Universitatea POLITEHNICA din Bucuresti

Facultatea de Chimie Aplicata si Stiinta Materialelor

Catedra Stiinta si Ingineria Materialelor Oxidice si Nanomateriale

Materiale compozite pentru medicina

Materiale compozite de tip polimer-ceramică

Sl.dr.ing. Anton FICAI

2011-2012
 Clasificarea MC

Biomedicale
• In funcţie de aplicaţii:
Industriale

Naturale
• In funcţie de provenienţa:
Sintetice

M.C. POLIMER/CERAMICA
M.C. POLIMER/POLIMER
• In funcţie de natura componentelor: M.C. CERAMICA/CERAMICA
M.C. METAL/CERAMICA
M.C. METAL/POLIMER

• In funcţie de dimensiunea componentelor: M.C. nanometrice

M.C. micrometrice
 Polimeri uzuali utilizaţi in obţinerea MC
Polimeri biodegradabili
Naturale Sintetice
1. Polizaharide
Amidonul 1. polietilena
Celuloza 2. poliamide
Chitina 3. polianhidride
2. Proteine 4. poliamide-enamine
Colagen/gelatina 5. alcoolul polivinilic
Cazeina, albumina, fibrogenul, 6. poliacetatul de vinil
mătasea 7. poliesterii
3. Poliesteri 8. acidul poliglicolic
Esteri ai alcoolilor polihidroxilici 9. acidul polilactic
4. Alţţi polimeri 10.ε-polilactona
Lignin 11. poliortoesteri
Lipidele 12. polietilenoxid
Cauciucul natural 13. Polifosfazene
 Celuloza & amidonul

Celuloza

75-80% Amilopectina + 20-25% amiloza = amidon

 Chitina & chitosanul
Chitina
Aţă chirurgicală
Ajută vindecarea rănilor
Obţinerea materialelor
compozite

Chitosanul

Agent hemostatic
Hipoalergic
Antibacterial
Colagen
Fibrele KEVLAR
 Alcool polivinilic

PVAc PVA
 Clasificarea MC
In funcţie de natura matricei si respectiv faza dispersata
(agentul de ranforsare):
• După natura matricii:
– MC cu matrice metalica (Metal Matrix Composites -
MMC): matrice metalica (aluminiu, magneziu, fier, cobalt,
cupru) si faza dispersata ceramica (oxizi, carburi) sau
metalic (tungsten, molibden).
– MC cu matrice Ceramica (Ceramic Matrix Composites
- CMC): matrice ceramica si fibre sau pulbere ceramica.
– MC cu matrice polimerica (Polymer Matrix
Composites - PMC): matrice ceramica termoset
(Poliester nesaturat (UP), Epoxi (EP)) sau termoplastica
(Policarbonate (PC), Policlorura de vinil (PVC), Nylon,
Polisteren) si faza dispersata sticle, carbon, otel, fibre
Kevlar.
 Clasificarea MC
• După natura agentului de ranforsare
– MC cu agent de ranforsare pulverulent
•MC cu particule dezordonate
•MC cu particule lamelare dispuse orientat
– MC Fibroase
•MC ranforsate cu fibre scurte (lungimea fibrelor <100*diametru).
– Cu fibre dezordonate.
– Cu fibre orientate preferenţial după anumite direcţii.
•MC ranforsate cu fibre lungi (lungimea fibrelor >100*diametru).
– Cu fibre orientate unidirecţional.
– Cu fibre orientate bi- (ţesătura) sau tridimensional.
– MC laminate: materialul este stratificat cu orientări diferite intre straturi
(multistrat).
 MC ranforsate cu particule

• Proprietăţile materialelor sunt date de:

– dimensiunea particulelor;
– fracţia volumetrică a nanoparticulelor
– distribuţia granulometrica a particulelor
MC de tip matrice polimerica ranforsata
cu fulerene C60
 MC ranforsate cu particule

MC de tip nanoparticule
SiO2-matrice de aliaj LM6

Imagine SEM înregistrata după

testarea mecanică a M.C.
SiO2(20%)-matrice de aliaj LM6
la 100X mărire

Compoziţia chimică a aliajului LM6

MC cu particule (lamelare) dispuse orientat

Imagini SEM ale M.C. 2080Al/SiC10% a) secţiune in planul ce conţine axa de

extrudare si b) perpendicular cu axa extrudării
MC Fibroase
 MC Fibroase

Utilizarea materialelor compozite de tip material plastic ranforsat

cu fibre la nivelul anului 2002
 MC Fibroase de tip fibre de
carbon/răşina epoxi

a) Imagine SEM caracteristică compozitelor de tip fibră de carbon/răşina epoxi si b)

imagine obţinută după ruperea datorată uzurii (solicitărilor mecanice)
 Proprietati comparative ale MC

Proprietati mecanice experimentale ale unor varietati de MC de tip sticla/rasina epoxi

