Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1.1 Generalitati
transportul bifazic sau trifazic pe conductele colectoare, pe distanţe mai mari, fară
pericol de blocare, prin criohidrati.
Sistemul de proiectare al instalaţiilor industriale de deshidratare bazat numai
pe date extrase din literatura de specialitate şi generalizate, indiferent de situaţiile
locale specifice, a condus întotdeauna spre supradimensionarea instalaţiilor,
respectiv spre blocarea unor importante fonduri de investiţii.
S-au ales şi s-au recomandat cele mai eficace şi cele mai economice
procedee şi instalaţii numai atunci când studiile tehnico-economice şi proiectele
tehnice s-au bazat pe date şi valori rezultate din cercetări de laborator completate
cu cercetări şi experimente semiindustriale.
1
În ţările cu industrie gazeiferă dezvoltată fiecare metodă se aplica prin mai
multe procedee, iar fiecare procedeu prin mai multe variante, scheme şi circuite
tehnologice, cu echipament adecvat de o înaltă tehnicitate, în raport cu
caracteristicile de baza ale fiecărui zăcământ şi cu cerinţele exploatării.
Marimea care caracterizeaza gradul de uscare a gazelor naturale este punctul
de roua, care se exprima fata de apa si fata de hidrocarburi. Prin punctul de roua al
gazelor se intelege temperatura de saturatie a acestora cu vapori apa, respectiv
temperatura la care isi pot face aparitia primele picaturi de apa.
Necesitatea uscarii gazelor la un anumit punct de roua al apei se datoreaza
problemelor pe care le induce in procesul de transport , distributie al gazelor
naturale, cat si asupra calitatii lor, dintre acestea mentionez :
a) dopurile de ghiata ( criohidratii hidrocarburilor ), ce pot aparea pe
conducte dar mai ales la organele de inchidere unde au loc si procese de laminare.
Cantitatea minima de apa antrenata de gazele naturale la o anumita temperatura
este data de tensiunea de vapori a apei la temperatura respectiva in amestecul de
gaz dat. De regula insa cantitatea de apa antrenata este mai mare intrucat gazele in
procesul de curgere pot antrena mecanic cantitatile suplimentare fata de apa
antrenata la echilibru , cantitatile suplimentare antrenate sunt functie de regimul de
curgere a gazelor . La o viteza mai mare de curgere , respectiv la un Re. mare si
cantitatile de apa antrenate sunt mari. In timpul iernii gazele care sunt transportate
prin conductele subterane au o temperatura mai ridicata decat temperatura
mediului ambiant , si la trecerea acestora din conductele de transport in conductele
de distributie care sunt supraterane si care au temperatura mediului ambiant , pot
apare condensari ale apei si dopuri de ghiata , cu toate influentele negative ce
decurg .
b) o alta consecinta negativa a prezentei apei in gaze se datoreaza actiunii
corodante a acesteia asupra retelei de transport si distributie a gazelor . Gazele
naturale in timpul procesului de extractie antreneaza cantitati substantiale de ape
saline .Salinitate ce poate varia intre cateva grame / litru la peste 100grame/ litru.
Atunci cand pentru stimularea procesului de extractie sunt folosite stixuri
spumogene cantitatile de apa antrenate sunt considerabil mai mari .Prin stixuri
spumogene intelegem substante care introduse in sonda duc la spumarea
lichidelor , facilitand eliminarea dopurilor de apa ce pot bloca procesul de
extractie al gazelor . Apele saline desi sunt retinute in separatoare montate imediat
dupa iesirea gazelor din sonda , in anumite cantitati sunt antrenate in reteaua de
conducte magistrale , unde duc la aparitia unor coroziuni in puncte specifice
actiunii clorurii de sodiu . Actiunea corodanta a apei creste si mai mult in zonele in
care in compozitia gazelor naturale apar cantitati suplimentare de CO2 si H2S .
c) o alta consecinta negativa a prezentei apei asupra procesului de conditionare
a gazelor naturale ce urmeaza a fi trecute in reteaua de distributie , o constituie
actiunea acesteia si a impuritatilor dizolvate in ea , asupra procesului de odorizare
a gazelor . Prezenta unor cantitati de carbonate sau bicarbonati dizolvati in aceasta
si / sau a oxizilor de fier formati in conducte datorita prezentei apei , pot duce la
diminuarea considerabila a caracteristicilor de odorizare a odorizantilor ca o
consecinta a formarii mercaptidelor.
2
d) prezenta apei in gaze duce si la influente negative asupra puterii calorice a
lor ;
e) apa antrenata in fluxul de gaze naturale ingreuneaza procesul de masurare a
acestora obtinindu-se valori de debit in punctele de masura care nu sunt reale .
Asa cum s-a aratat mai sus , prin uscarea gazelor naturale se urmareste de fapt
reducerea continutului de apa din gaze pana la limitele impuse atat de siguranta
transportului pe conductele magistrale ,de distributie , de prevenirea unor
fenomene de coroziune , toate acestea pentru a obtine o calitate cat mai buna a
gazelor naturale in punctele de predare / preluare comerciale.
Pentru realizarea uscarii gazelor si prevenirea formarii criohidratilor se
cunosc mai multe procedee , cum ar fi :
– procedee de uscare prin comprimare
si ( sau ) racire ;
– procedee de uscare prin absorbtie in
lichide higroscopice ( glicoli , solutii de clorura de calciu si litiu ) ;
– procedee de uscare prin adsorbtie pe
substante solide desicante ( silicagel , alumina activata , site moleculare ) ;
– procedee pentru prevenirea formarii
criohidratilor prin injectie de metanol sau glicoli in gazele naturale .
Cele mai folosite procedee de uscare a gazelor sunt prin absorbtie si prin
adsorbtie.
Absorbtia este un fenomen de transport de masa intre doua faze. Transferul
de masa dintr-o faza in alta este determinat de gradientul de concentratie din
fiecare faza . Gradientul de concentratie indica si pozitia in care se afla cele doua
faze , mai aproape sau mai departe de conditiile de echilibru . Schimbul de
substanta dintre faze se face pana la echilibru , cand schimbul de masa inceteaza si
concentratia intre cele doua faze devine constanta . deplasarea moleculelor se face
intotdeauna de la un nivel mai inalt catre unul mai scazut.
