RAPORT DE AUTENTIFICARE

PROTEINE,AMINOACIZI,ARTA SI
ARHEOLOGIE





Profesor:dna Ileana Rau
Masterand:Galai Luiza Corina,EPCAM,an II
Patrimoniul naional romnesc, suprafeele pictate din cadrul acestuia, au
fost studiate stilistic, artistic, istoric, dar mai puin tiinific. Completare studiilor
anterior menionate cu informaii tiinifice exacte nu numai mbogete
cunotinele referitoare la patrimoniul cultural, dar poate ntri cu argumente
tiinifice cunotinele actuale sau poate pune ntr-o nou lumin operele de art,
promovnd adevrata lor cunoatere.
n lumea occidental atelierele sau autorii naionali, patrimoniul cultural
propriu, sunt complet caracterizate prin metode tiinifice. n Romnia acest lucru
nu a constituit o prioritate, drept urmare nu avem o cunoatere ampl, detaliat
nici pentru cei mai de seam pictori sau ateliere de pictura; poate un volum mai
mare de informaii s-au adunat referitor la materialele anorganice (pigmeni,
tencuieli) ale picturii bisericeti din Bucovina, dar datele existente nu se pot rotunji
ntr-o informaie complet despre picura unei opere pentru c - conform
informaiilor accesibile n momentul actual practic nu avem date exacte, bazate
pe analize exhaustive, referitoare la materialele organice din suprafeele pictate .
Materialele organice din suprafee pictate
Compoziia chimic a unui obiect de art depinde de mai muli factori: de
tehnica pictural abordat de artist la realizarea operei, de efectul factorilor de
mediu asupra materialelor din obiect de-a lungul timpului, respectiv de materialele
folosite n interveniile de restaurare.
Lucrarea de fa i propune analiza materialelor organice naturale,
caracteristice zonei noastre geografice, cele utilizate preponderent n pictura de
factur european. Toate aceste substane sunt filmogene. Ele se pot ntlni n
fiecare element din structura stratului pictural. Denumirea aceluiai material poate
varia n funcie de rolul pe care l are n startul pictural fiind numit adeziv dac
asigur alipirea a dou suprafee, liant dac are rolul de a asigura coeziunea
elementelor dintr-un strat, vernis dac este aplicat ca pelicul protectoare, respectiv
consolidant, dac este aplicat n scopul de a reda duritatea unui strat fragilizat.
Frecvent, materiale similare cu cele folosit ca liant se pot aplica ulterior n procesul
de restaurare a obiectului de art, ceea ce complic analiza liantului original.
Lianii stratului de culoare sunt componente eseniale, care au un rol
determinant pentru aspectul picturii i implicit ncadrarea acesteia ntr-o anume
tehnic pictural. n cazul picturii encaustice liantul este ceara, liantul pastelului
este tot de natur ceroas. Picturile n ulei sunt realizate cu uleiuri sicative. Liantul
picturilor tempera este o emulsie obinut pe baza unor reete variate. n principiu
emulsia conine una sau mai multe componente proteice (glbenuul, albuul
sau oul ntreg, clei sau gelatin, cazein), un adaos de materiale lipidice (uleiuri
sicative; dac ele se adaug n procent mai mare tehnica se va numi tempera
grassa), eventual materiale de natur glucidic (gum arabic sau rini vegetale)
sau alte materiale de adaos, cum ar fi emulgatorii (de exemplu fiere de bou),
emolienii (precum mierea de albine) sau altele. Tehnica acuarel i gua au drept
liant guma arabic. Acesta este n general i liantul miniaturilor sau a
manuscriselor iluminate. Pictura modern folosete drept liant diferite materiale
sintetice, cel mai frecvent fiind rinile acrilice.
Din punct de vedere chimic, materialele filmogene naturale ntlnite n
obiectele de art se pot grupa n cinci clase majore, trecute n revist mai jos,
evideniindu-se reprezentani mai importani. Ele pot s apar n elementele
stratului pictural n form pur sau ca amestecuri.
