Determinarea coninutului de sulfuri

SR 7510 /97: Calitatea apei Determinarea coninutului de sulfuri.

Metoda iodometric
Hidrogenul sulfurat si sulfurile ne dau indicaii asupra
lipsei oxigenului din ap i apariia proceselor anaerobe.
Principiul metodei
Se precipit sulfurile existente n proba de ap, cu soluie de acetat de
zinc, se filtreaz precipitatul de sulfur de zinc i se oxideaz cu iod n
exces, hidrogenul sulfurat eliberat prin acidularea precipitatului, conform
reaciei:
H2S + I2 = S + 2 HI
Excesul de iod se titreaz cu tiosulfat de sodiu n prezen de amidon.
2 Na2S2O3 + I2 = 2 NaI + Na2S4O6
Sticlrie, ustensile de laborator i materiale
Sticlrie: biuret clasa A de 25 ml, gradaia 0,05 ml, tolerana 0,3 ml;
balon cotat 1000 ml clasa A, tolerana 0,4 ml; balon cotat 100 ml
clasa A, tolerana 0,1 ml; pipete gradate 10 ml clasa A, gradaia 0,1
ml, tolerana 0,05 ml; pipete gradate 5 ml clasa A, gradaia 0,05 ml,
tolerana 0,03 ml; pipete gradate 1 ml clasa A, gradaia 0,01 ml,
tolerana 0,007 ml; cilindri gradai clasa A de 100 ml, gradaia 1 ml,
tolerana 0,5 ml; pahar Berzelius de 250 ml; vas Erlenmeyer de 300
ml cu dop lefuit; plnii de filtrare.
Materiale: frtie de filtru cu porozitate medie
Reactivi i prepararea soluiilor de reactivi
Acetat de zinc, soluie: se dizolv 22 g acetat de zinc dihidratat
[Zn(CH3COO)2 *2 H2O] i se aduce la 100 ml cu ap.
Acid clorhidric, concentrat.
Amidon, soluie indicator: 1 g amidon solubil se tritureaz cu puin
ap. Suspensia obinut se toarn n 100 ml ap fierbinte i se fierbe
cteva minute apoi se las s se decanteze; se folosete lichidul clar de
deasupra. Pentru conservare se adaug cteva picturi de toluen.
NOT: la adugarea soluiei de amidon, soluia de titrat trebuie s
fie albastr. Apariia culorii brune este un indiciu c soluia de amidon
trebuie s se prepare din nou.
Dicromat de potasiu, soluii:

a) Dicromat de potasiu 0,1N, din titrofix: coninutul fiolei se dizolv n

ap bidistilat, n balon cotat de 1000 ml.
b) Dicromat de potasiu 0,025 N, se prepar din soluia de dicromat de
potasiu 0,1N prin diluare corespunztoare.
Fenolftalein, soluie 0,1% n etanol.
Hidroxid de sodiu, soluie 4%.
Iod, soluii:
a) Iod, soluie 0,1N: din titrofix: coninutul fiolei se dizolv n ap
bidistilat, n balon cotat de 1000 ml.
b) Iod, soluie 0,025 N: se prepar din soluia de dicromat de potasiu
0,1N prin diluare corespunztoare.
Factorul soluiei de iod se stabilete fa de soluiile de tiosulfat, n
felul urmtor: ntr-un vas Erlenmeyer de 250 ml se introduc 10 ml soluie
de iod 0,1N sau 0,025 N, se adaug 100 ml ap i se titreaz cu soluie
de tiosulfat de sodiu 0,1 N sau 0,025 N, pn la virajul culorii brune n
galben pai. Se adaug cteva picturi de soluie de amidon i se
continu titrarea pn la dispariia culorii albastre.
Factorul soluiei de iod se calculeaz cu relaia:
Factorul (f1) = V * f2 /V1
n care:
V volumul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,1N sau 0,025N, utilizat la
titrare, ml;
f2 factorul soluiei de tiosulfat;
V1 volumul soluiei de iod luat pentru titrare, ml.
Tiosulfatul de sodiu, soluii
a) Tiosulfatul de sodiu 0,1 N (soluia de baz): utiliznd titrofix. Pentru
prepararea soluiei se folosete apa distilat proaspt fiart i rcit
(lipsit de oxigen dizolvat). Se adaug 0,2 g carbonat de sodiu i se
dilueaz la 1000 ml cu ap fiart i rcit, ntr-un balon cotat.
b) Tiosulfatul de sodiu 0,025 N (soluia de lucru): obinut prin diluarea
corespunztoare dintr-o soluie de tiosulfat de sodiu 0,1 n. Se
utilizeaz apa distilat proaspt fiart i rcit.
Factorul soluiilor de tiosulfat de sodiu se stabilete sptmnal,
fa de soluiile de dicromat de potasiu, n felul urmtor: ntr-un vas
Erlenmeyer de 250 ml se introduc 10 ml soluie de dicromat de potasiu
0,1 N sau 0,025 N, 100 ml ap distilat, 2 g iodur de potasiu i 5 ml
acid clorhidric; se nchide imediat vasul i se las s stea 5 minute la
ntuneric. Se titreaz apoi cu soluie de tiosulfat de sodiu de normalitate
corespunztoare normalitii soluiei de dicromat de potasiu, sub
continu agitare, pn la colorarea lichidului n galben-verzui. Se adaug
cteva picturi soluie de amidon i se continu titrarea pn la dispariia
culorii albastre.
Factorul soluiei de tiosulfat se calculeaz cu relaia:

Factorul (f1) = V1 / V
n care:
V volumul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,1N sau 0,025N, ml;
V1 volumul soluiei de dicromat de de potasiu 0,1N sau 0,025N, ml.

