L12-L13 - Chimia Mediului anorganic i analitic

Determinri volumetrice prin reacii de precipitare.

Determinarea clorurilor pentru diverse probe de ap.
Consideraii generale
Spre deosebire de metodele gravimetrice, unde intereseaz cantitatea de precipitat format, n metodele
volumetrice bazate pe reacii de precipitare se urmrete determinarea sfritului precipitrii ionului de
analizat (anion, cation) din soluie cu reactivul adugat. Acest moment coincide cu punctul de echivalen i
se poate marca folosind indicatori adecvai sau metode instrumentale.
O reacie general de precipitare cu formarea unui compus greu solubil este de forma:
mA+n + nB-m AmBn
Ex: 3Ca+2 + 2PO4-3 Ca3(PO4)2
Reaciile de precipitare folosite n dozrile volumetrice trebuie s ndeplinesc unele condiii i anume:
- s se obin precipitate cu compoziie bine definit, precipitatele s fie practic insolubile i
precipitarea s aib loc instantaneu;
- s nu fie favorizate reacii secundare (de exemplu absorbia), care s conduc la impurificarea i
solubilizarea precipitatelor;
- s se poat sesiza cu uurin punctul de echivalen.
Cel mai frecvent, reaciile de precipitare se folosesc pentru determinarea ionilor halogenilor i
pseudohalogenilor, din probele de ap sau alte probe cum ar fi: saramuri, urin etc. prin titrare cu soluie de
AgNO3.
Stabilirea normalitii, titrului i factorului soluiei AgNO 3~410-2 n

Prepararea soluiei AgNO3~410-2 n

Pentru prepararea unui volum de 500 mL soluie AgNO 3 410-2 n se cntaresc la balana analitic 3,40 g
(EgAgNO = M/1 =170/1), se aduc la balon cotat de 500 mL i se completeaz la semn cu apa distilat,
omogenizndu-se. Soluia astfel preparat este reprezint o solu ie standard secundar iar concentra ia sa va fi
aproximativ 410-2 n.
3

Prepararea soluiei etalon NaCl 410-2n

NaCl (pur) este substana etalon folosit pentru stabilirea normalit ii, titrului i factorului solu iei
AgNO3 (EgNaCl=M/1=58,43g). Pentru prepararea a 100 mL soluie 410-2 n, se cntresc la balana analitic
0,2337 g NaCl, care se trec cantitativ ntr-un balon de 100 mL i se completeaz la semn cu ap distilat,
omogenizndu-se. Soluia astfel obinut este soluie etalon primar de concentra ie exact 410-2n.
Principiul metodei
Se titreaz soluia de NaCl 410-2n cu soluia de AgNO3 ~410-2n, n prezena indicatorului K2CrO4 10%,
pn la obinerea unui precipitat de culoare rou-crmiziu.
Reaciile care au loc la titrare:
- pn la punctul de echivalen are loc reacia:
AgNO3 + NaCl

AgCl + NaNO3

- la punctul de echivalen:
2AgNO3 + K2CrO4
pic. exces

galben

AgCrO4 + 2KNO3

rou crmiziu

Mod de lucru
Se msoar V mL soluie etalon primar NaCl 410-2 n, se adaug 0,5 mL soluie indicator K2CrO4 10%,
se dilueaz cu ap distilat i se titreaz cu soluie AgNO 3~410-2n, pn la apariia unui precipitat de culoare
rou - crmiziu, nregistrndu-se volumul de AgNO 3 consumat cu Vt mL.
Exprimarea rezultatelor

EgAgNO3 ...........................................EgNaCl
1

L12-L13 - Chimia Mediului anorganic i analitic

- calcul pentru normalitatea soluiei de AgNO3 (npracticAgNO ):

innd cont de legea echivalenilor chimici, n1v1 = n2v2, normalitatea practic (npracticAgNO ) a soluiei de
AgNO3~410-2 n se va calcula cu relaia:
3

npracticAgNO =0,04V/VtAgNO
3

- calcul pentru titrul soluiei de AgNO3 (tAgNO ):