Materiale de natura glucidic sunt polimeri naturali constituii din diverse
monoglucide i acizi uronici. Glucidele cu aplicaie practic la realizarea, respectiv
interveniile pe suprafeele pictate sunt amidonul i dextrinele, respectiv diferitele
gumele vegetale (guma arabic, gumele de pomi fructiferi). Mierea s-a utilizat ca
plastifiant.
Materiale de natur proteic, avnd ca constituente principale lanuri
polipeptidice,sunt rspndite n art, cel mai des utilizate fiind cleiurile animale i
gelatina, albuul i glbenuul de ou, cazeina, respectiv unele proteine vegetale
precum usturoiul.
Materiale de natur lipidic au n compoziie esteri ai acizilor grai saturai sau
nesaturai, respectiv ai unor hidroxiacizi. Din clasa gliceridelor se utilizeaz
uleiurile sicative preponderent uleiul de in, dar i cel de mac sau de nuc. Cerurile
sunt reprezentate mai ales prin parafin, ceara microcristalin i ceara de albine.
Materiale bituminoase pot fi produse naturale (bitum, asfalt), respectiv produse
artificiale rezultate din piroliza lemnului, crbunilor sau a unor rini (gudroane,
smoal).
Substanele organice ale stratului pictural se degradeaz n timp datorit
reaciilor prin radicali liberi (autooxidri iniiate termic sau fotochimic, mai rar
reacii datorate radiaiilor, care au loc fr intervenia oxigenului) i a reaciilor
ionice, care sunt predominant hidrolize acide (catalitice). Un factor semnificativ de
degradare l reprezint i biodegradrile de natur enzimatic
nelegerea mecanismului reaciilor care produc degradrile i determinarea
compuilor de degradare rezultai este esenial att pentru identificarea diferiilor
componeni ai stratului pictural pe baza produilor de degradare rezultai n timp,
ct i n gsirea unor metode care ncetinesc, ntrerup sau previn aciunea
proceselor de degradare, deci ajut la pstrarea obiectului de art pentru
generaiile viitoare.
Metode analitice pentru studiul materialelor filmogene natural
Numrul metodelor i tehnicilor analitice aplicate la studiul patrimoniului au
crescut necontenit, n ncercarea de a mbunti limita de detecie, sensibilitatea,
rezoluia, reproductibilitatea i acurateea rezultatelor analitice. Determinrile sunt
dificile datorit faptului c se analizeaz amestecuri complexe, degradate. Probele
supuse analizei au dimensiuni extrem de reduse. Componentele anorganice ale
probei pot interfera cu analiza celor organice. O nou tendin o reprezint
abordrile multianalitice.
Primele determinri s-au bazat pe teste fizice, micro- i histochimice, oferind
informaii generale, dar localizate n seciunea stratulului pictural. Metodele sunt
ieftine i accesibile. O mbuntire a metodelor de determinare histochimic a
proteinelor a fost introducerea tehnicilor imunogene. Specificitatea deosebit a
reaciei antigen-anticorp permite diferenierea proteinelor similare provenind de la
specii diferite. Se aplic trei tehnici:microscopia imunofluorescenta( IMF) ,tehnica
ELISA (enzyme-linkedimmunosorbent assays) i tehnica combinat IFM i
ELISA. Tehnica nu permite numai analiza componentelor proteice.
Tehnicile spectroscopice au fost intens explorate n ultimele decenii.
Rezonana magnetic nuclear, RMN, s-a aplicat n analiza reziduurilor organice
din obiecte arheologice, dar unele identificri ale materialelor organice ale stratului
pictural. Analiza s-a fcut pe extracte cu solveni. Prelucrarea probelor este simpl,
dar metoda are aplicabilitate limitat, iar intrepretarea rezultatelor este dificil.