Absorbtia in lichide higroscopice se bazeaza pe proprietatea unor compusi
organici de a absorbi la temperaturi mai scazute umiditatea pe care o cedeaza apoi ,
la temperaturi mai ridicate , destul de usor. Pentru realizarea procesului de
deshidratare prin absorbtie o instalatie cuprinde , ca echipament de baza si
echipament auxiliar : separatoare de impuritati , coloana de absorbtie cu talere ,
coloana de desorbtie , schimbatoare de caldura , recipienti pentru absorbanti ,
pompe de recirculare , etc .
Dintre absorbantii higroscopici lichizi , glicolii , mentionati mai jos , au cea
mai larga raspandire ca deshidratanti si ca inhibitori :
- monoetilenglicol ( MEG ) ;
- dietilenglicol ( DEG ) ;
- trietilenglicol ( TEG ) ;
- tetraetilenglicol ( TtEG ) ;
Industria gaziera opteaza pentru utilizarea trietilenglicolului ( TEG ) , pentru
puncte de roua cat mai coborate si de asemenea pentru capacitatea de regenerare a
trietilenglicolului pana la o concentratie de 99,955 % , de pierderile mici prin
vaporizare , temperatura initiala de descompunere etc . Tetraetilenglicolul se
utilizeaza in cazuri speciale , pentru punctele de roua intre - 25 0C si - 40 oC.
3
Adsorbtia este un fenomen fizico – chimic de suprafata – se considera ca o
operatie unitara de transfer de masa prin care un component dintr-un amestec fluid
este retinut de suprafata unui corp solid cu care fluidul vine in contact .
Adsorbtia poate fi :
- fizica , cand nu se modifica structura fizica a moleculei adsorbite ;
- chimica (chemosorbtia ) cand este insotita de o reactie chimica .
Uscarea gazelor naturale prin adsorbtie pe diferite solide desicante se
bazeaza pe capacitatea de adsorbtie pe care o manifesta aceste solide fata de
vaporii de apa , exprimata in Kg apa / 100 Kg adsorbant solid . Capacitatea de
adsorbtie depinde de mai multi factori si anume :
- de natura adsorbantului ;
- de temperatura sistemului ;
- de presiunea partiala remanenta (de echilibru ) a vaporilor de apa din
gaz;
- de punctual de roua final al gazului .
Cu cat temperatura este mai mare cu atat capacitatea de adsorbtie este mai
mica si invers .
La alegerea adsorbantilor se au in vedere mai multe criterii :
- natura adsorbantului : adsorbantul trebuie sa prezinte o selectivitate mare
pentru componentul adsorbit , sa nu reactioneze chimic cu acesta si sa aiba o mare
capacitate de adsorbtie maxima ;
- temperatura de lucru : tendinta de scadere a capacitatii de adsorbtie cu
cresterea temperaturii impune alegerea unui adsorbant care , in conditii de
temperatura ce se pot realiza in modul cel mai economic , sa prezinte capacitatea
de adsorbtie maxima
. - concentratia finala a adsorbantului in inert ( gradul de recuperare ,
punctul de roua a gazului uscat etc . )
- posibilitatea de regenerare : constituie criteriu de cea mai mare
importanta economica . In timpul functionarii instalatiilor caracteristicile de
regenerare a adsorbantilor se modifica , aceste caracteristici sunt deosebit de
importante in analiza rentabilitatii utilizarii unuia sau altuia dintre adsorbanti.
- pierderile de presiune : pierderile de presiune ale inertului datorita
colmatarii stratului de adsorbant reprezinta alt criteriu economic important .
- pretul de cost .
(1.1)
p g H 2O = p y H2O = p l H2O = p t H2O ⋅ x H2O = p t H2O
unde :
p – reprezintă presiunea sistemului ;
- presiunea partiala a vaporilor de apă in faza gazoasă ;
p g H 2O
- fractia molară a vaporilor de apă in faza gazoasă ;
y H 2O
- presiunea partială a apei in faza lichida ;
l
p H 2O
5
compozitia lor si continutul de impuritati influenteaza asupra umiditatii . De
aceea , continutul efectiv ( real ) al umiditatii gazelor la saturatie ( echilibru )
este mai mare decat umiditatea de saturatie calculate cu ecuatia ( 1.1 ) , astfel :
a) cu cresterea presiunii si scaderea temperaturii creste si raportul dintre
umiditatea efectiva si cea teoretică rezultată din ecuaţia ( 1.1 ) .
b) prezenta in gaze a unor impurităti , intr-o proportie mai mare ,
influenţează simţitor asupra umiditătii . De exemplu , in prezenta CO2 si H2S
umiditatea gazelor narurale creste iar azotul din aceste gaze tinde sa coboare
umiditatea gazelor ;
c) gazele naturale au o umiditate mai mare decat aerul, in aceleasi conditii ;
d) masa molara a gazelor naturale influentiaza si ea asupra umiditatii . De
exemplu , cu cresterea masei molare , umiditatea scade . De aceea , gazele sarace
in gazolina ( fractia C3+ ), au o umiditate mai mare decit cele bogate .
In figura de mai jos este prezentata o diagrama care permite citirea
umiditatii gazelor naturale si a gazului metan la saturatie in funcţie de presiunea si
temperatura sistemului .
Umiditatea unui gaz se poate exprima fie sub formă de umiditate absolută ,
fie sub formă de umiditate relativă .
Umiditatea absolută us sau umiditatea de saturatie sau de echilibru
reprezintă raportul dintre masa vaporilor de apă si masa gazului umed ( mH2O +
mg ) ;
6
, Kg H2O / Kg gaz uscat ( 1.2 )
m H 2O
us =
mg
respectiv :
; ( 1.4 )
m H 2O
p H 2O ⋅ V = R ⋅T
M H 2O
; ( 1.5 )
mg
pg ⋅V = R ⋅T
Mg
, ( 1.6 )
m H 2O + m g
p ⋅V = R ⋅T
Mm
unde :
- reprezintă presiunea partială a vaporilor de apă ,la
p H 2O
echilibru ,
( bar )
p H 2 O = p t H 2O
; ( 2.7 )
p r H2O
ϕ= ≤1
p t H2O
unde :
- reprezintă presiunea partială reală a vaporilor de apă
r
p H 2O
, ( 2.8 )
t
p H2O M H2O
ur = ϕ ⋅ ⋅
p − p t H2O M g
9
Fig. 2.