Titrul teoretic (tteoreticAgNO ) al AgNO3 este:
3

tteoretic AgNO = 0,04Eg AgNO 10-3 = 0,0417010-3 = 6,810-3 g/ mL AgNO3

3

Titrul practic (tpracticAgNO ) pentru aceeai soluie se va calcula cu rela ia:

3

tpracticAgNO = npracticAgNO EgAgNO 10-3

3

- calcul pentru factorul soluiei de AgNO3 (fAgNO ):

3

fAgNO =npracticAgNO /nteoreticAgNO =tpracticAgNO /tteoreticAgNO

3

Observatie: n calculele riguros exacte, se face corecia de volum pentru soluia de AgNO 3 executnd o
prob martor la titrare cu indicatorul K 2CrO4 n absena NaCl. Astfel, se msoar 5 mL ap distilat, se
adaug 0,5 mL K2CrO4 10% i se titreaz n pictur cu soluie AgNO 3~410-2n, pn la nuana rou crmiziu cu ultima pictur, notnd volumul consumat de AgNO 3 cu Vt mL. Volumul consumat al probei
anterioare coninnd NaCl este Vt - Vt mL AgNO3, cu care se va calcula normalitatea soluiei de AgNO 3.
Aplicaii practice ale volumetriei de precipitare
a.
Dozarea clorurilor prin metoda Mohr
Principiul metodei
Metoda Mohr este o metod direct de dozare a anionilor halogenur (Cl -, Br-, I-). Se poate aplica
pentru dozarea halogenurilor, din probe de ap, cu un coninut sczut de sruri, care nu sunt acide (o prob
cu pH <5 nu permite precipitarea Ag 2CrO4 la punctul de echivalen) sau prea alcaline (o prob cu pH >10 ar
determina precipitarea argintului sub form de oxid, Ag 2O).
Clorurile prezente n proba de ap formeaz cu soluia AgNO 3 precipitate de culoare alb, iar la punctul
de echivalen datorit utilizrii indicatorului K 2CrO4, cu pictura exces de AgNO 3 se obine un precipitat
colorat n rou-crmiziu.
Reaciile care au loc la titrare:
- pn la punctul de echivalen are loc reacia:
AgNO3 + NaCl

AgCl + NaNO3

alb

- la punctul de echivalen:
2AgNO3 + K2CrO4

Ag2CrO4 + 2KNO3

pic. exces

galben

rou crmiziu

Mod de lucru
Se msoar V (50) mL ap de analizat (ap de canal), se adaug 0,5 mL soluie indicator K 2CrO4 10%,
se dilueaz cu ap distilat i se titreaz cu soluie AgNO 3 410-2 n pn la obinerea unui precipitat de culoare
rou-cramiziu, persistent dup agitare, notnd, volumul consumat de AgNO 3 cu Vt mL.
Exprimarea rezultatelor
Eg AgNO3 ................................Eg NaCl
VtAgNO tpracticAgNO g AgNO3 .......x g NaCl n V mL prob de analizat
3

V mL prob ...........................x g NaCl

1000 mL ................................y g/L NaCl
Relaia simplificat de calcul pentru cantitatea de clorur de sodiu este:
NaCl (g/L) = VtAgNO npracticAgNO EgNaCl/V
3

Rezultatele experimentale se vor trece n tabelul 1.

L12-L13 - Chimia Mediului anorganic i analitic

Tabel 1 Prezentarea rezultatelor pentru dozri folosind reacii de precipitare

Nr.
crt.

Determinare n, t i f pentru soluia de AgNO3 etalon secundar

Vsol etalon primar (mL)
Vt AgNO3
npractic
tpractic AgNO3
f AgNO3
AgNO3
(mL)
(g/mL)
(echiv/L)

Concentraia
probei
analizate

1
2
3
Nr.
crt.

Vsol de analizat (mL)

Vm =
n=
t=
Dozarea ionului NaCl prin metoda Mohr
Vt AgNO3
npractic
tpractic AgNO3
AgNO3
(mL)
(g/mL)

f=
f AgNO3

NaCl, g/L

(echiv/L)

1
2
3