UNIVERSITATEADE MEDICIN[ ;I FARMACIE „GR.T.

POPA” IAȘI - FACULTATEA DE FARMACIE

CHIMIE ANALITICĂ – ANUL II – SEMESTRUL II – LUCRAREA PRACTICĂ NR. 10

Separarea prin extracție

Extracţia cu solvenţi, numită şi extracţia lichid - lichid, constă în

transferul selectiv al substanţei dintr-o fază lichidă în alta.
În mod obişnuit componenta este extrasă din soluţia apoasă a probei cu
un solvent organic nemiscibil (nepolar sau slab polar).
Extracţia într-un solvent organic cu polaritate mică este uşurată dacă
speciile nu sunt hidratate sau dacă coordinaţia apei este uşor înlocuibilă prin
grupe coordinative hidrofobe, ca de exemplu moleculele organice voluminoase.
Există trei tipuri de compuşi care îndeplinesc una sau mai multe din aceste
cerinţe:
1. Molecule neutre cu legături covalente
Exemple: iodul; clorura de germaniu; acizi organici ca acidul salicilic,
acidul benzoic; baze organice cum sunt alcaloizii etc.
2. Asociaţii ionice complexe neutre
Ex:(C6H5CH2)3NH+.GaCl4– ; Fe(o-fenantrolina)32+.2ClO4– ;
(C2H5)2 OH+. FeCl4–
3. Complecşi chelaţi metalici neutri şi stabili
Ex. Complecşi metalici ai acetilacetonei, 8-hidroxichinoleinei, ditizonei,
dimetilglioximei etc.

Extracţia moleculelor neutre: acid salicilic şi cinconină

S-a constatat că valoarea constantei aparente de distribuţie (rata de
distribuţie), D, depinde de valoarea pH-ului.

1
 UNIVERSITATEADE MEDICIN[ ;I FARMACIE „GR.T.POPA” IAȘI - FACULTATEA DE FARMACIE
CHIMIE ANALITICĂ – ANUL II – SEMESTRUL II – LUCRAREA PRACTICĂ NR. 10

Extracţia acidului salicilic

Principiul metodei: La valori scăzute ale pH-ului acidul salicilic este

nedisociat (echilibrul reacţiei de disociere este puternic deplasat spre stânga) şi
ca urmare eficienţa extracţiei va fi maximă (KD  D). La pH ridicat (pH alcalin)
la care disocierea acidului este completă, rata de distribuţie, D, se apropie de
zero şi extracţia acidului este neglijabilă.
-
COOH COO
OH OH
+ -3
+ H Ka= 1,0 . 10

La pH acid:
O 2+

C
O
Fe
O
H

Extracţia cinconinei

Cinconina este un alcaloid extras din Cortex chinae cu următoarea structură:

HO
N
H

2
 UNIVERSITATEADE MEDICIN[ ;I FARMACIE „GR.T.POPA” IAȘI - FACULTATEA DE FARMACIE
CHIMIE ANALITICĂ – ANUL II – SEMESTRUL II – LUCRAREA PRACTICĂ NR. 10

Principiul metodei: La pH ridicat (pH alcalin) la care alcaloidul este

nedisociat, D = KD, şi baza este extrasă cu eficienţă mare. La pH acid extracţia
bazei este neglijabilă, cinconina fiind total ionizată.
La pH alcalin: precipitat galben portocaliu de următoarea formă: BiI4–.
cinconină . H+.

Extracţia chelaţilor metalici neutri şi stabili

Solvenţii conţinând oxigen cu tendinţă puternică de coordinare (eter

etilic, dietileter, acetat de izoamil etc.) formează cationi oxoniu în mediu
puternic acid, de tipul (R2O)nH+.
Metalele care formează complecşi anionici în mediu puternic acid, pot fi
extrase ca perechi de ioni într-un astfel de solvent. De exemplu, Fe(III) este
extras în eter etilic din mediu de acid clorhidric, ca pereche de ioni:
(C2H5)2O3H+ . (H2O)x . [FeCl4]–
Chelaţii neutri pot fi extraşi uşor într-un solvent organic; extracţia este
posibilă dacă agentul de complexare (ligandul) se comportă ca un acid slab al
cărui anion poate participa la neutralizarea sarcinii ionului central (generatorul
de complex) şi dacă ligandul conţine grupe hidrofobe care reduc solubilitatea în
apă a complexului, ce trece uşor în faza organică.
Un astfel de complex formează Ni2+ cu dimetilglioxima:
OH O
CH 3 C N N C CH 3
Ni
CH 3 C N N C CH 3

O HO

3
 UNIVERSITATEADE MEDICIN[ ;I FARMACIE „GR.T.POPA” IAȘI - FACULTATEA DE FARMACIE
CHIMIE ANALITICĂ – ANUL II – SEMESTRUL II – LUCRAREA PRACTICĂ NR. 10

Extracţia asociaţiilor ionice complexe - sisteme oxoniu

Principiul metodei: Un amestec ce conţine ioni de Fe3+ şi Ni2+ este supus

separării prin extracţie. Fe3+ este separat sub formă de asociaţie ionică complexă
neutră, iar Ni+2 sub formă de complex chelat neutru.
Stratul eteric se colorează în roşu datorită complexului roşu - sânge care
s-a format în urma reacţiei:
Fe3+ + 4SCN– = Fe(SCN)4–
Asociaţia ionică complexă care se formează în mediu puternic acid este:
(C2H5)2OH+ . Fe(SCN)4–.
cation oxoniu complex anionic
Stratul cloroformic se colorează în galben portocaliu datorită extracţiei
în solventul organic a complexului intern roşu mătăsos format de ionul de Ni 2+
cu dimetilglioxima în mediu amoniacal.