CONTAMINAREA PRODUSELOR ALIMENTARE CU

PESTICIDE

Dat fiind pericolul de intoxicare, care poate manifesta o

influen nefast asupra sntii oamenilor, punerea n
eviden i determinarea acestor substane, n produsele
agroalimentare, prezint o deosebit importan.
Se apreciaz c doi dintre factorii cei mai importani
care au impulsionat aplicarea pesticidelor sunt:
Explozia fenomenului demografic, care a impus
sporirea resurselor de hran;
Extinderea industrializrii care a reevaluat munca
uman, a timpului omului considerat n momentul de fa
valoare maxim.
 Relaiile pesticid-plant
n scopul nelegerii cauzelor care conduc la
contaminarea produselor vegetale cu pesticide, este
important de cunoscut procesele ce se desfoar n plante
la contactul acestora cu pesticidele. Procesele care au loc n
relaia pesticid-plant pot fi mprite n:
- procese fizice legate de fenomenele de pulverizare,
absorbie i transport;
- procese chimice i biochimice care reprezint modul de
aciune al pesticidului asupra plantei.
n relaia pesticid-plant, de la contactul pesticidului cu
planta pn la degradarea acestuia, se stabilesc mai multe
etape:
1. absorbia pesticidului de ctre plant;
2. transportul pesticidului prin plant;
3. aciunea biochimic i fiziologic a pesticidului;
4. degradarea pesticidului n plant.
 Absorbia pesticidelor n plant se poate realiza prin
intermediul prilor subterane sau aeriene ale plantei.
Absorbia prin prile subterane ale plantei se realizeaz n
cazul erbicidrii premergente, pesticidul ajuns n sol fiind
preluat prin absorbie de ctre seminele n curs de rsrire
sau rdcini. Absorbia se realizeaz numai dac pesticidul
se afl dizolvat, dispersat sau disociat n soluia solului.
Penetrarea pesticidelor n plant are loc numai atunci cnd
fora de absorbie a plantei este mai mare dect cea de
adsorbie a solului. Apa joac un rol de baz n stabilirea
raportului absorbie/adsorbie. Lipsa apei din sol sau
insuficiena ei dup aplicarea tratamentelor explic
ineficacitatea a numeroase perbicide ce acioneaz prin sol.
Partea aerian a plantelor, format din muguri, tulpini i
preponderent prin frunze, intr n contact cu erbicidul prin
soluia de stropit.
 Transportul pesticidului prin plant

Odat ptruns n plant, prin rdcini sau prie aeriene, erbicidul este
transportat peste tot, scopul migrrii este de a ajunge n locul unde i poate
manifesta aciunea fitotoxic.
n interiorul plantei erbicidul poate circula prin:

- xilem, de la rdcini ctre priele aeriene ca urmare a forelor de compresie

exercitate de ctre rdcin, a forelor de capilaritate generate de coloana de ap n
vasele lemnoase i aspiraiei datorit transpiraiei. mpreun cu spaiile intercelulare
i pereii celulari, xilemul formeaz un sistem continuu, fr bariere, de
permeabilitate, denumit de ctre botaniti i apoplast. Numeroase erbicide se
deplaseaz numai prin apoplast. Micarea lor orizontal de ptrundere prin rdcin
sau prin frunze n interiorul plantei are loc numai prin spaiile intercelulare sau prin
pereii celulelor, iar deplasarea pe vertical, are loc o dat cu seva brut datorit
curentului provocat de transpiraie. Erbicidele astfel transportate se acumuleaz n
frunze, fr a putea fi eliminate, i acolo provoac fenomene de toxicitate
manifestate prin nglbenirea i necrozarea marginilor frunzelor.

- floem, cnd deplasarea erbicidelor se face descendent de la frunze spre

rdcini. Floemul spre deosebide de xilem, este format din celule vii n care
transportul este activ i se presupune c se efectueaz prin intermediul proteinelor P,
un fel de proteine enzimatice, care migreaz sub form coloidal, jucnd rol de
transportor, prin adsorbie sau combinaii chimice.
 Absorbia pesticidelor n plant se poate realiza prin
intermediul prilor subterane sau aeriene ale plantei.
Absorbia prin prile subterane ale plantei se realizeaz n
cazul erbicidrii premergente, pesticidul ajuns n sol fiind
preluat prin absorbie de ctre seminele n curs de rsrire
sau rdcini. Absorbia se realizeaz numai dac pesticidul
se afl dizolvat, dispersat sau disociat n soluia solului.
Penetrarea pesticidelor n plant are loc numai atunci cnd
fora de absorbie a plantei este mai mare dect cea de
adsorbie a solului. Apa joac un rol de baz n stabilirea
raportului absorbie/adsorbie. Lipsa apei din sol sau
insuficiena ei dup aplicarea tratamentelor explic
ineficacitatea a numeroase perbicide ce acioneaz prin sol.
Partea aerian a plantelor, format din muguri, tulpini i
preponderent prin frunze, intr n contact cu erbicidul prin
soluia de stropit.
 Aciunea biochimic i fiziologic a pesticidului