CAPITOLUL II
PUNCTUL DE ROUĂ. UMIDITATEA GAZELOR.
12
2.1 Punctul de rouă
P/T = R / V
Dacă se diferenţiază se constată că orice modificare a presiunii schimba temperatura de
saturaţie şi invers. Câte puncte de rouă sunt;
13
Cu cât punctul de rouă este mai scăzut cu atât mai mult se diminuiază cantitatea de
vapori prezentă în gaze.
Folosind formula :
us=RgRv∙PvPx-Pv∙γg0∙103
in care:
Punctul de rouă se poate determina din diagrama din Fig. 3 pentru un amestec de
gaz metan si vapori de apa , cu o umiditate cunoscuta
14
Determinarea cantităţii de apă aflată sub formă de vapori în gazele naturale se poate
face prin metode directe sau prin metode indirecte.
pv=pv sat-pb775∙0.5∙tus-tum
în care s-a notat cu: pv – presiunea parţială a vaporilor, torr; pv sat – presiunea
de saturaţie la temperatura termometrului umed, torr; pb – presiunea barometrică,
torr; tus – temperatura indicată de termometrul uscat, oC; tum - temperatura indicată
de termometrul umed, oC.
Relaţia lui Sprung este valabilă pentru temperaturi ce nu depăşesc 50 ºC.
CAPITOLUL III
CRIOHIDRATII, CONDITII DE FORMARE SI DEZAVANTAJE
TEHNOLOGICE
CnH2n+2 mH2O
Unde n = 1 … 4, iar m = 6..7
Condiţii favorabile de formare a criohidraţilor se creează, în special, în
zonele unde gazele încep să se răcească.
Explicarea constă în faptul că, scăderea presiunii în zonele de detentă fiind
fără efectuare de lucru mecanic (destindere izoentalpică) este însoţită de răcirea
gazului, răcire care permite apariţia apei libere din condensarea vaporilor de apă
existenţi în gazele naturale.
18
Condiţiile principale de formare a criohidraţilor sunt: presiune, temperatură,
umezeală şi existenţa apei libere. Există şi condiţii secundare de formare a
criohidraţilor şi anume:
- prezenţa H2S
- prezenţa mercaptanului în gaze
- viteza mare a gazelor
- turbulenţa mişcării
- schimbările bruşte de direcţie şi de secţiune ale conductei
- factori care contribuie la amestecarea curentului de gaze din conducte
Fiecare criohidrat se formează în condiţii de temperatură şi presiune diferită.
Pentru fiecare valoare a presiunii folosite în exploatare, există o temperatură
de echilibru deasupra căreia criohidraţii nu se mai pot forma, dar sub care se pot
forma.
Temperaturile de echilibru variază pentru diferiţi componenţi ai gazelor
naturale, criohidraţii de C1 având cea mai scăzută temperatură de echilibru şi cea
mai ridicată presiune corespunzătoare, în timp ce criohidraţii de C3 au cea mai
ridicată temperatură de echilibru şi cea mai scăzută presiune corespunzătoare.
Unele impurităţi gazoase (cum ar fi H2SCO2) pot forma împreună cu vaporii
de apă din gaze, criohidraţi, în anumite condiţii de presiune şi temperatură.
3.1.1 Mecanismul formării criohidraţilor
Procesul de formare a criohidraţilor cuprinde mai multe faze.
- saturarea gazelor cu vapori de apă
- apariţia punctului de rouă
- condensarea
- separarea şi depunerea apei
- acumularea acesteia în anumite zone
- amorsarea cristalizării
- cristalizarea în anumite condiţii de temperatură şi presiune (formarea
hidratului)
Formarea criohidraţilor, atât în sondele de gaze cât şi în instalaţia
tehnologică de suprafaţă şi conductele de transport, poate conduce la distrugerea
integrităţii echipamentelor, instalaţii la anexe şi a conductelor, ca urmare a
impactului cu dopul de criohidrat devenit liber în momentul restabilirii fluxului de
gaze naturale către consumatori.
La sondele de gaze naturale criohidraţii pot apărea în aval de o porţiune
strangulate, în coloanele de ţevi de extracţie, în zonele unde apar depuneri sub
forma unor dopuri pe interiorul tubingului, în capul de erupţie, după duza capului
de erupţie sau în interiorul conductelor de aducţie sau transport în punctele unde
există ventile parţial deschise sau strangulări ale conductelor.
Alcanii inferiori aflaţi în fază gazoasă sau lichidă, împreună cu apa lichidă
sau solidă, formează substanţe asemănătoare zăpezii umede la temperaturi şi
presiuni la care apa singură nu se solidifică. Aceste substanţe se numesc criohidraţi
sau hidraţi şi au o stabilitate redusă. Criohidraţii au o structură cristalină, fiind
alcătuiţi în cea mai mare parte din molecule de apă, moleculele hidrocarburilor
ocupând spaţiile libere din reaţeaua apei .
19
Formarea criohidraţilor este de natură fizică, legăturile chimice dintre
hidrocarburi şi apă fiind slabe. Studii recente effectuate cu ajutorul analizei
spectrelor de rezonanţă magnetică nucleară şi al spectrelor de adsorbţie dielectrică,
au arătat că moleculele de hidrocarburi se rotesc liber în spaţiile reţelei cristaline.
Reţeaua cristalină a criohidraţilor diferă de cea a gheţii; de altminteri, aceasta nu ar
permite includerea moleculelor de hidrocarburi, cu dimensiuni mai mari decât
spaţiul existent în reţeaua ei.
Condiţia esenţială de formare a criohidraţilor o constituie existenţa apei
lichide sau solide. Pe lângă aceasta, sunt necesare şi anumite condiţii de presiune şi
temperatură. Turbulenţa şi pulsaţiile de presiune sunt factori favorizanţi.
