LIPIDELE

Localizare, origine, rol biochimic, importanta biomedicala.

Constituenti chimici structurali
Acizi biliari, saruri biliare.
Structura generala a lipidelor, clasificare.
Gliceride, steride, ceride localizare, rol biochimic.
Lipide complexe. Glicerofosfolipide cu azot (lecitine,
cefaline, serincefaline, plasmalogeni) localizare, rol
biochimic. Glicerofosfolipide fara azot (acizi fosfatidici,
inozitolfosfatide, cardiolipine) localizare, rol biochimic.
Sfingolipide (sfingomieline, cerebrozide, sulfatide,
gangliozide) localizare, rol biochimic.
Biomembrane structura, rol biochimic.

LIPIDELE
Generaliti
Funciile lipidelor
Clasificare
Reprezentani
Biomembrane

Generaliti
Sunt substane organice
intr n alctuirea organismelor vii,
au o mare eterogenitate de structuri i
ndeplinesc funcii complexe.
Sunt compui greu solubili n ap dar se dizolv
uor n solveni nepolari (eter, benzen, cloroform,
aceton) datorit lanurilor hidrocarbonate care
predomin n structura lor.
Din punct de vedere chimic, lipidele sunt esteri ai
acizilor grai superiori cu polialcooli sau alcooli
specifici. Au n compoziie C, H, O i uneori N, P, S

Funciile lipidelor
Lipidele sunt constituieni universali ai organismelor cu rol
esenial n desfurarea proceselor metabolice.
n organism, lipidele ndeplinesc mai multe funcii:
Sunt principala form de depozitare a rezervelor energetice
(triacilglicerolii din esutul adipos prin oxidare 1g lipide dau
9 cal)
Sunt constituieni ai membranelor celulare i subcelulare
(glicerofosfolipide, sfingolipide, etc.)
Asociate cu proteinele, lipoproteinele (plasmatice) reprezint
forma de transport a rezervelor energetice ale organismelor
Lipidele, ca steroizii i eicosanoizii (compui ai acidului
arahidonic), au rol n procese metabolice importante
Lipidele au rol de vitamine, hormoni, izolatori electrici,
termici i mecanici (esutul subcutanat)

Clasificarea lipidelor
Se pot clasifica n funcie de solubilitate i structur
Dup solubilitate:
- lipide nepolare: triacilglicerolii i esterii
colesterolului
- lipide polare: glicerofosfolipide, sfingolipide,
colesterol
Structural:
- lipide simple
- lipide complexe
- lipide derivate

Lipidele simple sunt esteri ai acizilor grai cu diferii alcooli

- Gliceride: esteri ai acizilor grai cu glicerolul (acilgliceroli)
- Ceride: esteri ai acizilor grai cu diveri alcooli (alcooli
alifatici superiori, alcooli carotenoidici)
- Steride: esteri ai sterolilor cu acizi grai superiori
Lipidele complexe conin acizi grai, alcooli i alte grupri:
resturi de acid fosforic, compui azotai, zaharuri
- Fosfolipide (fosfatide): conin acizi grai, acid fosforic i un
alcool care poate fi glicerol (glicerofosfolipide), inozitol
(inozitolfosfolipide) sau aminoalcoolul sfingozin
(sfingofosfolipide)
- Glicolipide: cuprind cerebrozide i gangliozide
Lipidele derivate sunt produi de hidroliz ai lipidelor simple
i complexe dar care mai pstreaz proprietile specifice
lipidelor:
- hidrocarburi superioare, acizi grai, alcooli alifatici
superiori, compui steroidici, carotenoizi, terpene

Acizii grai
Sunt compuii de baz ai lipidelor
Au caracter amfipatic
Structura
- o caten hidrocarbonat hidrofob de care se leag
- o grupare funcional polar carboxil
Cei mai importani acizi grai dpdv biologic i cei mai
rspndii i abundeni se caracterizeaz prin:
- sunt acizi monocarboxilici
- conin o caten liniar saturat sau nesaturat
- au numr par de atomi de carbon (de la 4 la 26)
Acizii grai ciclici, cu caten ramificat, numr impar de atomi
de carbon sau care au i alte grupri funcionale se ntlnesc
rar n natur.