Aciunea toxic a unui erbicid se msoar prin valoarea

pI50, similar cu pH i pK din chimie, i care reprezint
logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ce produce
o inhibare de 50% la plantele test. Erbicidele sistemice,
i manifest aciunea asupra unuia din fenomenele
principale ale metabolismului plantei. S-a constatat c
toxicitatea primar a erbicidelor nu este ntotdeauna letal.
Astfel, la doze mici unele substane pot fi biostimulatoare,
ca apoi, la doze mari, creterea este dezordonat, esuturile
corticale se malformeaz producnd rni n esuturile
invecinate, moartea plantelor datorndu-se atacului
bacteriilor i ciupercilor.
 Degradarea pesticidului n plant.

Acest proces are loc diferit n funcie de natura

erbicidului.
Astfel, erbicidele fenoxiatice se metabolizeaz
foarte repede, prin reacii de hidroxilare, oxidare i
rupere a ciclului fenolic. n procesul de degradare
apar o serie de metabolii, cu aciune toxic sau nu.
 Cauzele contaminrii cu reziduuri de erbicide a
produselor vegetale sunt:
1.doza de erbicid administrat care trebuie corelat cu
tipul i caracteristicile vegetaiei i solului.
2. Momentul n care se aplic tratamentele cu
erbicide de contact sau sistemice i anume erbicidarea se
va realiza anterior formrii fructelor sau seminelor care se
consum, ceea ce exclude contaminarea dorect, n cazul
folosirii corecte.
3. Contaminarea indirect, prin translocarea
erbicidului de la prile tratate la prile de plant
consumabile.
4. Prezena reziduurilor n sol (cauza efectului
remanent asupra culturilor agricole). Reziduurile de
pesticide din plante pot rezulta din prezena acestor compui
n sol.
 Cantitatea de reziduuri din produsele vegetale
depinde de :
- respectarea timpului dintre ultimul tratament i
recoltare ;
- tipul de plant tratat i vrsta acesteia ;
- doza i epoca de aplicare a pesticidului ;
- numrul tratamentelor aplicate ;
- condiiile climaterice ;
- dimensiunile i gradul de maturare al fructelor ;
- forma de aplicare a pesticidului (praf, muiabil sau
emulsie).
 Termenul de pesticide (substane fitofarmaceutice,
antiduntori) cuprinde totalitatea substanelor folosite n agricultur
pentru protejarea chimic a plantelor mpotriva bolilor, buruienilor i
duntorilor.

Dup destinaie, pesticidele se pot clasifica n urmtoarele

categorii :
- fungicide i bactericide care pot fi : anorganice i organice,
respectiv organometalice, nitroderivai, dicarboximide, diazine i
tiadiazinine ;
- insecticide: organoclorurate, organofosforice, carbamice,
piretrinoizi, biologice, diverse i amestecuri ;
- acaricide : carbinoli, sulfoni i sulfonai, diverse i amestecuri ;
- nematocide i sterilizani ai solului ;
- rodenticide, muluscocide i repeleni ;
- erbicide : ariloxiacizi, nitroderivai, carbamai, ureice
substituite, diazine i triazine, amide, diverse i amestecuri ;
- defoliani i desicani ;
- regulatori de cretere.
 La alegerea pesticidelor pentru utilizri practice
se va ine seama de o serie de caracteristici i
anume :
selectivitatea i specifitatea
fenomenul de rezisten al duntorilor
aciunea sistemic
toxicitatea fa de om i animalele folositoare
fitotoxicitatea
Cunoaterea corelaiei dintre structura chimic i
aciunea biologic a pesticidului constituie un
criteriu de baz n rezolvarea problemei selectivitii
i specificitii.
Pesticide organo-fosforice
Pesticidele organofosforice, din punct de vedere al
toxicitii, se claseaz n prima grup de toxicitate
(dup scara lui Hodge), cantiti de ordinul a ctorva
miligrame (n funcie de structura compusului)
producnd fenomene toxice extrem de grave.
Pesticidele organo-fosforice, ajunse n organism pe
una din cele trei ci (digestiv, pulmonar, cutanat),
au capacitatea de a inhiba puternic activitatea
colinesterazei. Efectul anticolinesterazei se traduce
prin acumularea acetilcolinei, blocarea transmiterii
impulsului nervos la nivelul sinapselor i a jonciunii
neurotisulare, declanndu-se o hiperactivitate a
nervilor parasimpatici, somatici i motori, precum i
a sistemului nervos central.
 Pesticidele organo-fosforice sunt puternic
lipidotrofe.
Absorbite cu uurin prin mucoasele organelor
digestive, respiratorii, piele, se acumuleaz mai ales
n ficat, plmni, mduva oaselor, n muchiul
cardiac i esutul adipos.
Aceste pesticide sub aspectul toxicitii sunt
otrvuri neuroplegice. Fenomenele de intoxicare se
manifest prin spasm bronic, transpiraie intens,
spasme ale muchilor, creterea tensiunii arteriale,
paralizia sistemului nervos central.
 Dintre reprezentanii mai importani ai pesticidelor
organo-fosforice sunt:
Parationul (tiosulfatul de 0,0-dietil-0-4-nitro-fenil) are
formula:
S
OC2H5
O2N- -O-P
OC2H5