Mai multe variante ale cromatografiei de lichide, n special cel de nalt
performan (HPLC) s-au folosit pentru identificare proteinelor i a uleiurilor
sicative.
Electroforeza capilar (CE) s-a utilizat ca o alternativ la separarea cromatografic,
prezentnd o eficien de separare mai mare. CE nu necesit derivatizare naintea
analizei, este rapid, dar are o sensibilitate redus.
n cazul unor compui polimerici cu mas molecular mare se aplic cu succes
piroliz (Py) cuplat cu GC-MS. Prepararea probelor este mult mai puin
laborioas, metoda este foarte sensibil i are o limit de detecie (LOD) sczut.
Pirogramele rezultate sunt ns mult mai complexe i mai greu de interpretat dect
cromatogramele GC-MS al acelorai material.
Cromatografia de gaze cuplat cu spectrometria de mas (GC-MS) este
considerat n momentul de fa cea mai potrivit pentru identificarea
componentelor organice naturale din straturile de pictur.
Analiza materialelor organice din obiecte de patrimoniu transilvnene
Caracterizarea compoziiei materiale a patrimoniului mobil romnesc, precum
este oglindit de literatura de specialitate accesibil, s-a fcut sporadic, aleatoriu, n
special legat de intervenii de restaurare. Nu avem cunotin de studii mai ample,
exhaustive, care au caracterizat integral un autor, un centru sau un curent de
creaie, crend o baz de date care ar putea servi pentru autentificri sau atribuiri
ulterioare.
La adoptarea procedeului analitic s-au avut n vedere obinerea unor informaii
calitative i cantitative ct mai exacte referitor la materialele organice ale stratului
pictural utiliznd-se cantitatea minim de prob, precum i apelarea la un tip de
aparatur accesibil pe termen lung n cadrul colectuvului de cercetare pentru
aplicarea procedeului n viitor la studiul altor obiecte din patrimoniul naional.
Natura i ponderea procentual n amestec a aminoacizilor rezultai din procesul de
hidroliz a lianilor proteici depinde de felul proteinei hidrolizate.
Tabelul prezint principale proteine ntlnite n stratul pictural, cu coninutul
procentual de aminoacizi aferent (%), valorile din tabel fiind media ponderilor
procentuale a aminoacizilor rezultai la analiza unor materiale de referin din
diferite clase :
Ala Gly Val Leu Ile Ser Pro Phe Asp Glu Hyp
Cazein 5.0 3.0 7.6 11.9 6.6 5.8 11.5 5.9 8.5 22.2 0.0
Ou 7.7 4.8 7.7 11.0 6.7 10.3 5.7 6.4 12.6 15.0 0.0
clei 12.3 29.4 3.9 4.7 2.5 3.8 12.4 2.8 6.6 9.9 7.7
Datele obinute se prelucreaz statistic prin analiza n componente principale
(PCA), avnd ca variabile ponderea procentual a aminoacizilor n soluie. Astfel
se realizeaz o comparaie mult mai eficient i mai rapid ntre profilul de
aminoacizi rezultat din analiza unei probe cu compoziie necunoscut i profilurile
rezultate din analiza materialelor de referin.
Baza de date cu care se compar rezultatele fiecrei analize a fost constituit
prin analiza a 121 materiale proteice de referin.
Analiza lianilor unor icoane pe sticl
Prin analiza probelor s-a dorit obinerea unor prime informaii obiective referitor la
materialele organice utilizate la realizarea picturilor pe sticl. Se dorea testarea
complexitii amestecurilor de liani utilizai, al caracterului mai mult sau mai
puin specific al acestora relativ la unele perioade istorice sau centre de iconari,
eventual identificare unor compui organici caracteristici pentru o zon sau o
perioad. Informaiile furnizate de analize erau necesare i pentru reevaluarea
procedurilor uzuale de restaurare a stratului pictural folosite n interveniile pe
acest tip de obiecte i optimizarea acestora n scopul unei prezervri corecte i
contiente al patrimoniului.