(Nelson & Cox, Lehninger Principles of

Biochemistry, 3rd ed., 2000):
Impachetarea acizilor grasi in
agregate stabile
a.Acizi grasi saturati (acidul
stearic: C 18)
b.Acizi grasi nesaturati (acidul
oleic: C 18)

Acizii grai saturai

Formula general a acizilor grai saturai este CH3(CH2)n-COOH
Acizii grai cei mai rspndii n lipidele izolate din
mamifere sunt acidul palmitic (C16) i acidul
stearic (C18).
Acizii grai nesaturai
n funcie de numrul legturilor duble din
molecul pot fi mononesaturai i polinesaturai.
Se caracterizeaz structural prin numrul
atomilor de carbon i numrul dublelor
legturi din molecul.
Cei mai importani acizi grai nesaturai sunt acidul
palmitoleic (16:1), oleic (18:1), linoleic (18:2),
linolenic (18:3), arahidonic (20:4).

Acizi grai saturai

Acizi grai nesaturai

Denumirea acizilor grai

Denumirea acizilor grai nesaturai se face adugnd la
numele hidrocarburii cu acelai schelet molecular:
- Sufixul - enoic pentru acizii cu dubl legtur
- di-, tri-, tetra- enoic pentru acizii cu mai
multe legturi
- (Cn) lungimea catenei i (m) poziia dublelor legturi
Ex: acidul oleic - C18: 9
acidul arahidonic C20: 5, 8, 11, 15
- Numerotarea atomilor de carbon dintr-un AG ncepe de
la captul carboxil terminal. Atomii de C 2 i 3 sunt
notai cu i iar atomul de C al gruprii terminale
metil cu .
- - 3, - 6

Denumirea acizilor grai nesaturai

Un acid gras are o grupare carboxil la un capt i o grupare
metil la cellalt capt.
Atomii de carbon ntr-un acid gras sunt identificati printr-o
litera greceasca pe baza distanei acestora fa de gruparea
carboxil. Atomul de carbon cel mai apropiat de o grupare
carboxil este alfa (), iar urmtoarul adiacent este beta (), etc.
Carbonul de lng gruparea carboxil este numit atom de carbon
alfa, deoarece alfa este prima liter a alfabetului grec.
ntr-un acid gras cu lan lung de atomi de carbon, atomul de
carbon din gruparea metil este numit carbon omega (),
deoarece Omega este ultima liter a alfabetului grec.
Exemple
In acidul linoleic (C 18:2), deoarece cea mai apropiata dubla
legatura de gruparea metil este la 6 atomi de carbon distan de
gruparea metil, acidul linoleic este numit un acid omega-6 (-6
sau n-6).

Proprietile acizilor grai

Sunt determinate de lungimea catenei i gradul
de nesaturare.
Au proprieti detergente datorit moleculei amfipatice.
n mediu bifazic se asociaz cu apa prin captul polar i
cu faza hidrofob prin catena hidrocarbonat nepolar.
n ap formeaz micelii.
Acizii grai saturai cu un coninut de pn la C8 sunt
lichizi, ceilali sunt solizi.
Acizii grai nesaturai sunt lichizi.
Lipidele membranare sunt mult mai nesaturate dect
lipidele de depozit.

Distribuia acizilor grai n

organism
n organism, n general, acizii grai sunt esterificai.
n plasm, acizii grai liberi sunt n cantitate mic
i circul mpreun cu albuminele.
Acizii grai eseniali sunt acidul linoleic (18:2),
acidul linolenic (18:3) i acidul arahidonic (20:4) i
trebuie inclui neaprat n diet. Ei nu pot fi
sintetizai n organism deoarece nu exist enzime
care s poat introduce o legtur dubl n poziia
9 -10 i captul al unei catene hidrocarbonate.
Ceilali acizi grai sunt sintetizai n intestin, ficat,
esutul adipos.

