GLUCIDE

-STRUCTURA, FUNCII-

Cuprins (R)

Introducere. Definiie. Clasificare

MONOZAHARIDE
Nomenclatur
D- i L- monozaharide
Aldoze i cetoze
Trioze, tetroze, pentoze, hexoze, etc.
Structuri Fischer. Structuri Haworth.
Hidroxil glicozidic. Structuri ciclice (piranozice i furanozice)
Tipuri de izomeri optici ( enantiomeri, epimeri, diastereo-, anomeri)
Derivai ai monozaharidelor (esteri fosforici, aminozaharuri,
dezoxizaharuri, acizi uronici, polioli, aldoli-cetoli)
Oxidarea i reducerea monozaharidelor
GLICOZIDE
Legtura glicozidic
O-glicozide i N-glicozide
OLIGOZAHARIDE
Dizaharide reductoare i nereductoare
POLIZAHARIDE
2
Homopolizaharide (glicogen, amidon, celuloz)
Heteropolizaharide (glicozaminoglicani)

Clasificare glucidelor

nehidrolizabile

GLUCIDE
hidrolizabile

OZE =
MONOZAHARIDE

ALDOZE

TRIOZE

CETOZE

TETROZE
PENTOZE
HEXOZE
HEPTOZE
etc.

OZIDE

DIZAHARIDE

REDUCATOARE
ma ltoza
ce lobioza
la ctoza
NEREDUCATOARE
za ha roza

POLIZAHARIDE

HOMOPOLIZAHARIDE
glicoge n
a midon
ce luloza
HETEROPOLIZAHARIDE
glicoza minoglica ni

RECAPITULARE IZOMERIE

Ce este un carbon asimetric sau chiral?

Un carbon asimetric poate avea oprice tip de
hibridizare?
Care sunt principalele tipuri de izomeri optici?
Ce reprezint seriile D i L ale monozaharidelor?
4

Exemplu de izomerie optic

o
109 28'
O

O
HC

HC
Orientarea tetraedric a orbitalilor sp3
CHO

CHO

OH

H2 C

OH

D-gliceraldehida
H

HO

C
H 2C

H
OH

L-gliceraldehida

H
CH2-OH

OH

HO

CH2-OH

Seria D- a aldozelor*
O
H

OH
OH

D- Gliceraldehida
O

O
H
H

HO
H

OH
OH

H
H
H

D-Treoza

D- Eritroza

O
HO
H
H

OH
OH
OH

H
H
H
H

OH
OH
OH
OH
OH

D-Aloza

HO
H
H
H

H
OH
OH

H
HO
H

H
OH
OH
OH
OH

D-Altroza

H
HO
H
H

OH
H
OH
OH
OH

D-Glucoza

HO
HO
H
H

H
H
OH
OH

D-Xiloza

D-Lixoza

OH HO
OH H
H HO
OH H

H
OH
H
OH

OH

OH

OH

OH

OH

D-Manoza

D-Guloza

D-Idoza

D-Galactoza

D-Taloza

HO
HO
H

OH
H
OH
OH

D-Arabinoza

OH

OH

D-Riboza

dextrogir?

OH

OH
O

Este D- glucoza

H
OH

H
H
OH
OH

H
H
HO
H

O
H
HO
HO
H

OH
H
H
OH

O
HO
HO
HO
H

H
H
H
OH

Exemple de izomeri optici din clasa

monozaharidelor
HC O
HC OH
HO CH
HC OH
HC OH
H2 C OH

D-glucoza
PERECHI DE EPIMERI
HC O
HC OH
HO CH
HC OH
HC OH
H2C OH

D-glucoza

HC O
H O CH
H O CH
HC OH
HC OH
H 2C OH

HC O
HC OH
HO CH
HC OH
HC OH
H2C OH

HC O
HC OH
H O CH
H O CH
HC OH
H 2C OH

D-manoza

D-glucoza

D-Galactoza

DIASTEREOIZOMERI
HC O
HO CH
HO CH
HC OH
HC OH
H2C OH

D-manoza

HC O
HC OH
HO CH
HO CH
HC OH
H2C OH

D-Galactoza

Seria D a cetozelor*

Reacia de adiie intramolecular

cu generarea celor doi anomeri

Tipuri de structuri ciclice:

piranozice (6 atomi) i furanozice (5 atomi)