I coane de Nicula
Pe baza probelor analizate se poate conclude c lianii utilizai au fost mai
diveri i se utilizau n amestecuri mai complexe dect s-a presupus pe baza
puinelor surse bibliografice (manuscrise, consemnri) care ne-au parvenit,
respectiv pe baza tehnicii utilizate de iconarii de azi, care utilizeaz preponderent
glbenuul de ou ca liant.
Coninutul proteic al probelor analizate (=11) a fost nesemnificativ n patru din
cazuri, apropiat de limita de detecie. n dou din acestea cazuri rezultatele
experimentale au susinut presupunerea prezenei oului, n celelalte dou ne-am
ferit s facem identificare proteinei pe baza lor.
Cantitile mai nsemnate n celelalte trei probe au susinut ncadrare proteinelor
coninute cu mai mult certitudine. Astfel componenta proteic a uneia din probe s-
a ncadrat clar n grupul oului, cealalt s-a dovedit un amestec de ou i clei animal,
iar a treia cazein cu mici cantiti de clei animal. Determinarea cazeinei a fost
neateptat, dar datele analitice susin rezultatul. Continuarea studiului i
determinri ulterioare vor decide dac a fost vorba despre o excepie sau, daca
utilizarea cazeinei se conform i n alte cazuri, despre o practic specific zonei
Nicula n perioada da nceput al sec. XIX.
Analiza fraciunii glucidice a condus n cazul unei singure probe la rezultate care
susin prezena gumei arabice, alturi de proteinele care provin din ou. n celelalte
cazuri analizate coninutul glucidic a fost sub limita de detecie, respectiv profilul
glucidic sugera posibilitatea unei contaminri.
Uleiul de in este prezent n fiecare din probele analizate, n cantiti nsemnate,ceea
ce arat ca utilizarea lui n liantul culorii era uzual la Nicula. Rina colofoniu s-a
determinat n cazul unei singure icoane, la alte dou dintre ele fiind detectat n
urme.
-XI-1 Archangelul Mihail, prima parte a sec. XIX. , nr inventar T78-OC ,greutate
1.1 g,descriere proba: Fragmente de strat de culoare rou extrase de pe
exteriorul marginii sticlei
- XI-2 Maica Domnului cu Pruncul, prima parte a sec. XIX.,nr inventor T90-OC
,greutate 0.6 g,descriere proba: Czturi din care s-au selecionat cteva particule
albastre
-I-7 Rstignirea, a doua parte a sec. XIX. Colecie privat (MP),greutate 0.9ug 1.5
g ,desriere proba: Czturi din care s-au selecionat cteva fragmente albastre;
partea din dos a probelor prezenta un strat glbui.
Cod
prob ala gly val leu ile ser pro phe asp glu hyp
XI-1 5.9 8.1 6.4 11.1 4.2 4.5 7.3 5.9 15.8 28.8 1.9
XI-2 11.4 14.1 11.2 13.5 8.8 3.5 8.5 2.8 4.3 11.9 10.0
I-7 8.5 12.4 9.0 15.0 9.2 13.5 5.4 7.8 8.8 10.3 0.0

Materialele organice ale tavanelor casetate
O mare parte din monumentele ecleziastice i laice transilvnene sunt decorate
cu mobilier, elemente arhitectonice i tmplrii realizate din lemn i pictate.
Tavanele casetate sunt specifice bisericilor protestante i catolice n Transilvania.
Existena lor poate fi urmrit din secolul al XVI-lea pn n zilele noastre.