GLICERIDE
(acilgliceroli)
Sunt lipidele cele mai abundente din natur
Gliceridele sunt esteri ai glicerolului cu acizi grai
Pot fi mono-, di- sau triacilgliceroli (TAG)

STRUCTUR

Rolul TAG
Acizii grai sunt transformai n TAG pentru a fi
transportai ntre esuturi i pentru a fi depozitai. O
mare parte din TAG sunt depozitai n adipocite, fiind
rezerva energetic cea mai eficient a organismului.
Lipoliza presupune hidroliza TAG la glicerol i acizi grai
Acizii grai sunt utilizai de toate esuturile cu excepia
esutului nervos, prntru producerea de energie sau ca surs
de carbon pentru sinteza lipidelor
Glicerolul trece n snge de unde este luat de ficat i utilizat
ca surs pentru sinteza de glucoz

Hidroliza TAG se face de ctre 3 enzime

- lipaza pancreatic (digestiv)
- lipoprotein lipaza (din snge)
- lipaza hormon-sensibil (din esutul adipos)

CERIDE
Ceridele sunt esteri ai unor acizi grai cu alcooli superiori
cu mas molecular mare
Sunt constituienii principali ai substanelor naturale
numite ceruri: ceara de albine, lanolina, spermanetul,
pruina
Rol protector al pielii, al frunzelor, fructelor, ferindu-le de
pierderile de ap, atacul microbilor, umiditate excesiv
Proprieti
Ceridele sunt substane albe, amorfe, nemiscibile cu apa,
solubile n solveni organici
Structur
Acizi grai obinuii: stearic, palmitic i acizi grai specifici acid cerotic
Alcooli superiori: cerilic, cetilic, melisilic

Ceride naturale

STERIDE
Sunt lipide simple de o mare importan biologic
i larg rspndire n lumea vie.
Dpdv chimic, steridele sunt esteri ai acizilor grai
cu alcooli superiori ciclici hidroaromatici numii
steroli.
Sterolii au la baz un compus policiclic ipotetic
Steranul intra i n structura
numit steran
altor compui biochimici
importani, precum:
Hormoni sexuali
Acizi biliari
Alcaloizi
Glicozizi
Vitaminele D

Compuii steroidici difer ntre ei prin gruprile funcionale i

catenele laterale grefate pe nucleul steranic, prin prezena unor
duble legturi i existena unui mare numr de stereoizomeri
Steroizii care au 8-10 atomi de carbon n catena lateral se numesc
steroli. Sunt derivai ai hidrocarburii aromatice colestan.

Cel mai rspndit reprezentant al sterolilor este

colesterolul.

Colesterolul
- Colesterolul nu se afl n plante, microorganisme i
nevertebrate.
- Colesterolul este o substan solid, solubil n ap.
- Colesterolul are rol structural, fiind prezent n
majoritatea membranelor celulare.
- El este precursorul tuturor compuilor steroidici (acizi
biliari, hormoni steroizi, precursorul vitaminei D, etc.).
- Colesterolul liber se poate elimina cu fluxul apos al
bilei n intestin unde este transformat de microflora
bacterian n coprostanol i coprostanon.
n ficat colesterolul se transform n acizi biliari care
se elimin sub form de sruri biliare, cu fluxul apos al
bilei, prin intestin.

 moleculele de colesterol imobilizeaz catena

hidrocarbonat a fosfolipidelor
moleculele de colesterol mpiedic cristalizarea
hidrocarburilor i schimbarea fazei n membran

Prin oxidarea colesterolului se formeaz 7dehidrocolesterolul care conine dou duble legturi
conjugate.
Se afl n piele i este precursorul vitaminei D

7dehidrocolesterolul

Acizii biliari
Sunt produi de metabolizare ai colesterolului
Sunt componenii principali ai bilei
Sunt steroizi cu 24 atomi de carbon, derivai ai
hidrocarburii colan.
Sunt derivai hidroxilai la C3, C7 i C12 ai acidului colanic.
Acizii biliari primari se sintetizeaz n ficat din
colesterol i sunt:
Acid colic
Acid chenodezoxicolic

Acizii biliari secundari se sintetizeaz n lumenul

intestinal sub aciunea microorganismelor , din acizii
biliari primari , i acetia sunt:
Acidul dezoxicolic
Acidul litocolic

n celula hepatic acidul colic i chenodezoxicolic

se conjug cu taurina i cu glicocolul formnd
produi de conjugare de tipul:
- acidul glicocolic i taurocolic, respectiv,
- acidul taurochenodezoxicolic i
glicochenodezoxicolic
Aceti acizi, sub form de sruri de sodiu sau
potasiu (sruri biliare) realizeaz un circuit
entero-hepatic i i exercit rolul n digestia i
absorbia lipidelor i componentelor liposolubile.
Acizii biliari au rol important n
emulsionarea grsimilor n intestin datorit
caracterului amfipatic al lor (gruprile
carboxil i hidroxil sunt hidrofile, nucleul i

