai a"otului de a +ixa (n proton. Ha"icitatea mare a unei amine alifatice se datorea" efectului inducti# de electroni, al gruprii alc il, datorit cruia densitatea de electroni la atomul de a"ot este mrit. $cest efect e2plic %n mod natural ordinea /a i,it"ii 1n *eria: N#; < RN#2 < R2N# ?R;N. Ha"icitatea mai mic a aminelor aromatice 'compara!il cu amoniacul+ se datorea" unui efect de con-ugare p- al electronilor neparticipani ai atomului de a"ot cu electronii ai nucleului&

NH2

- H NH2 - H
,

NH2

NH2

7tomul de azot pierde din capacitatea de a ceda electroni. 1ruparea N$2 este o .rupare de ordinul 8 ce acti"eaz nucleul -n poziiile orto +i para. 7minele aromatice !ormeaz sruri cu acizii,

NH2 HCl

NH3 Cl

(ntroducerea unei grupri alc il, donoare de electroni %ntr-o amin aromtic are ca efect creterea !a"icitii&

C@ H7NH2 anilina

C@ H7 NH CH3 ',(+ N-metilanilina

C@ H7 N CH ',(+ 3 N,N- dimetilanilina

CH3 ',(+

*O! ;,3? ;,17 A,A7 (ntroducerea unui su!stituent atrgtor de electroni micorea" !a"icitatea&

O2N

NH2

O , - N O

NH2

p-nitroanilina este mai putin !a"icN decat anilina

NH2 T

NH2 T NO 2
H HN H

NH2

NO2
H N H '-+ '-+ N H O, '-+ , NH CO '-+ H NH H,

1ruparea !enilic din aminele aromatice e#ercit un e!ect acidi!iant asupra .ruprii aminice deci aceast .rupare poate ceda un proton unei baze. N(,leo+ili,itatea nucleului se datorea" tot electronilor neparticipani ai a"otului i se manifest %n reaciile de alc ilare i acilare. Reacia de alchilare$ cu aplicaiile ei 'metoda Hoffman+ sunt reacii de 8N la ni#elul gruprii aminice. *rin tratarea cu aci"i minerali aminele formea" sruri R-NH3,CCl- sau $rNH3,CCl-solu!ile %n ap. 9ulte amine cu molecule mari 'medicamente+ sunt transformate %n sruri solu!ile, de e2emplu, no#ocaina HCl, cocaina HCl.

R R N R

RRJ

R , R N RJCR R

Reacia de acilare $minele primare i secundare reacionea" cu an idridele i alogenurile acide conduc.nd la amide su!stituite. $minele sunt foarte reacti#e i sunt uor atacate de tot felul de ageni
H R N H R
,R

C R

NH2 C

O CR

- HR

NH

COR

Reacia de acilare este folosit pentru prote-area gruprii aminice. $tacul nucleofil are loc asupra car!ocationului ce se formea" intermediar prin deplasarea electronilor din gruparea cetonic. Metoda 0,!otten->a(mam este o reacie mult utili"at i const %n acilarea aminelor la rece. *rin agitarea aminelor cu o clorur acid %n mediu puternic !a"ic 'NaOH sau piridin, care s consume acidul+ se o!in amide su!stituite&

mai !a"ica dec.t piridina

CH3COCl
,

R NH2 N COCH3 Cl

R NHCOCH3 ,

N Cl,

clorura de N-acetil piridiniu

Deri"aii acilai ai piridinei se !olosesc drept a.eni de acilare pentru unele amine mai bazice dec/t piridina.

R2 NH

ClCOC@H7

NaOHconc.

R2 N COC@H7 , HCl

Rea,ia aminelor ,( ,lor(rile a,i ilor /en en*(l+oni,i =in aceast reacie re"ult sulfonamide metoda fiind utili"at i pentru separarea amestecului de amine primare, secundare i teriare 'testul Hins!erg+

NH2 ,

8O2 Cl

-HCl

R NH 8O2 C@H7
sulfamidN primarN-solu!ilN %n NaOH precipitat

NaOH

'-+
RN8O2C@ H7CNa

R2 NH , C@H7 8O2Cl

-HCl

R2 N

sulfamida secundara -nu se di"ol#N %n alcalii

8O2 C@H7

R3 N

, C@H7 8O 2Cl

nu reactionea"N

Rea,ia aminelor ,( C02 =ecurge %n condiii diferite funcie de structura aminei. reacia aminelor primare cu formare de i"otiocianai&