Exemplele, considerate a fi cele mai frumoase pstrate n numr de ase - dateaz
din secolul al XVI-lea. Din secolul al XVII-lea s-au motenit n jur de 30 de tavane
casetate, din perioada de vrf a rspndirii tavanelor casetate, secolul al XVIII-lea,
pstrndu-se mai mult de 70 de lucrri. ncepnd cu sfritul secolului al XVIII-
lea, nceputul secolului al XIX-lea, moda tavanelor casetate cunoate un declin,
revenind apoi uor n secolul al XX-lea, cnd se realizeaz aproximativ 20 de
tavane mai modeste.
Probele analizate n contextul prezentei teze au fost furnizate de restaurator
Mihly Ferenc, i provin de la tavanele casetate, respectiv mobilierul pictat a cinci
biserici din diferite zone ale Transilvaniei (din judeele Cluj, Slaj i Covasna),
realizate n secolele XVII i XVIII.
Rezultatul scontat al analizelor a fost obinerea unor informaii obiective
referitor la materialele proteice utilizate la realizarea picturii tavanelor din lemn,
testarea faptului dac lianii organici utilizai prezent vreo specificitate legat de
perioada istoric sau zona geografic din care provin obiectele, respectiv de
culoarea aplicat. De asemenea, s-a dorit i o mai bun nelegere a fenomenelor de
degradare a picturii observat la aceste categorii de obiecte i elaborarea unor
strategii pentru restaurare acestora bazat pe informaii tiinifice.
S-au analizat 22 probe prelevate din tavanele a 5 biserici transilvnene, datnd
din secolele XVII, XVIII, respectiv o prob de la un alt element de mobilier pictat
din interiorul uneia din biserici, cunoscut ca fiind realizat de aceiai familie de
pictori-tmplari, deci cu aceiai tehnic.
Fraciunea proteic a probelor conine preponderent clei animal. n trei dintre
cazuri s-a determinat ou n amestec cu clei animal, toate cele trei probe provenind
de la tavane realizate de pictorul Umling Lrinc cel btrn. De remarcat c nu toate
culorile folosite de Umling Lrinc cel btrn conin i ou n liant, dintre cele 7
probe care provin de la obiecte realizate de acesta (5 fiind de la acelai panou!)
numai trei conin ou, culoarea probelor fiind alb sau alb-albastru.
Straturile cu negru, rou, verde i ocru sunt realizate exclusiv cu clei animal.
tiind c natura liantului influeneaz aspectul culorii, explicaie posibil pentru
aceast informaie ar fi faptul c pictorul prefera tonul albului i albastrului realizat
i cu ou, alturi de cleiul uzual. n afara acestei excepii, felul liantului folosit deci
de pictorii-tmplari, pe baza probelor analizate n prezenta lucrare, este cleiul
animal, indiferent de perioada de realizare a obiectelor (obiectele din care s-au
fcut prelevrile dateaz dintre 1628 i 1746) sau de atelierele de pictori tmplari
din care provin obiectele (tavanele analizate au fost realizate n patru ateliere
diferite)
Coninutul glucidic, dei nsemnat n cazul unora din probele analizate, prezenta
profiluri diferite i greu interpretabile. S-a presupus c glucidele nu provin din
liantul original al picturii, ci dintr-o contaminare ulterioar a stratului de culoare.
Pentru o mai bun nelegere a coninutului glucidic s-au analizat dou fragmente
de lemn din suportul pe care s-a realizat pictura. Profilul glucidic al acestora nu a
contribuit semnificativ la elucidarea problemei.
Deocamdat se pstreaz presupunerea ca coninutul glucidic se datoreaz
contaminrii. Datorit poziiei lor, ntre spaiul acoperiului i cel al bisericii,
aceste straturi de pictur au fost supuse unui transport intens i frecvent de
umiditate (condens din partea interioar, infiltraii din partea superioar), ceea ce e
posibil s fi antrenat n stratul de culoare diferite materiale glucidice din lemn,
respectiv provenind din procese de biodeteriorare. Oricum, ar fi de dorit
continuarea studiului pentru o mai bun elucidare a acestui aspect.