 Avantaje/dezavantaje
Proprietăţile MC depind foarte mult de modul de procesare
• Costuri: • Dimensiuni:
– Prototip – Dimensiunea scalabilă funcţie de
– Producţia industriala, de masa necesităţi
– Consolidări parţiale – Geometrie specială
– Mentenanţă • Proprietăţi de suprafaţă:
– Durabilitate in timp – Rezistenţă la îmbătrânire
– Timpul de producţie – Prelucrarea suprafeţei ajustata la
– Maturitatea tehnologiei necesităţi
• Greutate: • Proprietăţi termice:
– Greutate specifică mică – Conductivitate termică scăzută
– Distribuţia masei – Coeficient de expansiune termic
• Rezistenţa mecanică si tenacitatea: scăzut
– Rezistenţa mecanică specifică mare • Proprietăţi electrice/magnetice:
– Rezistenţă si tenacitate anizotropă – Rezistenta dielectrică mare
• Rezistenţa (electro)chimica: – Nu sunt magnetice
– Superioara metalelor si aliajelor – Transparente la radar
– Rezistenţă la coroziune superioara • Proprietăţile biologice.
Aplicaţii potenţiale ale diverselor
biocompozite
Factori Caracteristici
Chim/biolog fizice Mecanice/structurale
Primul nivel – Compoziţie Densitate, porozitate Modulul de elasticitate;
proprietăţile chimica (in masa Raportul POISSON;
materialului si de suprafaţa) Limita de curgere;
Rezistenta la tracţiune;
Rezistenta la compresiune
Al doilea nivel Adeziune Topologia suprafeţei; Tăria interacţiilor de
– interacţiile cu Textura; Rugozitatea adeziune; Modulul de
ţesutul încovoiere; Rezistenta la
încovoiere
Cerinţe Biofuncţionalita- Forma si geometrie Tenacitatea; Rezistenta la
funcţionale te; Bioinerţia; Coeficient de dilatare rupere, oboseala,
specifice induse Bioactivitatea; termica; conductivitatea fisurare, uzura, şocuri,
de aplicaţie Biostabilitatea electrica; Culoare; Aspect abraziune
Comportamentul (estetic); Indice de refracţie;
la biodegradare Opacitate si transluciditate
Procesare/fabricare: Reproductibilitate, calitate; sterilizabil; procesabilitate secundara
Caracteristicile gazdei: ţesut, specie, sex, rasa; activitate, …
Procedura medicala, perioada de aplicare/funcţionare
Cost
Proprietăţile mecanice ale unor ţesuturi naturale
Tip Ţesut Modulul lui Rezistenta la
ţesut Young GPa) tracţiune MPa)
Ţesut Os cortical (in direcţie longitudinala) 17.7 133
tare Os cortical (in direcţie transversala) 12.8 52
“hard”
Os spongios 0.4 7.4
Smalt 84.3 10
Dentina 11.0 39.3
Ţesut Cartilaj articular 10.5 27.5
moale Fibrocartilaj 159 10.4
“soft”
Ligament 303 29.5
Tendon 401 46.5
Piele 0.1-0.2 7.6
Ţesut arterial (in direcţie longitudinala) 0.1
Ţesut arterial (in direcţie transversala) 1.1
Lentila intraoculara 5.6 2.3
Proprietăţile mecanice ale unor
materiale sintetice
Tip material Modulul lui Young Rezistenta la tractiune
Aliaje metalice
Otel inoxidabil 190 (GPa) 586 (MPa)
Aliaj Co-Cr 280 1085
Aliaj Ti 116 965
Amalgam 30 58
Ceramice
Alumina 380 300
Zircona 220 820
Biosticla 35 42
Hidroxiapatitã 95 50
Polimeri
Polietilena (PE) 0.88 35
Poliuretan (PU) 0.02 35
Politetrafluoroetilena (PTFE) 0.5 27.5
Poliacetal (PA) 2.1 67
Polimetilmetacrilat (PMMA) 2.55 59
Polietilen tereftalat 2.85 61
Polieter eter cetona 3.3 110
Cauciuc siliconic .008 7.6
Polisulfona 2.65 75
 Biomateriale compozite polimerice