21
Pentru fiecare valoare a presiunii de exploatare există o temperatură de
echilibru deasupra căruia criohidraţii nu se mai pot forma.
În cazul sondelor de metan se poate calcula cu precizie temperatura de formare a
criohidraţilor cu relaţia:
tCH = 20 log p – 28
Unde tCH – este temperatura în oC la care apare criohidratul, dacă presiunea
gazului metan p se introduce în bar. Valorile temperaturilor sub care criohidraţii
metanului sunt stabilite pentru domeniul de presiuni cuprinse între 30 şi 250 bar
sunt calculate şi tabelate, astfel pentru p = 250 bar rezultă temperatura
criohidratului la 19,9oC.
W=100∙d∙MK+d∙M
unde:
Eficacitatea inhibitorilor este cu atât mai mare cu cât "MK" este mai mic.
În tabelul de mai jos sunt redate unele valori de calcul pentru diferiţi
inhibitori:
22
Nr. Inhibitor Densitate la 15 Masa moleculară K
crt. °C
1 Metanol 0,796 32,04 2,335
2 Etanol 0,794 46,07 2,335
3 Izopropanol 0,789 61,10 2,335
4 Amoniac 0,617 17,00 2,335
5 Etilenglicol 0,118 62,07 2,200
6 Propilenglicol 1,042 76,10 3,590
7 Dietilenglicol 1,125 106,10 4,367
8 Trietilenglicol 1,131 150,18 4,400
Tabelul 1. Valorile de calcul pentru diferiţi inhibitori
Glicolii - sunt utilizaţi în mod curent pentru scăderea punctului de rouă din unităţile
de tratare prin frig şi în conducte ce transportă gaze umede (a nu se confunda cu activitatea
de transport gaze naturale) la producători, în diferite instalaţii tehnologice. Dintre glicoli se
preferă monoetilenglicolul (MEG) deoarece are solubilitate mai mică în hidrocarburi.
Schema tehnologică a unei asemenea instalaţii este prezentată în fig. 8 Glicolul este
injectat în curentul de gaz din conductă şi circulă, împreună cu gazele, un anumit timp,
pentru a se realiza un contact gaz-lichid cât mai bun. O eficacitate mai bună se obţine
printr-o pulverizare a glicolului pentru evitarea înfundării.
Alte probleme mai deosebite ale procedeului sunt:
– prevenirea diluării şi contaminării glicolului cu apă sărată din gaz prin introducerea
unui vas separator de apă eficace şi dimensionarea corectă a acestuia ;
– dimensionarea corectă a celorlalte două vase separatoare gaz-hidrocarburi lichide-
soluţie de glicol sau metanol.
Glicolii sunt puţin volatili, uşor decantabili în hidrocarburi lichide şi se regenerează
relativ simplu.
Se utilizează soluţii de glicoli cu concentraţii de 60 - 80 % în greutate. Acest
domeniu de concentrare corespunde la un amestec de "glicol - apă " la care punctul de
solodificare se situează la temperaturi coborâte ceea ce evită solidificarea (segregarea)
glicolilor.
23
Fig. 8 Schema tehnologică a instalaţiei de prevenire a formării criohidraţil prin injecţia
de glicoli sau metanol
24
CAPITOLUL IV
USCAREA GAZELOR NATURALE
25
b. Deshidratarea a gazelor prin adsorbtie
Adsorbtia este un fenomen chimic instantaneu exotermic,prin care se
realizeaza o operatie unitara de transfer de masa,prin care un component dintr-un
fluid este retinut de suprafata desicantului cu care fluidul vine in contact.
In functie de existenta unui anumit camp de forte la nivelul suprafetei de
contact cu adsorbantul,adsorbtia poate fi:
-de natura fizica,nu se modifica structura fizica a moleculei adsorbtiei
-de natura chimica,adsorbtia este initiate de o reactie chimica si modificari
Tipul de adsorbtie este determinat de proprietatile adsorbantului si de
campul de forte de diferite nature ,ce actioneaza la nivelul suprafetei de
contact:gaze umede-adsorbant:
• forte van der Waals,forte de coeziune
• forte coloumbiene ,electrostatice
• forte determinate de valente chimice si legaturi polare
Caracterul predominant al naturii uneia din aceste forte si intensitatea interactiunii
dintre acestea si fluxul de amestecuri fluide cu care vin in contact,depinde de
sistemul de adsorbant adsorbit,factorul ce determina profunzimea seperarii fiind
diferenta intre fortele cu care actioneaza componentii a caror marime depinde de
echilibrul de faza si de coeficientul de repartitie.
Adsorbantii determina intr-o masura hotaratoare eficienta si economicitatea
procesului de uscare a gazelor naturale in realizarea unui punct de roua impus.
Dintre adsorbantii hidroscopici industriali(desicanti)cei mai des utilizati sunt:
• Silicati de aluminiu(gel de siliciu)de regula activati,cu mare receptivitate
pentru apa si o relative buna capacitate de adsorbtie pentru hidrocarburi si
care in mod current asigura coborarea punctului de roua la -30 ºC
Silicagelul se fabrica si se prezinta sub diferite denumiri:
a)Silicagelul Upson,fabricat in Romania sub denumirea de “Ionosif”,in
sorturi microporos pentru utilizari industriale si “indicator”in laborator sau scopuri
speciale
b)Perle de silicagel Lurgi Germania
c)Silicagel Davidson SUA
d)Mobilsorbead H-SUA
Silicagelul se incarca cu vapori de apa pana la 40 % din greutatea sa,apa ce
nu se elimina prin regenerare cca 5 %.
Toate tipurile de silicagel se sfarma si se pulverizeaza in prezenta apei libere
din gaze,neretinuta inaintea coloanelor de adsorbtie.