GLICEROFOSFOLIPIDE
(fosfatide)
Structur
C1H2- OH Sunt esteri ai glicerolului
cu acizi grai superiori i
HO - C- H
acid fosforic i a unei baze
H2C3- OPO3H2 azotate.
L glicerol-3-fosfat Substana de baz a acestor
lipide este L glicerol-3fosfatul
C1H2-OH
(sn stereochemical numbering).
HO C H
Atomii de carbon 1 i 3 din
H2C3-OPO3H2 molecula glicerolului nu sunt
identici. Enzimele disting cei
L glicerol-sn-3-fosfat
doi atomi de carbon (ex.
glicerol kinaza fosforileaz

Acizii fosfatidici
Sunt cele mai simple glicerofosfolipide
Conin glicerol, acizi grai i un rest de acid
fosforic

Rolul acizilor fosfatidici

Intr n structura tuturor fosfolipidelor
Transform acizii grai sintetizai n ficat n
fosfatide, care sunt componente ale lipoproteinelor,
form sub care sunt transportate n snge. Tulburri
ale biosintezei fosfatidelor mpiedic transportul
acizilor grai i de aici, disfuncii ale ficatului.
Pot lega nc un rest de glicerin formnd
fosfatidilgliceroli. Cel mai important compus de
acest fel este cardiolipina, izolat din miocard
(membrana intern a mitocondriilor).
Este singurul fosfatidilglicerol cu funcii
imunologice cunoscute.

Fosfatidilcolinele
(colinfosfolipide, colinfosfatide, lecitine)
Structura
Sunt glicerofosfolipide care au ca baz azotat
colina.

HO CH2 CH2 N+(CH3)3

colina

Proprieti i rol biochimic

Lecitinele sunt substane albe, hidroscopice, ceroase care se
solubilizeaz bine n solveni ai grsimilor.
Lecitinele conin o cantitate mare din colina existent n
organism.
Restul acil din poziia 1 al glicerolului este de regul saturat
Restul acil din poziia 2 al glicerolului este nesaturat i este
adesea acid linolenic sau acid arahidonic.
Dipalmitoil lecitina este componentul lipidic principal al
surfactantului pulmonar, material care acoper alveolele
pulmonare i mpiedic colapsul acestora la expirare. De
asemenea , surfactantul cuprinde n cantitate mare i
fosfatidilglicerol.

Fosfatidiletanolaminele
(etanolaminfosfolipide, cefaline)
Structur
Restul fosfatidil este legat de etanolamin
(colamin):
HO CH2 CH2
Se afl n esuturi
alturi de lecitine
N+H3
dar n cantiti
mai mici
Sunt mai
abundente n
esutul nervos.
Prin metilarea
Fosfatidiletanolamina
gruprii amino se
(cefalina)
transform n
lecitine.

Fosfatidilserinele
(Serinfosfolipide, serincefaline)
Structur
Conin aminoacidul serina legat de gruparea
fosfatidil:
Se gsesc alturi
de fosfolipide n
membranele
biologice.
Prin decarboxilarea
restului de serin
se formeaz
Fosfatidilseri
etanolaminfosfatid
na
ele.

Fosfatidilinozitoli
(inozitol-fosfatide, fosfoinozitide)
Structur
Sunt lipide complexe care prin hidroliz formeaz o
molecul de glicerol, o molecul de inozitol
(polialcool ciclic), dou molecule de acid gras i 1
3 molecule de acid fosforic.

Proprieti i rol biochimic

Se gsesc n toate esuturile alturi de celelalte
fosfolipide.
Sunt mai abundente n celula nervoas.
Sunt lipide cu caracter puternic acid.
Au rol important n transmiterea semnalelor
extracelulare n toate esuturile
Sub aciunea fosfolipazei C , elibereaz
diacilgliceroli i inozitolfosfai, efectori ai unor
mesageri extracelulari.