Compozite ne-resorbabile Compozite parţial Compozite

resorbabile total
Alumina/PMMA; Biosticla/PS; resorbabile
Biosticla/PU; Os/PMMA; CF/C; CF/PGA; CF/PLA;
CF/Epoxy; CF/Nylon; CF/PBT; CF/PLLA; PGA/PGA;
CF/PEEK; CF/PMMA; CF/PP; HA/Alginat; PLA-PGA/PLA;
CF/PS; CF/PTFE; CF/UHMWPE; HA/PBT; HA/PEG- PLLA/PLDLLA
GF/bis-GMA; GF/PMMA; GF/PP; PHB; HA/PLA;
GF/PU; HA/HDPE; HA/UHMWPE; PET/Colagen;
KF/PC; KF/PMA; PE/PMMA; PET/PHEMA;
PET/PU; PMMA/PMMA; PU/PU-PELA;
PTFE/PU; Silice/bis-GMA; Alumina/PLLA
Silica/SR; UHMWPE/bis-GMA;
UHMWPE/UHMWPE
 CF-fibre de carbon; C-
carbon; GF – fibre de
sticla; KF – fibre de
kevlar; PMMA-
polimetilmetacrilat; PS-
polisulfona; PP-
polipropilena; UHMWPE-
polietilema de masa
inalta; PLDLA-acid poli-
DL-lactic; PLLA – acid
poli-L-Lactic; PGA-acid
poliglicolic; PC-
policarbonat; PEEK-
polieter eter cetona; HA-
hidroxiapatita; PMA-
polimetacrilat; Bis-GMA –
bis-fenol A glicidil
metacrilat; PU-
poliuretan; PTFE-
politetrafluoroetilena;
PET-polietilen tereftalat;
PEA-polietilacrilat; SR-
cauciuc siliconic; PELA-
bloc copolimer ac lactic-
polietilen glicol; LCP-
polimer cristal lichid;
PHB-polihidroxubutirate;
PEG-polietilecglicol;
PHEMA-poli 2hidroxietil
metacrilat.
 Metode generale de sinteza a MC
• Amestecare directa
• Co-precipitare
• Sinteza sol-gel
• Sinteza in situu a
nanoparticulelor metalice prin
reducere
• Sinteza in situu a polimerului
prin reticulare
• Depunerea “layer by layer”
• Inversia de faza
………………………….

Avantaje -Uşurinţa de a doza componentele

-Posibilitatea de a lucra cu componente
gata sintetizate, prin metode adecvate, Dezavantaje
la care una dintre componente este -Greutăţi in dispersare
labila; -Exista riscul dezvoltării unor interacţii
-Posibilitatea utilizării fracţiei de interes; slabe intre componente
 Metode generale de sinteza a MC
• Amestecare directa
Avantaje
• Co-precipitare -Sinteza decurge intr-o singura etapa
• Sinteza sol-gel -De obicei se dezvolta interacţii mai
• Sinteza in situu a puternice intre componente decât in
nanoparticulelor metalice prin cazul sintezei prin amestecare directa
-Avantajoasa in cazul in care condiţiile
reducere
de precipitare nu induc reacţii secundare
• Sinteza in situu a polimerului nedorite ale celuilalt/ celorlalţi
prin reticulare componenţi
• Depunerea “layer by layer” -Dispersia este relativ Buna
-Compoziţia masica poate fi relativ uşor
• Inversia de faza indusa de raportul masic al
…………………………. componenţilor

Dezavantaje
-Relativ greu de realizat structuri
orientate
-Exista riscul de a nu putea dizolva
polimerul in solventul din care trebuie
efectuata precipitarea
 Metode generale de sinteza a MC
• Amestecare directa
• Co-precipitare
• Sinteza sol-gel
• Sinteza in situu a
nanoparticulelor metalice prin
reducere
• Sinteza in situu a polimerului
prin reticulare
• Depunerea “layer by layer”
• Inversia de faza
………………………….

Avantaje
-Deosebit de importanta in conditiile
sintezei unor compozite de tip polimer- Dezavantaje
ceramica sau ceramica-ceramica -Implica uneori utilizarea unor solventi
-Se obtin compozite omogene toxici
 Metode generale de sinteza a MC
• Amestecare directa
• Co-precipitare
• Sinteza sol-gel
• Sinteza in situu a
nanoparticulelor metalice
(NPM) prin reducere
• Sinteza in situu a polimerului
prin reticulare
• Depunerea “layer by layer”
• Inversia de faza
• ………………………….

Avantaje Dezavantaje
-Sinteza unor particule fine de NPM, -Limitat de stabilitatea chimica a
matricea actionand ca un inhibitor de celorlalte componente
crestere;
-Posibilitatea obtinerii unor MC cu
continut variabil de NPM;
 Metode generale de sinteza a MC
• Amestecare directa
• Co-precipitare
• Sinteza sol-gel
• Sinteza in situu a
nanoparticulelor metalice prin
reducere
• Sinteza in situu a
polimerului prin reticulare
• Depunerea “layer by layer”
• Inversia de faza
• ………………………….

Avantaje
-Înglobarea foarte buna a particulelor
ceramice/metalice in matricea polimera
-Uşurinţa de a doza componentele
-Uşurinţa de a obţine anumite forme
specifice
-Sinteza rapida
Dezavantaje
-Greutăţi in dispersare
-Utilizarea unor initiatori de polimerizare
-Aplicarea unor campuri
electromagnetice; polimerizarea termica
 Metode generale de sinteza a MC
• Amestecare directa
• Co-precipitare
• Sinteza sol-gel
• Sinteza in situu a
nanoparticulelor metalice prin
reducere
• Sinteza in situu a polimerului
prin reticulare
• Depunerea “layer by layer”
• Inversia de faza
• ………………………….

Avantaje Dezavantaje
-Structura asimetrica, neomogena -Compatibilizarea straturilor
-Fiecare strat confera anumite proprietati
-Grosimea straturilor poate fi indusa prin
sinteza
Metode de obtinere ale MC
Va multumesc pentru atentie