Coninutul lipidic al probelor este sub limita de detecie, cromatogramele
aferente nu conin semnale corespunztoare colesterolului sau rinii colofoniu.
Rezultatele sunt n concordan cu aspectul mat al obiectelor analizate, respectiv cu
consemnrile care ne-au parvenit referitor la tehnica de lucru a pictorilor tmplari.
Deci, n principiu, comparativ la amestecurile relativ complexe utilizate de
iconari, pe baza analizelor realizate se poate conclude c pictorii tmplari lucrau cu
amestecuri mult mai simple, pe baz de clei animal, ntlnindu-se un singur pictor-
tmplar, Umling Lrinc cel btrn (cunoscut ca fiind format ntr-un atelier de
pictur pe panou), activ n prima parte a secolului XVIII, care n unele cazuri
folosea amestecuri de clei animal i ou. Lianii nu conineau adaos de material
lipidic. Aspectul clar de pictur nevernisat a obiectelor analizate a fost confirmat
de lipsa materialelor rinoase din fraciunea lipidico-rinoas a probelor.



CONCLUZII
Materialele organice din suprafee pictate au un rol determinant n aspectul i
starea de conservare a acestora. n cadrul prezentei teze s-a realizat o cercetare
legat de componentele organice din stratul pictural al unor obiecte de patrimoniu
din Romnia. Analizele s-au fcut prin cromatografie de gaze cuplat cu
spectrometrie de mas, GC-MS, adoptnd o metodologie care permite identificarea
simultan, dintr-o singur microprob, a componentelor proteice, glucidice,
lipidice i rinoase, eliminnd interferenele care pot aparea din cauza
componentelor anorganice ale stratului pictural.
Astfel,s-a constatat ca obiectele analizate:icoanele de Nicula sunt autentice, iar
tavanele casetate reprezinta un fals.












BIBLIOGRAFIE
-Coman- Sipeanu 2009 Coman-Sipeanu, Olimpia (2009) Icoana pe sticl.
Spiritualitate, art, mesteug. Tez de doctorat, Universitatea Lucian Blaga
Sibiu, conductor tiinific Prof. Dr. Corneliu Bucur.
-Dancu, Dancu 1975 Dancu, Iuliana; Dancu, Dumitru (1975) Pictura rneasc pe
sticl, Ed. Meridiane, Bucureti.
-David, Medvedovici 2007 David, V.; Medvedovici, A. (2007) Metode de separare
i analiz cromatografic. Editura Universitii din Bucureti.
-Guttmann 2009 (2009) Tendine n conservarea preventiv. Articole selectate din
literatura internaional de specialitate. Guttmann, M. (Ed), Ed. ASTRAMuseum,
Sibiu.
-Istudor 2006 Istudor, Ioan (2006) Noiuni de chimia picturii. Diam Publishing
House.
-Istudor 2009 Istudor Ioan (2009) Biserica mnstirii Vorone. Retrospectiv
asupra cercetrilor privind materialele i tehnica picturii murale. In: Sfnta
mnstire Vorone 520 ani. Ed. Muatinii, Suceava, 215-233.
- Istudor I., Biserica Mnstirii Vorone, Retrospectiv asupra cercetrilor privind
materialele i tehnica picturilor murale, Arhiepiscopia Sucevei i Rduilor,
Mnstirea Vorone, n volumul Sfnta Mnstire Vorone, 520 de ani, Editura
Muatinii, Suceava, 2009
-Merticaru, Petroviciu 2005 Merticaru, C.; Petroviciu, I. (2005) Utilizarea tehnicii
FT-IR n conservarea i restaurarea obiectelor de patrimoniu. In: Revista Muzeelor,
-Neniescu 1980 Neniescu, C.D. (1980) Chimie organic, vol. II. Ed. Did. i Ped.,
Bucureti.
-http://acs.org.ro/ro/conservare.com