H R N H
,

C
,

8H 8 C

RNH2

8 NH3 R NH R

-,

NH2 R

aminN primarN alifaticN

NH R -alc ilditiocar!amic acid

H2N COOH

acid car!amic

8H H2N acid ditiocar!amic C 8

sarea cuaternarN de amoniu a acidului alc ilditiocar!amic

-8Hg

$g , Hg

,2

i"otiocianat de alc il

C N

H C@ H7 N ,8 C 8 H 8 C

NH2 C@ H7

NH3 8 NH C@ H7

8H

8 NH/ NHC@ H7
,2

- ,

aminN primarN aromaticN

acid arilditiocar!amic

sarea de amoniu a acidului arilditiocar!amic

i"otiocianat de fenil

-*!8 *! 8 C NC@H7

5n mediul !a"ic sau neutru se o!in sene#oli&

8 ,

H2N C@H7 H2N C@H7

-

NHC@ H7 H28 8 C NHC@ H7

tiouree N,N-disu!stituitN 'tiocar!anilida+

HCl 8 -C@H7 NH2

C N
sene#ol

C@H7

Tiocarbanilida este intermediar -n obinerea izotiocianailor de aril reacia aminelor secundare cu C82&

R2 NH

R 8 C 8H NR2 HN R 8 C 8 NHR2 NR2

-,

NH R , R

acid dialc il tiocar!onic

sarea de amoniu cuaternarN

aminele teriare nu reacionea" %eacia aminelor cu C02 poate ser"i la identi!icarea lor Rea,ia Zerevitinov Orice compus cu idrogen mo!il 'alcooli, amine+ reacionea" cu reacti#i Grignard 'CH39gHr+&

Hr CH39gHr ,R NH2 CH/

,

9g NHR

HN

R R

,CH39gHr

CH/

9gHrNR2

Rea,ia de !alo)enare $ceast reacie se poate reali"a cu Hr i Cl re"ult.nd N- aloamine. 5n special aminele alifatice pot fi supuse clorurrii cu Cl2 sau HOCl 'acid ipocloros+&

RNH2

Cl23HO -HCl Cl2

RNHCl

cloramina - agent de"infectant pentru de"infectia apei

Cl2 HO

Cl RN Cl

R2 NH

R2 NCl

Siocar!anilida este intermediar %n o!inerea i"otiocianailor de aril Cloraminele pot fi considerate ca amide ale acidului ipo alogenos i idroli"ea" cu formarea de amine i acid ipo alogenos care este un o2idant 'de aceea cloraminele se folosesc ca antiseptici+.

RNHCl , HOH

acid ipocloros-agent o2idant

HOCl , RNH2

Rea,ia aminelor primare ,( ,loro+orm(l 'reacia i"onitrililor+ Fste reacia de recunoatere a aminelor primare. $minele primare %n soluie alcoolic la %ncl"ire cu cloroform i idro2id de potasiu formea" o su!stan cu miros neplcut 'car!il amin sau i"onitril+.

CHCl3
R NH2 , B CCl2C

-HCl diclor car!enN

R NH2 CCl2
,

B CCl2C

'-+

-2HCl car!il amina 'i"onitril+

R N C

'-+

R C N
nitril
,

R N

i"onitril

'-+ C

Rea,ia aminelor ,( a,id(l a oto* $ciunea acidului a"otos 'HNO2+ asupra aminelor pune %n e#iden dac acestea sunt primare, secundare sau teriare. 9ecanismul acestei reacii a fost lmurit de Ridd. Aminele primare alifatice formea" cu acidul a"otos sruri de dia"oniu care se descompun spontan cu %ndeprtarea a"otului i formarea de car!ocationi. $cetia conduc la alc ene, alcooli i alogenuri de alc il prin eliminarea de idrogen, reacia cu apa i cu anionul R-.

'-+ N2 O 3 , R CH 2CH 2 CH 2NH 2 R CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 NOCNO 2

-HNO

RCH2 CH2 CH2 NH NO RCH2 CH2 CH2 N N OH N-nitro"oderi#at

, -

, RCH2 CH 2 CH2 N N OH 2 - R RCH 2 CH2 CH 2 N NCR H2O -N 2 sare de dia"oniu

N2

R RCH2 CH 2 CH 2
,

HO

RCH2 CH 2 CH2 OH alcool

,

RCH 2 CHCH 3 ,
CH3 CH 2 CH 2 NH 2 CH 3 CH CH2 330

HO

-H

RCH2 CH CH2 alc enN

RCH2 CHCH 3 alcool secundar OH

CH 3 CH2 CH 2 OH ?0 CH 3 CHCH 3 @60 OH

Reacia aminelor primare aromatice cu HN%& este o reacie foarte important %n urma reaciei se o!in.nduse alcooli.