Avantajele folosirii silicatilor de aluminiu:
– permit reducerea continutului de apa in gaze in jur de 10 ppm sau 8 mg/m³ si
sunt usor regenerabili la temperature de 120-200 ºC
– adsorb si hidrocarburi grele,dar care sunt desorbite in procesul regenerarii
– Dezavantajele folosirii silicatilor de aluminiu:
– capacitatea de adsorbtie initiala se reduce in timpul procesului tehnologic
– sunt puternic agresati si distrusi de apa libera,antrenata accidental si
neretinuta inaintea adsorberelor(granulele se sparg)
– reactioneaza chimic cu substantele bazice,fiind de natura
acida(soda,ammoniac)
26
• Oxizii de aluminiu,alumina activate
– oxizii de aluminiu(hidroxizii)alumina activate,pot obtine caderi de
temperature pentru punctual de roua de -60…-75 ºC
– adsorb usor hidrocarburile grele din gazelle naturale,dar fara posibilitatea de
desorbtie la regenerare
– temperatura de regenerare este de 175-300 ºC
– fiind de natura alcalina,pot sa reactioneze cu eventualii acizi
– alumina activate are o capacitate de adsorbtie de 13-15 % din greutate
• Sitele moleculare-(zeoliti sintetici)constituiesc adsorbantii cei mai
performanti care permit reducerea continutului de apa in gaz la valori sub 18
mg/m³
– diametrul mic al porilor impiedica adsorbtia hidrocarburilor grele
– de natura alcalina sunt sensibile la acizi si sunt mai scumpe decat ceilalti
desicanti
– temperaturile de regenerare sunt inalte de cca 220-350 ºC
– este posibil a se face uscarea la temperature inalte
– utilizarea este posibila pentru un continut in apa foarte coborat
– controlul adsorbtiei se face printr-o judicioasa alegere a tipului de sita
moleculara
– permit volume si viteze de adsorbtie foarte mari
– reteaua cristalina rigida nu se deformeaza datorita adsorbtiei si desorbtiei la
temperature ridicate
– au o rezistenta mare in contact cu lichidele,inclusive cu apa libera ce
distruge ceilalti desicanti
Schema tehnologica este aceeiasi pentru toate procedeele,dar particularizata in
functie de parametrii(debite,presiuni,temperature,desicanti,existenta apei,gradul de
noutati in echipamente,coborarea punctului de roua,automatizari,etc.)
Din cele prezentete mai sus,rezula ca:
• mecanismul adsorbtiei este mai complicat decat cel al absortie
• adsorbantii sunt supusi la solicitari complexe,in care viteza gazelor si
variatiile de temperature a ciclului de lucru(adsorbtie-desorbtie-
regenerare)trebuie atent controlate iar parametrii gazelor naturale supuse
procesului,mentinuti in zona celor pentru care s-a proiectet instalatia
• statiile de deshidratare prin adsorbtie,genereaza pierderi de presiune in
fluxul de gaze prin patul de adsorbanti din coloane si in restul instalatiilor si
de aceea aceasta tehnologie nu este indicate la campurile de gaze cu
pronuntat decline de presiunu si debite;
• procesul separarii prin adsorbtie, a vaporilor de apa,este discontinuu si
necesita doua grupe de adsorbere(un grup este in adsorbtie,celalalt grup este
in desorbtie si regenerare)
• performanta maxima la costuri investitionale,energetice si de operare
rezonabile se obtine prin utilizarea sitelor moleculare
• desicantii pot fi folositi:
-in pat fix(adsorbtie-sorbtie)
-in pat mobil(hipersorbtie)
-in pat fluidizat
27
-in suspensie
Indeshidratarea gazelor naturale prin adsorbtie se utilizeaza solutia cu pat fix
Dezavantaje:
– dependenţa de mărimea presiunii disponibile. Această metodă nu este economică
decât acolo unde apa de răcire poate fi obţinută uşor şi la o temperatură care să facă eficace
procesul respectiv, sau atunci răcirea - adică soluţiile frigorifice sau destinderea de gaze -
rezultă dintr-un alt proces industrial, unde nu au alte întrebuinţări. Procedeul de răcire prin
expandare este aplicat de aceea adeseori în combinaţie cu un procedeu de deshidratare cu
agenţi de absorbţie lichizi, în special cu agenţi organici.
30
– utilizarea unor instalaţii de sine stătătoare pentru răcirea gazelor naturale, în vederea
deshidratării lor, apare neeconomică.
Unde:
S sondă de gaze naturale
1 barieră antiseparatoare şi filtre pentru impurităţi solide şi lichide
2 dispozitiv de detentă prin laminare
3 instalaţie de injecţie inhibitor
4 schimbător de căldură (răcitor gaze / gaze)
5 schimbător de căldură (răcire gaze / fluid frigorific) şi vaporizator pentru
fluidul de răcire
6 instalaţie care asigură circulaţia fluidului frigorific în răcitorul 5
7 separator de hidrocarburi
8 recuperatori de inhibitori
9 depozit de apă extrasă din gazele anturale
10 instlaţie de recuperare a hidrocarburilor lichide separate prin răcire din
gazele naturale
Uscarea se realizează prin trecerea gazelor naturale cu vapori de apă prin coloana de
adsorbţie ce conţine un strat de material adsorbant care reţine umiditatea.
Transferul de masă din gaze către adsorbant are loc în interiorul unei zone unde
conţinutul în apă a desicantului va creşte până la saturaţia acestuia. Această zonă, numită
zonă de transfer de masă sau front de adsorbţie, se deplasează în sensul curentului de gaze.
Când frontul de adsorbţie atinge extremitatea patului de desicant apare momentul
"punctului de rupere" după care conţinutul în apă a gazului începe să crească rapid.
Adsorbantul saturat trebuie să fie regenerat (preluarea umidităţi reţinute cu ajutorul
unui curent de gaze calde după care urmează răcirea adsorbantului), pe baza principiului de
realizare a condiţiilor de echilibru
Avantajele:
32
- constau în faptul ca prin adsorbţia pe site moleculare se pot realiza scăderi ale
punctului de rouă foarte mari (mai mari de 80 °C faţă de 40...50 °C în cazul uscării prin
absorbţie în glicoli) cerute de unele procese tehnologice. De aceea procedeele de uscare a
gazelor naturale prin adsorbţie sunt folosite acolo unde procesele tehnologice impun cu
stringenţă o calitate deosebită a gazelor naturale.
