Principiul II al termodinamicii.

Relaţia de legătură dintre entropie şi

cantitatea de căldură în procesele
reversibile şi ireversibile.
 Direcția de desfășurare a
proceselor naturale
➢ Conform primului principiu al termodinamicii nu este posibil
un proces în care nu se conservă energia
[energia totală a sistemului și a mediului inconjurător -> cst].

➢ Procese ireversibile
➢ Procese reversibile

ΔQ =
0
L=0

Conditii:
1. Procesul trebuie sa fie cvasi-static
2. Procesul trebuie sa se desfasoare cu o viteza mica astfel incat sa fie
considerat mereu in echilibru termodinamic in orice stare
intermediara
3. Caldura nu este utilizata pentru a efectua lucru mecanic
4. Nu exista pierderi de caldura datorata: frecarii, vascozitatii,
conductiei, covectiei sau radiatiei
Principiul al doilea al termodinamicii.
Enunțuri.
➢ Clausius (1850): Caldura nu poate trece de la sine de la un corp
mai rece la unul mai cald
➢ Kelvin (1851): Un proces al carui singur efect este transformarea
completa a căldurii în lucru mecanic, nu se poate realiza
➢ Clausius (1854 - 1865): introduce o funcție de stare(așa cum este
energia internă pentru principiul I al termodinamicii) entropia,
notată cu S.

Principiul al II-lea al termodinamicii [principiul creșterii entropiei]

afirmă că, în timpul proceselor naturale entropia unui sistem izolat
crește, atingând valoarea maximă la echilibru termodinamic.
 Entropie și ordine
Entropia S Entropia este o măsură a
+ dezordinii în sensul că starea cu
Boltzmann
proprietățile dezordinea cea mai mare are
microscopice entropia mai mare

S = k ln 
S tinde spre zero ⇒ sistemul este mai bine
structurat
S tinde spre ∞ ⇒ sistemul este mai
dezordonat
Degradarea naturală și tendința generală de creștere a entropiei
(spre o dezordine din ce în ce mai mare) sunt universale
I.Prigogine: pentru un sistem izolat, viitorul este dat de sensul în care
entropia crește
H.F. Blum: “săgeată a timpului”
 Relaţia de legătură dintre entropie şi cantitatea de
căldură în procesele reversibile şi ireversibile.

Q Q
dU = TdS − pdV , (1) dS = , ( 2 ) dS  , ( 3)
T T
➢ Relația lui Boltzmann ➢ Valoarea medie a
energiei sistemului
S (W ,V , N ,x ) = k ln  (W ,V , N ,x ) , ( 4 ) considerat

➢ Relația de definiție generală a

W =  wW
i i , ( 5)
entropiei i
➢ Valoarea medie a energiei
1 sistemului considerat
S = k ln  = −k  ln = −k  wi ln wi , ( 6) variază cu cantitatea:
 i dW = dU , ( 7 )
Relația lui
Boltzmann
dU = Wi dwi +  wi dWi , (8)
i i
 S = −k  wi ln wi , ( 6) dU = Wi dwi +  wi dWi , (8)
i i i
➢ Valoarea entropiei
sistemului considerat
variază cu cantitatea:
Lucrul mecanic efectuat
asupra sistemului

dwi
dS = −k  dwi ln wi − k  wi , ( 9 )
i i wi

W dw = −kT  ln w dw
i i i i  Wi dwi = TdS , (10)
i i i
dU = TdS − pdV , (1)
 w dW = − pdV , (11)
i
i i ➢ Formula
fundamentala a
termodinamicii
dU = TdS − pdV , (1) dU =  Q +  L =  Q − pdV , (12 )

➢ Procese ➢ Procese
reversibile ireversibile
Q Q
(1) + ( 2) = dS = , ( 2) dS  , ( 3)
T T

Obs: Se pp o transformare izotermă (intr-un proces ciclic 𝐔 = 𝐜𝐬𝐭; 𝒅𝑼 = 𝟎 )

Entropia este o măsură a gradului de dezordine

𝝂𝑹𝑻 𝒅𝑽 𝒅𝑸
𝜹𝑸 = 𝜹𝑳 = 𝒑𝒅𝑽 = 𝒅𝑽, (13) = , (14)
𝑽 𝑽 𝝂𝑹𝑻