, Na NO2 , HCl

HO N O , NaCl - in situ
-

HO N O

NO2 - H2O H
,

O N NO2 O N
,

agent nitro"o nitric

,

, 'NO, NO2 + 4 N2 O3

OH2 NO nitro"acidiu -H2O nitro"oniu

Reacia aminelor secundare alifatice sau aromatice cu H%N% nu este influenat de natura radicalului i conduce la nitro"amine : uleiuri colorate, insolu!ile %n ap, neutre, cu miros %neptorD reacia este folosit pentru purificarea aminelor secundare. Nitro"aminele aminelor inferioare sunt cancerigene.

R R

NH

N 2O 3

R2 NH N OCNO2
,

'-+
- HNO2

R N N O R nitro"amina
N O N CH3

NO H , HCl , NaNO2 N 'HONO+ CH3

N-nitro"o-N-metil anilina
Nitrozaminele sunt poteniali a.eni canceri.eni prezeni -n multe alimente, -n special -n cele conser"ate. 9rin tratarea cu NaNO2 : conser"ant pentru in*ibarea cre+terii bacteriilor, de e#emplu clostridium botulinum +i pentru a menine culoarea ro+ie a crnii : rezult nitrozamine, azotit de sodiu +i amine. N-nitrozo-dimetilanilia +i N-nitozo-pirolidina sunt compu+i ce se !ormeaz la pr6irea crnii. ;umul de i.ar conine +i el nitrozamine. 3n cazul nitrozaminelor aromatice se produce u+or mi.rarea .ruprii NO< de la atomul de azot la nucleu, reacie ce are loc sub in!luena acidului clor*idric la rece,

H3 C N NO

NH CH3

N,N-metil-fenil -nitro"amina

NO p-nitro"o-N-metil anilina

Aminele teriare alifatice$ %n amestec cu HONO %n mediul acid conduc la un ec ili!ru %ntre aminele teriare, srurile lor i un ion nitro"aminiu&

R3 N , HR , HONO

R3 NHR , R3 N N

ion nitro"aminiu t si acid diluat se descompune cu formarea de alde ide si cetone

OR , H 2 O

$mine teriare, ca dimetilanilina, dau la tratare cu HONO nitro"oderi#ai cu gruparea NO la nucleu 'reacia nitro"oderi#ailor+. Oxidarea aminelor 5n funcie de natura o2idantului se o!in produi diferii& 7minele primare reacionea" cu permanganatul de potasiu 'O9nO/+ form.nd alde ide&

O9nO/ HO CH3 CH NH 2 CH3CHO , NH3 CH3CH2 NH2

aldimine

foarte sla!

alde ida aceticN

7minele primare aromatice reacionea" cu O2Cr2O? re"ult.nd compui c inonici&

O Cr O C@ H7 NH2 2 2 ?O

p-!en"oc inona
O2idarea unor amestecuri de amine cu clorur feric '*!O2 sau O2Cr2O?, la rece+ conduce la colorani indaminici .

H2 N

NH2

NH2

p-fenilendiamina EeCl3 HN NH
,H

NH2

H2 N

NH

NH2

c inondiimina HN N indamine NH2

O#idarea aminelor aromatice cu peracizi

NH2

NO2

CH3 COOH CH3 CH3

O#idarea aminelor secundare conduce la idra"ine su!stituite

H7 C@ 2 H3 C

o2idare NHH2 O

H7 C@ H3 C

N N

C@ H7 CH3

-unica metodN de o!tinere a idra"inelor tetrasu!stituite

idra"ina tetrasu!stituitN
$minele primare aromatice sunt sensi!ile la o2idare, o2igenul atac.nd i atomii de idrogen ai nucleului aromatic. 8pre e2emplu, anilina este o2idat la p-!en"oc inon i colorani c inonici ca negru de anilin&

NH2

NH2
$g2O3eter

NH

p-amino fenol

OH

c inon monoimina

O2idarea aminelor teriare cu ap o2igenat sau cu aci"i percar!o2ilici, RCOOOH, care pun %n li!ertate o2igen atomic, conduce la amino2i"i&