– debitul şi presiunea gazelor supuse uscării sunt limitate într-o plajă dictată de
diametrul coloanei şi contactul cu o cantitate fixă de desicant;
– eficienţa adsorbţiei depinde de timpul de contact gaze-adsorbant;
– viteza de parcurgere a patului de adsorbant este limitată şi de timpul de contact dar
şi de evitarea antrenării şi barbotării desicantului.
Dezavantaje:
– procedeul este ciclic, cu fazele de adsorbţie - desorbţie - răcire ;
– procedeul este relativ rigid pentru o anume instalaţie deoarece;
33
Oxidarea glicolilor - are loc ca urmare a prezenţei oxigenului în sistem. Acest oxigen
intră în sistem cu gazele supuse uscării, prin vasul de stocare a glicolilor, prin sistemul de
etanşare a pompelor, etc. Glicolii, în prezenţa oxigenului, se oxidează uşor cu formare de
acizi organici, corozivi.
Descompunerea termică - a glicolilor cu formare de compuşi corozivi are loc ca
urmare a unei încălziri excesive în refierbător când se depăşeşte temperatura de
descompunere a glicolilor sau a unor supraâncălziri locale.
Contaminarea cu săruri - a glicolilor din instalaţie are loc ca urmare a aducerii
acestor săruri de către gazul supus uscării când acesta nu este bine purificat cu un scruber
eficient înainte de a trece în coloana de uscare. Această contaminare conduce la depunerea
de săruri în sistem şi accelerează coroziunea echipamentului şi reduce transferul de căldură
în refierbător. Mai mult acumularea în sistem a acestor săruri, a unor particule solide şi a
hidrocarburilor asfaltice conduce la formarea unui depozit cunoscut în limba engleză sub
formă de " sludge ". La început acest depozit este suspendat pe traseul prin care circulă
glicolul dar, după o perioadă de timp, acumularea acestor impurităţi devine atât de mare
încât încep să se depună. Acest fapt conduce la formarea unui depozit de gume, lipicios şi
abraziv care poate cauza eroziunea pompelor, a ventilelor sau a altor componente din
echipament. Când pH glicolului este scăzut, depozitul devine tare şi casant când se depune
pe talerele din coloana de absorbţie, pe umplutura din coloana de regenerare şi în locuri
amplasate pe circuitul glicolului.
Contaminarea cu hidrocarburi lichide - are loc fie prin aducerea de către gaz, fie
prin condensarea parţială a gazului în coloana de absorbţie (uscare). Această contaminare
conduce la spumarea. degradarea şi pirderea de glicol.
Spumarea - se datorează hidrocarburilor lichide, inhibitorilor de coroziune, sărurilor şi
paticulelor solide fin divizate care se menţin în stare suspendată. Spumarea conduce la
pierderi de glicol prin antrenarea mecanică a acestuia la vârful coloanei de uscare de către
fluxul de gaz ca urmare a stratului stabil de spumă care se formează şi se menţine deasupra
talerelor. De asemenea spumarea reduce atât capacitatea de uscare a coloanei cât şi
eficienţa uscării ca urmare a faptului că spuma înrăutăţeşte contactul dintre gaz şi glicol.
Instalaţia clasică de uscare a gazului natural cu DEG sau TEG este prezentată în ea
este formată în principal dintr-o coloană de absorbţie 1 prevăzută cu 8.... 10 talere şi o
34
coloană de regenerare a glicolului (o coloană de separare a apei de glicol prin fracţionare)
prevăzută cu umplutură ia care se mai adaugă schimbătoare de căldură, pompe, vase, filtre,
etc. Conform acestei scheme gazul natural umed intră la baza coloanei de absorbţie 1 şi
după contactarea în contracurent, prin cele 8 ...10 talere, cu fluxul de glicol introdus pe la
partea superioară a coloanei, părăseşte vârful acesteia cu un grad de uscare impus înainte
de a fi introdus în conducta de transport este trecut printr-un vas separator de lichid 2
pentru recuperarea lichidului antrenet mecanic (în alte instalaţii vasul separator 2 este
înlocuit cu un demister montat a vârful coloanei).
Glicolul regenerat (uscat) introdus pe la partea superioară a coloanei 1, absoarbe
vaporii de apă din gazul ascendent şi se diluează continuu spre baza coloanei pe care o
părăseşte la valoarea cea mai mică a concentraţiei. Acest glicol diluat este trimis spre
coloana de regenerare 6 după ce trece în prealabil prin schimbătorul de căldură 3 pentru
valorificarea fluxului de căldură al glicolului regenerat, prin vasul de detentă 4 pentru
eliminarea gazelor absorbite fizic şi apoi prin filtrul 5. Coloana de regenerare 6 reprezintă o
coloană clasică de funcţionare care separă pe la vârf apa iar pe la bază glicolul concentrat
regenerat. Aceasta din urmă este preluat de pompa 10, trecut prin schimbătorul de căldură
3 unde cedează căldură glicolului diluat şi apoi, după răcire în răcitorul cu aer sau apă 11,
alimentează coloana de uscare 1 pe la partea superioară.
Fig. 12. Schema tehnologică clasică de uscare a gazelor naturale cu " TEG "
în ultima perioadă s-au făcut mari progrese în ceea ce priveşte schema tehnologică a
instalaţiei de uscare a gazelor naturale cu TEG, progrese legate de reducerea consmului
energetic, de înlocuirea apei ca agent de răcire a glicolului regenerat şi ca agent de
condensare a vaporilor de apă de la vârful coloanei de regenerare, etc
35
4.2.1 Descrierea principală a unei staţii de uscare prin absorbţie cu
glicoli
36
• Partea superioară prin care ies gazele uscate, prevăzută cu separare cu
demister sau coalescentă pentru reţinerea antrenărilor din glicoli
b.Circuitul glicolului:
Glicolul concentrat este introdus în partea superioară a coloanei de
absorbţie, în contracurent cu fluxul de gaze umede, curgând din taler în taler.
Astfel are loc transferul de masă care creşte numărul de talere, adâncind, prin
absorbţia apei sub formă de vapori de către glicoli nesaturaţi punctul de rouă ce se
doreşte a fi realizat.