Plasmalogenele
Structur
Sunt glicerofosfolipide care conin la C1 un radical
alchenil legat eteric.
Astfel, n locul acidului gras saturat care esterific
glicerolul se afl o aldehid cu un numr mare de
atomi de carbon
Baza azotat (X) poate fi: colina, etanolamina,
serina

Proprieti i rol biochimic

Un eter fosfolipidic n care gruparea acil cu lan
lung de la C2 este nlocuit cu acetil este
factorul de agregare plachetar (PAF)

PAF

PAF este un eter solubil

n snge, produs de
celulele sanguine i de
alte esuturi, care n
concentraii mai mici de
10-11 moli/l induce
agregarea plachetelor
sanguine, contracia
musculaturii netede i
activarea celulelor
sistemului imun. Este un
mediator al ocului
anafilactic, o reacie
alergic violent i uneori

Proprieti ale fosfolipidelor

Micele, monostraturi i dublu straturi lipidice

O lipid polar (ex. fosfogliceridele) aflat ntr-o

anumit concentraie n ap formeaz diferite tipuri
de agregate. n aceste structuri cozile de
hidrocarbur sunt ascunse de mediul apos, formnd
o faz hidrofob intern, n timp ce capetele hidrofile
sunt expuse la suprafa. Triacilglicerolii nu formeaz
astfel de agregate deoarece nu au capete polare.
Fosfogliceridele formeaz monostraturi la interfaa
aer ap, ca i dublu straturi i lipozomi.
Sistemele dublu strat au fost intens studiate pentru
explicarea structurii membranelor naturale.

Sfingolipidele

(sfingofosfolipide)
Structur
Fosfolipide cu un aminoalcool cu lan lung
sfingozin
Sfingozina se leag de un acid gras (acidul
lignoceric, nervonic, stearic, palmitic, etc.) prin
legtur amidic formnd o ceramid i printr-o
legtur esteric cu acidul fosforic i colina.
Localizare
n cantiti mici n toate esuturile animale
n membrana celular sau n teaca de mielin a
axonilor - sfingomieline

A. SFINGOZINA
B.
SFINGOFOSFOLIPID
SFINGOMIELINA

sau

Conformaional, sfingolipidele sunt

asemntoare cu colinfosfolipidele, avnd

X = H - CERAMID
= fosfocolin SFINGOMIELIN
= glucoz CEREBROZIDE
= di, tri tetrazaharide
LACTOZILCERAMIDE
= complex oligozaharidic GANGLIOZIDE

GLICOLIPIDE
Structura
Substane complexe , structuri diferite
Au n comun sfingozina i o component glucidic
Clasificare
CEREBROZIDE = sfingozin + acid gras +
hexoz (Gal sau Glu)
GANGLIOZIDE = sfingozina + acizi grai
superiori + hexoz + galactozamin + acidul
neuraminic sau acidul sialic

Cerebrozide
Difer prin acidul gras din structur i primesc denumirea acidului gras:
cerebrone (acid cerebronic), cerazine (acid lignoceric), nervone (acid
nervonic)
Se gsesc n cantiti mari n creier, mduva spinrii i n microzomi

Gangliozide

STRUCTUR
Gal (1 3) NAcGal (1 4) Gal (1 4)
Glu Sf + AcG
3
( I)
2
NAcN
Gangliozid monosialic
Gal galactoz
Glu glucoz
NAcGal N-acetil-galactozamin
NAcN acid N-acetilneuraminic sau
sialic (NANA)
Gangliozidele se gsesc n cantiti mari n
creier, la nivelul terminaiilor nervoase.
ROL
Transmiterea impulsului nervos la
nivelul sinapselor
Restabilesc exitabilitatea sistemului
nervos

(Nelson & Cox, Lehninger Principles of Biochemistry, 3rd ed.,

2000): Sphingolipids

BIOMEMBRANE
Structur

Membranele sunt:
bariere care separ compartimentele apoase cu compoziii
diferite i
baz structural de care sunt strns legate anumite sisteme
enzimatice i de transport.
Au fost propuse mai multe modele pentru structura
membranei. Cel mai plauzibil este modelul mozaicului
fluid, care const dintr-un strat dublu fosfogliceric lichid
cristalin, n care ptrund total sau parial proteine globulare.
Unele proteine din membrana plasmatic au catene laterale
oligozaharidice care ies n afara suprafeei celulare.
Majoritatea membranelor conin aprox. 40 - 50% lipide i 50 60% proteine dar exist o variaie apreciabil n jurul acestor
valori.

Modelul mozaicului fluid a lui S.J.Singer i

(Nelson & Cox, Lehninger Principles of Biochemistry, 3rd ed., 2000):

Principalele clase de lipide de depozitare si de membrana