O
piran

O
furan

10

Reguli de obinere a structurilor ciclice

- Efectul nr. de permutri -

X
W

W
Y

enantiomeri
identici
enantiomeri

11

Reguli de obinere a structurilor ciclice

permutari conventionale
O

HC
H

OH

HO

HC

HC

OH

HO

HO

OH

OH

OH

HO-H2C

OH

HO-H2C

H2C

OH

glucoza

OH

H
OH
H
OH
glucoza

epimer al glucozei

C
H
HO

HO

OH

OH

HO

OH

HO-H2C

OH

O
alfa- D- glucopiranoza

OH
H

OH

HO-H2C

OH

O
beta-D- glucopiranoza

12

Anomerii principalelor aldohexoze naturale:

glucoza, manoza, galactoza
OH
H
HO

OH

H
OH H
H

OH

OH

OH

H
HO

H
OH H
H

alfa- D- glucopiranoza

H
OH H

OH

OH

OH
H

OH

beta-D-glucopiranoza

OH
HO

O OH

OH

alfa-D- galactopiranoza

HO

H
OH H

O OH

H
H

OH

beta- D-galactopiranoza

OH

OH
OH
H
OH OH
HO
OH
H
H

O OH
H
OH OH
HO
H
H
H

alfa-D- manozpiranoza

beta-D- manozpiranoza

13

Anomerii principalei cetohexoze naturale:

fructoza

HO-H2C

CH2-OH

O
OH

HO-H2C

OH

O
OH

OH
OH
alfa-D-fructofuranoza

CH2-OH
OH
beta-D-fructofuranoza

14

Aminozaharuri
OH
O

HO
OH

OH

NH2

-D-galactozamina

OH
HO
OH
H

O H

HO

OH
OH

OH

NH-COCH3

-N-acetil-galactozamina

H
OH

O H

NH-SO3H

-N-sulfat-galactozamina
15

Acidul neuraminic
i derivatul lui NANA
COOH
CO
CH3
acidul piruvic

+
O
H 2N

HO

OH

OH
OH

manozamina

COOH

COOH

CO

CH2

CH2

OH

H2N

HO

H
H2N

COOH

OH

OH

CH 2

OH
H

OH

Ac-HN

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

acidul neuraminic

OH

OH

acidul N-acetil-neuraminic
NANA

*
16

Dezoxizaharuri
( OH nlocuit cu H)

Exemple:

beta-2-dezoxiriboza (ADN)
HO-H2C

OH

HO-H2C

OH

OH

OH OH
beta-D-riboza

beta-2-dezoxi-D-riboza

Stiind c 6-beta-L-fucoza
este 6-dezoxi-beta- Lgalactoza, scriei
structura corect
pornind de la structura
beta-D-galactopiranozei.

6-beta-L-fucoza (GP)

2-dezoxiglucoza (experimente)
17

Beta-L-fucoza
O
CH3 OH
HO

OH
OH

18

Proprietile fizico-chimice ale

monozaharidelor
1.Reducerea gruprii carbonil cu formarea de polialcooli,
2.Oxidarea la C1
C6

acizi aldonici
acizi uronici

3. Condensarea gruprii carbonil cu gruparea amino

compui tip baza Schiff (ex. Hb glicozilat).
4. Esterificarea cu acid fosforic
5. Formarea glicozidelor.
19

 Scriei structura D-sorbitol format din

reducerea glucozei. n ce relaie de
izomerie se afl D-sorbitolul cu Dmanitolul, ambii formai din reducerea
fructozei.
tiind c acidul L-iduronic este epimerul la
C5 al acidului D-glucuronic, scriei
structura lui.
20