Glicolul îmbogăţit cu vaporii de apă absorbiţi se adună în partea de jos a
coloanei absorbantului (deasupra spaţiului destinat separării apei libere), de unde,
după o separare-filtrare (de regulă în trei trepte cu cartuşe, cu cărbune activ etc.) se
introduce în instalaţia de regenerare a glicolului;
Regenerarea glicolului comportă:
• Schimbul de căldură între glicolul îmbunătăţit cu apă şi cel sărac (uscat);
• Încălzirea glicolului bogat şi vaporizarea apei într-un boiler încălzit cu
arzător cu flacăra directă;
• Apa absorbită de glicol se evaporă la presiunea atmosferică în încălzitor.
Aceasta poate antrena hidrocarburile grele, constituenţi din sulf etc., care
după condensarea apei sunt dirijate spre un coş şi arse;
• Glicolul regenerat este răcit într-un schimbător glicol bogat-glicol sărac,
depozitat în vasul tampon, de unde după ce va ceda căldura de la 195oC la
circa 35 ± 38 oC, se reintroduce în rezervor şi absorber cu ajutorul pompelor
de glicol sărăcit;
• Glicolul cald este trimis într-o coloană de distilare în contracurent cu glicolul
rece, unde are loc condensarea vaporilor de apă şi eliminarea automată a
apei libere.
Conform acestei scheme, gazul natural intră la baza coloanei de absorbţie
unde circulă în contracurent cu glicolul regenerat (concentrat) introdus pe la vârf.
Glicolul îmbogăţit cu vapori de apă din gaz (diluat) părăseşte coloana de
absorbţie pe la bază, trece prin schimbătorul de căldură , vasul separator de faze
(de degazare) , filtrul şi intră apoi la coloana de regenerare . Această coloană este
o coloană clasică de fracţionare care separă pe vârf componenta mai volatilă (apa),
iar pe la bază, componenta mai puţin volatilă (glicolul de concentraţie dorită).
În cazul când se urmăreşte o concentraţie mai avansată, fracţionarea se face
în vid, pentru a nu se depăşi în refierbător temperatura de descompunere termică a
DEG sau TEG.
Glicolul astfel regenerat este preluat cu o pompă din baza coloanei, trecut
prin schimbătorul de căldură şi răcitorul şi introdus la vârful coloanei de
absorbţie.
Gazul natural uscat părăseşte coloana de absorbţie pe la vârf, trece prin vasul
separator de lichid antrenat mecanic (în alte instalaţii acest vas s-a eliminat dar s-a
introdus un demister la vârful coloanei).
37
Separarea prin fracţionare a apei de DEG sau TEG este foarte uşoară,
necesitând un număr mic de talere raţii foarte mici de reflux deşi pentru produsul
de vârf (apa) se impun concentraţii foarte mari (99,99%) în vederea reducerii
pierderilor de glicoli.
Separarea uşoară se datorează diferenţelor mari dintre temperaturile normale
de fierbere ale celor doi componenţi (apa şi glicol) dar mai ales datorită
volatilităţilor relative, foarte mari ale celor două binare apă – DEG şi apă – TEG ca
urmare a formei curbelor de echilibru lichid vapori. Din acest motiv coloana de
concentrare a glicolilor este o coloană mică atât ca înălţime cât şi ca diametru. De
aceea, de multe ori, ea este prevăzută cu umplutură şi nu cu talere.
38
Fig.13. Schema tehnologică modernă de uscare a gazelor. naturale cu TEG
43
Fig. 15 Schema tehnologică a staţiei de uscare gaze naturale prin adsorbţie
44
4.2.3 Descrierea principală a unei staţii de uscare prin saruri
delivescente
45
Instalaţia de uscare foloseşte principiul hidratării (solvatare) al sărurilor
anhidre. Desicantii săruri delicvescente care s-au impus in practica sunt săruri
solide anhidre ale metalelor alcaline si alcalino-pamantoase (calciu, litiu,
magneziu), condiţionate cu aditivi antiaglomerare si procesate la presiuni foarte
inalte, pentru a-si menţine factorul de forma in timpul procesului de uscare. La
contactul acestor substanţe cu apa din faza de vapori incepe fenomenul de hidratare
al sărurilor, al cărui rezultat este transformarea desicantului solid intr-o soluţie
apoasa, ce curge la baza vasului, de unde este evacuata in mod automat. Gazul ce
vine din separatorul bifazic este contactat cu sărurile delicvescente in primul vas
uscator, dupa care trece in vasul doi si apoi in vasul trei, montate in serie.
Pe măsura ce procesul de uscare avansează, desicantul se consuma; periodic,
in funcţie de debitul de gaz, presiunea, temperatura si umiditatea acestuia, vasul
trebuie izolat din sistem si deschis, pentru a completa rezerva de desicant solid.
Instalaţia este configurata astfel incat fiecare din cele trei vase uscator sa poată fi
izolat din sistem pentru completarea rezervei de desicant, procesul de uscare
continuând prin celelalte doua vase.
Soluţia rezultata in urma procesului de uscare va fi colectata in haba de apa
de zăcământ de la locaţie, unde se va amesteca cu fluidele de sonda colectate de la
separatorul bifazic, de unde ulterior vor fi preluate pentru a fi re-injectate in sonda.
In cazul in care soluţia rezultata in urma procesului de uscare este colectata separat
de apa de zăcământ, aceasta poate fi valorificata ca aditiv pentru fluidele de foraj
sau ca agent de control al inghetului (având un efect crioscopic pronunţat).
Gazul uscat măsurat in panoul de măsura fiscal cu element deprimogen,
curge mai departe către sistemul de distribuţie.
Vasul uscator
Gazul uscat părăseşte vasul uscator si, in funcţie de procesul din aval, poate
fi filtrat suplimentar, dupa care este măsurat si intră în conducta de vânzare.
Opţional, se poate monta un sistem de mnitorizare in timp real al punctului de roua
pe apa al gazului uscat.