Interferene
n metoda iodometric interfer substanele oxidante i reductoare care
reacioneaz cu iodul, cum sunt: tiosulfaii, sulfiii, hidrosulfiii i o serie
de substane organice dizolvate sau n suspensie.
Eliminarea substanelor solubile interferente se realizeaz prin
precipitarea sulfurii ca sulfur de zinc i ndeprtarea supernatantului. Nu
se poate elimina interferenele substanelorcare precipit cu sruri de
zinc cum sunt ferocianurile, cromaii, mercaptanii i polisulfurile.
Modul de lucru
Se intoduc ntr-un pahar Berzelius de 250 ml, o cot parte de prob
conservat i se dilueaz la 200 ml cu ap distilat. Se adaug 1 ml
soluie de acetat de zinc, cteva picturi de fenolftalein i soluie de
hidroxid de sodiu pn ce culoarea vireaz n roz pal. Se omogenizeaz
soluia i se las precipitatul s se sedimenteze timp de 15 20 minute.
n cazul apelor colorate ajustarea pH-ului la 8,99, se verific cu pHmetrul.
Se trece cantitativ precipitatul de sulfur de zinc pe hrtia de filtru,
splnd paharul i precipitatul cu volume mici de ap pn cnd n filtrat
se constat absena substanelor reductoare.
NOT: se preleveaz ntr-o eprubet 56 ml filtrat. Se adaug o
pictur acid clorhidric, o pictur soluie amidon i o pictur soluie iod
0,025 N. colorarea soluiei n albastru indic absena substanelor
reductoare n apele de splare.
ntr-un vas Erlenmeyer de 250 ml se introduc: 10 ml soluie de iod (0,1N
sau 0,025N), 100 ml ap distilat, 5 ml acid clorhidric i precipitatul
de sulfur mpreun cu hrtia de filtru. Se spal pereii vasului cu
puin ap distilat, apoi se nchide cu dopul i se agit energic.
Se las amestecul s reacioneze timp de 5 minute la ntuneric, dup
care se titreaz excesul de iod cu soluie de tiosulfat de sodiu (de
normalitate corespunztoare soluiei de iod) pn cnd culoarea soluiei
devine galben-pai. Se adaug cteva picturi soluie de amidon i se
continu titrarea pn la dispariia culorii albastre.

NOT: Excesul de iod trebuie s fie cuprins ntre 5070 % din

cantitatea de iod adugat iniial n prob. n caz contrar, se repet
determinarea pe un volum mai mic de prob.
Calcul i exprimarea rezultatelor
Coninutul de sulfuri (solubile sau totale) se exprim n
miligrame la litru i se calculeaz cu relaia:
Sulfuri (S2-) mg/l = (V1*f1 V2*f2)*N*16,04*1000/V
n care:
V volumul probei de ap utilizat pentru analiz, ml;
V1 volumul soluiei de iod, utilizat n determinare, ml;
V2 volumul soluiei de tiosulfat de sodiu, utilizat pentru titrare, ml;
f1 factorul soluiei de iod;
f2 factorul soluiei de tiosulfat de sodiu;
N normalitatea soluiilor de iod i tiosulfat;
16,04 cantitatea de sulfuri corespunztoare la 1 ml soluie de iod N, ml.
NOT: n cazul diluiilor, relaia se nmulete cu raportul de diluie r = V3
/ V4.
n care:
V3 volumul balonului cotat n care se face diluia, ml;
V4 volumul de prob, ml.
Determinarea hidrogenului sulfurat nedisociat
Se determin pH-ul probei n momentul prelevrii nainte de conservare,
cu ajutorul unui pH-metru. Coninutul de hidrogen sulfurat nedisociat se
exprim n miligrame la litru i se calculeaz cu relaia:
Hidrogen sulfurat (H2S) = c*f
n care:
c coninutul de sulfuri solubile n ap, mg/l;
f factorul de transformare, conform tabelului 1.
TABEL 1
pH
Factor
pH
Factor
pH
Factor
5,0
0,98
6,8
0,44
7,7
0,091
5,4
0,95
6,9
0,39
7,8
0,073
5,8
0,89
7,0
0,33
7,9
0,059
6,0
0,83
7,1
0,29
8,0
0,048
6,2
0,76
7,2
0,24
8,2
0,031
6,4
0,67
7,3
0,23
8,4
0,020
6,5
0,61
7,4
0,17
8,8
0,0079
6,6
0,56
7,5
0,14
9,2
0,0032
6,7
0,50
7,6
0,11
9,6
0,0013

NOT: Aceti factori sunt aplicabili la temperaturi cuprinse ntre 20 30

C.

Repetabilitate
Abaterea medie ptratic a repetabilitii (r)este de 10 mg/l, iar
coeficientul de variaie a repetabilitii Vr = 4,0 %.