Compui rezultai la oxidarea aldozelor

COOH
OH

COOH
O

HO
OH
OH
OH
acid gluconic
acid aldonic

OH

OH

HO

OH

COOH

HO

OH

OH
OH

acid alfa-D-glucuronic

acid beta-L-iduronic

acizi uronici

21

GLICOZIDE
1. O-glicozide:
- dizaharide
- polizaharide
2. N-glicozide

22

Dizaharide reductoare

OH

OH

OH
O

OH
OH

OH

OH
Maltoza
(

( -glucopiranozido-4- -glucopiranoza)

OH
OH

OH

HO

OH

O OH
O

OH

OH

HO

OH

Celobioza

OH

-glucopiranozido-(1-4)- -glucopiranoza)

OH
O

OH

O
O

OH
OH

OH

Lactoza

OH

( -galactopiranozido- (1-4)- -glucopiranoza)

23

MALTOZA

alfa-glucoza

alfa-glucoza

maltoza
Reacia de formare
a maltozei
24

Dizaharide nereductoare: Zaharoza

OH
O
HO

OH
OH

HOH2C

O
HO

HO

CH2-OH

HO

25

N- Glicozide
NH2
N

N
N

N
HO

Legtura N-glicozidic

OH

OH

ADENOZINA

26

Amidonul
amiloza
OH

OH
O

OH
O

OH

OH

O
OH

OH

O
OH

amilopectina

OH

OH

OH

legtur -1-6 glicozidic

OH
O

OH

OH

OH

CH2

OH
O

OH

OH

OH

OH

OH

O
OH

OH

OH

OH

OH
O

OH

OH

OH

O
OH

OH

27

GLICOGEN

28

GLICOGEN

29

CELULOZA

30

Digitalis lanata *
-sursa glicozidelor cardiotonice-

Mecanism de aciune:
Inhib Na+/K+ ATP-aza membranar

31

Glicozide cardiotonice *
Lanatozid C

Digoxin

Obinerea digoxinei din lanatozidul C

32

Amigdalina *
-O-glicozid izolat din seminele de migdale amare-

TOXIC!

33

GLICOZAMINOGLICANI

34

...ali GAG

Glicozaminoglicanul
Dermatan-sulfat
Heparan sulfat
Keratan sulfat

Monoz ahari d I

Monozaharid II

Localizare

Acid
Dglucuronic
sau
acid L-iduronic
Acid
Dglucuronic
sau
acid L-iduronic
D-galactoza

N-Ac-galacto za mina

Piele,
snge,
inim, valve

N-Ac-gluco za mina

Artere, plmn i,
suprafaa
celulelor
Cart ilaj, cornee

N-A C
glucoza mina

Obs.

Mai
poate
conine
Dgalactoza min,
L-fucoz,
acid
sialic

35

Proteoglicani
structura general:
GAG(85-90%)-proteina (10-15%)

glicozaminoglican

trizaharid de legtur

proteina

NH
amino-

acid

zahar

uronic

Galactoza

Galactoza

xiloza

CH2

CH
CO

n
legtura O-glicozidic

36

Agregate de GAG

proteine de
legtur

condroitin-sulfat

acid hialuronic

37

Principalele functii biologice ale

proteoglicanilor si glicozaminoglicanilor
Sunt componente structurale in matricea
extacelulara
Interactioneaza specific cu colagenul, elastina si
alte proteine din matrice
Datorita compozitiei lor polianionice leaga cationi
Contribuie la turgescenta caracteristica a unor
tesuturi
Joaca rol de site in matricea extracelulara
Inlesnesc migrarea celulara(ac.hialuronic)
38

 Sunt componente ale membranelor plasmaticela

nivelul carora pot actiona ca receptori si participa
la adeziunea celulara precum si la interactiile
celula-celula (heparan sulfat)
Determina schimburi selective la nivelul
glomerulului renal (heparan sulfat)
Permit compresabilitatea
cartilajelor(ac.hialuronic, condroitin sulfati)
Anticoagulant (heparina)
Asigura transparenta corneala (keratan sulfatul si
dermatan sulfatul)joaca rolul de component
structural in sclera (dermatan sulfatul)
39