46
CAP. V
INSTRUCTIUNI PROPRII DE SECURITATEA MUNCII SPECIFICE
ACTIVITĂTIILOR DIN STAŢIILE DE USCARE A GAZELOR
47
5.1 Generalităţi
49
Existenţa şi buna funcţionare a aparatelor de măsură şi control precum şi a
dispozitivelor de siguranţă şi avertizare vor fi verificate în mod obligatoriu la
punerea în funcţiune a staţiei de uscare.
După eliminarea aerului, ventilele de pe conductele de intrare-ieşire a
gazelor din staţie rămân deschise.
Se pun în funcţiune debitmetrele care măsoară gazul uscat şi se verifică dacă
presiunea statică de la debitmetru răspunde cu indicaţia manometrului.
Funcţie de rolul bateriilor (tratarea sau regenerarea), va fi indicată poziţia
fiecărui ventil (deschis sau închis), precum şi numărul de ture.
Se va verifica dacă cuptorul este plin cu apă.
Se verifică dacă toate ventilele de la cuptor sunt închise,
Aerisirea focarului cazanului este de asemenea obligatorie timp de cca. 10
minute înainte de aprinderea focului, verificându-se şi tirajul coşului.
Se va deschide ventilul de pe conducta de gaz combustibil şi se va verifica
funcţionarea corectă a instalaţiei de reducere a presiunii.
Aprinderea flăcării pilot este permisă cu ajutorul unei torţe, care se introduce
aprinsă în focar înainte de a deschide robinetul de gaze. Deschiderea robinetului de
gaze se va face treptat, supraveghindu-se permanent flacăra, operatorul stând în
poziţie ferită. Flacăra pilot se stinge numai în următoarele două cazuri:
- oprirea pe durată mai mare de 24 de ore a staţiei, din lipsă de consum sau
revizie, sau pentru efectuarea unor refulări în staţie;
- după 10-15 minute de la aprinderea flăcării pilot şi dacă cuptorul s-a
încălzit puţin, -- se aprinde arzătorul principal de la cuptor.
Se deschide ventilul de pe conducta de regenerare, se pune în funcţiune
contorul montat pe această conductă, verificându-se presiunea statică şi debitul
prescris pentru regenerare.
Se va face un control vizual şi auditiv dacă nu sunt scăpări de gaze. Dacă nu
se constată nici o defecţiune se consideră staţia pornită.
52
După punerea în funcţiune a arzătorului, acesta se poate opri şi porni din
comutatorul principal. Lanţul de siguranţă al arzătorului şi supraveghetorul de
maxim al temperaturii şi cel minim al nivelului nu trebuie să fie atinse.
La punerea în funcţiune a pompei de glicoli se verifica dacă toate
dispozitivele de reglare, de comandă şi siguranţă sunt reglate corect. Mai ales,
trebuie avut grijă să nu apară o cavitaţie, suprasarcină sau suprasolicitare.
Dispozitivele de supraveghere montate în locurile prevăzute vor fi legate la panoul
de comandă al instalaţiei.
După punerea în funcţiune a pompei de glicoli, aceasta va putea fi oprită şi
pornită cu ajutorul comutatorului. Dispozitivele de siguranţă ale pompei de glicoli
nu trebuie să fie afectate.
Înainte de punerea în funcţiune a circuitului de glicol, trebuie verificat ca
toate clapetele de închidere să fie în poziţie corectă. Se va verifica funcţionalitatea
ventilelor de reglare de la purjarea glicolului în absorber. Ventilul de minim trebuie
să fie în poziţia deschis. Apoi vor fi pornite arzătorul şi pompa de glicol. După
pornire se va verifica dacă există scurgeri. Se vor verifica indicatoarele de nivel, de
presiune şi de temperatură. Se va verifica, cu ajutorul, ventilelor de reglare, dacă
funcţionează scurgerea de apă de la absorber. Ventilul de minim trebuie să fie
deschis.
După punerea în funcţiune a circuitului de glicol şi a atingerii temperaturii
de funcţionare a glicolului, se va alimenta absorberul cu gaz.
Întreaga instalaţie se va verifica la intervale regulate, ca nu cumva să
prezinte iregularităţi sau scurgeri. Dispozitivele de siguranţă trebuie verificate şi
întreţinute conform reglementarilor legale.
În cazul apariţiei defecţiunilor de funcţionare, se va opri instalaţia. Se va
stabili cauza defecţiunii şi se va remedia, după remediere instalaţia de uscare cu
glicol poate fi pusă în funcţiune.
Oprirea instalaţiei se face în mod invers decât punerea funcţiune. Mai întâi
se opreşte alimentarea cu gaz, apoi se depresurizează instalaţia şi se opresc pompa
de glicol şi arzătorul. Instalaţia se va asigura şi se va închide clapeta de închidere
corespunzătoare.
Instalaţia a fost construită conform normativelor şi directivelor în vigoare şi
a regulilor de tehnică a securităţii cunoscute. Cu toate acestea, în cazul utilizării
necorespunzătoare, pot apărea pericole de moarte sau vătămătoare a utilizatorului
sau a terţei persoane, respectiv poate influenţata buna funcţionare a aparatelor sau a
celorlalte obiecte. Pentru evitarea pericolelor, instalaţia poate fi utilizată numai:
- conform dispoziţiilor de utilizare;
- respectând toate indicaţiile de montare şi de funcţionare a fiecărei
componente în parte;
- efectuând toate lucrările de întreţinere şi verificare.
Fiecare persoană care lucrează la instalaţie trebuie să poarte echipament de
protecţie. Toate dispozitivele de siguranţă vor trebui verificate regulat.
Instalaţia va fi supusă unor verificări ale dispozitivelor de siguranţă, la
intervale regulate.
53
5.3.2Instrucţiuni de securitatea muncii pentru manipularea trietilenqlicolului
(TEG).
CAPITOLUL VI
CONCLUZII
În urma punctajului obţinut rezulta că uscarea gazelor prin absorbţie cu TEG este cea mai
bună, are căderea cea mai mică de presiune , costurile de investiţie mici, consum de energie
mic, obţine o temperatură a punctului de rouă mai mica decât metoda uscării prin adsorbţie
.
56
Bibliografie
57