'C2H7+3N

BOC

'C2H7 +3 N O

*rin %ncl"ire, amino2i"ii se descompun cu formare de olefine& $mino2i"ii sunt !a"e mai sla!e dec.t aminele teriare corespun"toare. =in aceast cau", srurile lor de tipul BR3N-OHC,R- idroli"ea" parial %n ap. =ac su!stituenii la a"ot sunt diferii, amino2i"ii sunt c irali. =e e2emplu fenilmetil-i"opropilamino2idul pre"int doi i"omeri optici R,8&

H7 C2 , O H N CH2 H7 C2 CH2

H7 C2

OH N
,

H7 C2 N,N-dietil idro2ilamina

CH2 CH2

CH3
,

CH3
-

H7 C@

O CH'CH3+2

CH'CH3+2

H7 C@

Conden*area aminelor ,( ,om/inaii ,ar/onili,e 5n urma acestei reacii ce decurge dup mecanismul general de mai -os, re"ult semiaminali&

O , NH

H N

OH

N semiaminal

Rea,ii *pe,i+i,e aminelor aromati,e %eacia de *alo.enare a anilinei &bromurarea+

NH2
, Hr2

NH2 -HHr Hr
,

NH2 Hr Hr2

NH2 Hr

NH2 Hr Hr2 Hr Hr

Hr

Nitrarea anilinei

NHCOCH3 CH3 CONH acetanilidN HNO3 NO2

,

NHCOCH3 H2 O - CH 3 COOH NO2

NH2

NO2 p-nitroanilina

%eacia anilinei cu acid arsenic =in aceast reacie re"ult acid arsanilic'p-aminofenilarsenic+. 8area de Na a acidului arsanilic ' ato2il + este primul medicament folosit de R. Ooc %mpotri#a spiroc eilor ce produc !oala somnului i sifilisul&

NH2
, $sO / H3

NH3 $sO/ H2 t - H2 O
6

NH2

$sO3 H2 acid arsanilic '$to2il+

Tran*po iii 1n *eria aminelor aromati,e Sranspo"iiile de la gruparea funcional la nucleu pot fi %ncadrate %n dou clase& transpo"iii intramoleculare 'sunt cele ade#rate+ i intermoleculare.

NHR

NH2 R
,

NH2

NHCH3

NH2 H R
, -

R
NHCH3 H
,

CH3
NH2
, CH 3 ,

NH2 CH3

NH2
,

NH2

CH3

CH3 o-toluidina p-toluidina

'ranspoziii intermoleculare

NHCH2 CH'CH3 +2 NH CH CH'CH + 2 2 3 2 , H

NH2
,

CH2 CH'CH3 +2
,

C'CH3 +3

C.nd R este diferit de metil au loc i transpo"iii&

NH2

C'CH3 +3 C'CH3 +3
Sranspo"iia feli idro2ilaminei %n p-aminofenol este un alt e2emplu de transpo"iie intermolecular. Sranspo"iia fenil idro2ilaminei %n p-aminofenol, su! influena aci"ilor 'Ham!erger+, su! influena catali"atorului acid se elimin o molecul de ap, d.nd natere unui intermediar cu caracter cationic acesta reacionea" cu o molecul de ap&

NH2

NH OH H
,

NH2

fenil idro2ilamina OH p-aminofenol

C@ H 7 NH OH H
, ,

, H,

C@ H7 NHOH 2 NH HO

C@ H7 NH , H2 O NH2

HO H

NH

H2O

'ranspoziii intramoleculare b)Transpoziia benzidinic const %n %ncl"irea idra"o!en"enului cu aci"i minerali c.nd re"ult p,pUdiaminodifenil&

H H N N

,2H repede

H , , H N N H H

H2N NH2 %ncet H H , repede -2H NH2 !en"idina

dication H2 N
0"r(ri @i /a e ,(aternare de amoni(

5n reaciile de alc ilare Hoffman se o!ine un amestec de amine primare, secundare, teriare i sruri cuaternare de amoniu. 8rurile cuaternare de amoniu se transform %n !a"ele cuaternare de amoniu prin tratarea soluiilor de sruri cu o2id umed de argint&

C@H7 NH2 , 3Ft( , 2NaOH

,

Ft , - $gOH C @H7N Ft ( C@H7 N'Ft+3COH -$g( !a"N cuaternarN Ft

C @H7 N'Ft+3C( , 2Na( , 2 H2O iodura de N-feniltrietilamoniu

Ha"ele cuaternare de amoniu sunt su!stane solide. Ia tratarea cu alcalii sla!e se o!in lic ide cu aspect siropos puternic delic#escenteD uor solu!ile %n apD di"ol#ate %n ap sunt foarte puternic !a"ice. 8rurile cuaternare de amoniu sunt utili"ate drept ,atali atori ,( tran*+er de +a " pentru c permit unor compui di"ol#ai %n lic ide nemisci!ile ca apa i un sol#ent organic s reacione"e. Ha"ele cuaternare de amoniu, %n funcie de structura lor, la %ncl"ire se comport diferit. *rin descompunera idro2idului de tetrametilamoniu re"ult trietilamin i alcool metilic.

N'CH3+/COH

- t

N'CH3+3, CH3OH

=ac %ntre cei patru radicali e2ist i un radical etil atunci seo!ine o alc en& $ceast reacie se numete degradarea !a"elor cuaternare de amoniu 'Hofmann, 1AA1+ i constitue o metod important de o!inere a alc enelor. *entru a se produce reacia Hofmann tre!uie s e2iste cel puin un atom de idrogen %n po"iia fa de atomul de a"ot central.

'CH3+3 NC2 H7COH

N'CH3+3 , CH2 CH2 , H2 O

8-a constatat c %n eliminarea Hofmann se o!ine de regul olefina cea mai puin su!stituit, pe c.nd %n reacia >aie# se o!ine olefina cea mai su!stituit.

R CH2 CH CH3
HO ,N'CH3+2

R CH2 CH CH3 R R CH CH CH3

R CH2 CH CH2

CH3 H 3 C C CH CH2 H H N'CH3 +3

mai acid

'CH3 +2 CH CH CH2
t (CH3 $gOH , , , N( N N -$g( N H3C CH CH3 H3 C - CH3 H3 C N H3 C (- CH3 CH3 3 OH CH3 N-metilpiperidinN CH2 t $gOH , N'CH 3 +3 , H 2 O , OH N H3 C CH CH3 3 (CH3

Reprezentani
P o, m, p-Toluidinele, na!tilaminele ser#esc drept materie prim %n industria coloranilor. Dimetil-p!enilendiamina asimetric, 'CH3+2N-C@H/-NH2, este intermediar pentru o!inerea coloranilor #erdele lui Hinds edler i al!astru de metilen. o-;enilendiamina are tendina pronunat de a forma compui eterocicli '#e"i compui eterociclici+&

NH2 O
,

c ino"alina 'su!stanta colorata+ =ifenilamina, 'C@H7+2NH este folosit la sinte"a fenotia"inelor i acridinelor. *rocaina sau no#ocaina este un aneste"ic local&

NH2 HO acid a"otos

N N , 2H2 O N H !en"otria"ol

NH2
,

NH2

O C R O C R

N N

R , 2H2 O R

H2N

CH , 2 7 COCH2CH2N C2H7 H Cl *rocaina clor idrat 'no#ocaina+

P P

=iamine ca putresceina 'tetrametilendiamina+ i cada"erina 'pentametilendiamina+ sunt compui ce se o!in dprin descompuneri !acteriene. 9oliaminele car conin doi p.n la patru atomi de a"ot separai prin grupe metilen sunt pre"ente %n aproape toate celulele mamiferelor. 8e crede c poliaminele sunt implicate %n diferenierea i proliferarea lor.
NH2 *utresceina H2N NH 8permina H2N NH 8permidina NH NH2

H2N

NH2

C2H7O2C *etidina

N CH3

=($>O=FR(<$V( $RO9$S(C( P =ia"oderi#aii aromatici sunt compui ce conin gruparea a"o, :N4N-D sunt cei mai importani compui pentru seria aromatic

$rNH2 , NaNO2, 2HR

P

W 7oC

$rN2R , NaR , 2 H2 O
, N2 ,

$+ Reacii cu eliminarea gruprii dia"o

$r

NCCl

- HOH

$rOH

HCl

C@ H7
P

NCCl O( C@ H7( -OCl iod!en"en -N 2

H+Reacii cu pstrarea gruprii dia"o

H
6

OH N N

6 C,NaOH H2O
N NCCl H
, -

OH , HCl

p- idro2ia"o!en"en 'oran-+

N'CH3 +2
,

CH3 COO Na 6 6 C,H 2 O

N N

N'CH 3 +2 , HCl

p-dimetilaminoa"o!en"en 'gal!en+