Parationul se prezint sub forma unui lichid uleios, alb

incolor, avns masa molecular 291,27, punct de topire la
6,1oC, punct de fierbere la 157 161oC la 0,6 mm Hg i la
375oC la presiune obinuit. este insolubil n ap, solubil n
hidrocarburi aromatice, cloroform, tetraclorur de carbon,
esteri, eteri, cetone, alcooli, uleiuri.
Hidrolizeaz uor n mediu alcalin. Este instabil n
prezena apei, la expunere la lumin i aer. Are remanen
mic.
 Malationul [0,0-dimetil-S-(1,2-dicarbo-etoxi-etil)-
ditio-fosfatul] are formula:
O H O
H3CO
P - S-C C O - C2H5
H3CO
C C O - C2H5

H O

Malationul se prezint sub forma unui lichid galben,

uleios; masa molecular 330; punct de topire 2,85oC; punct
de fierbere 156 157oC; densitatea 1,495; este foarte slab
solubil n ap (145 mg/l); solubil n solveni organici;
nesatbil n mediu alcalin. Are remanen mic pe produsele
alimentare. DL50 oral la oareci este de 4 g/kilocorp.
Tolerana pe produsele alimentare este de circa 8 mg/kg.
Aciunea toxic i simptomatologia sunt asemntoare cu
ale parationului.
 Etionul [0,0-0,0 - tetraetil-S-S-metilen-bis-
fosforoditionatul] are formula:

S S
C2H5O OC 2H5
P S CH2 S - P
C2H5O OC 2H5

Se prezint sub forma unui lichid incolor sau

uor glbui; masa molecular 384,48; densitatea
1,220; punct de topire 12 13C; este slab solubil n
ap; solubil n xilen, cloroform, benzen.
Are toxicitate relativ mare; Dl50 pentru obolani
este 179 mg/kilocorp.
Rogorul [0,0-dimetil-S-(Nmetilcarbamoil-metil)-fosforo-
ditionatul] are formula:
O
CH3 - O
P S CH2 CONHCH3
CH3 - O

Produsul tehnic conine 93,3% substan activ i se prezint

sub form de cristale albe, cu miros neplcut de mercaptan.
Este solubil n ap (2,9/100 g/v la 20oC), mai uor solubil n
solveni organici, dar greu solubil n eter de petrol. Un
produs tehnic cu un coninut de substan activ de 43
50% se prezint sub forma unui lichid uleios de culoare brun
roiatic.
Rogorul este un inhibitor al colinesterazei. Are proprietatea
de a se descompune, prin acest proces de degradare
rezultnd produi mai toxici dect substana iniial.
 Gutionul [0,0-dimetil-S-(4-oxo-1,2,3-benzo-
triazinil-3-metilui)] are formula:
O
O
CH3O C
P S CH2 - N
CH3O
N
N

Se prezint sub forma unei substane cristaline,

albe; masa molecular 317,34; densitatea 1,44;
punct de topire 73 74oC; este puin solubil n ap;
solubil n solveni organici. Glutationul este puternic
toxic; DL50 pentru oareci este de 20 mg/kilocorp.
Acioneaz ca indicator al colinesterazei. Are
remanen slab.
 Diclorvosul (2,2-dicloretinil acid fosforic dimetil eter)
O H
H3CO Cl
POC-C
H3CO Cl

Pesticidul este solubil n ap (1 g/100 ml), glicerin (0,5

g/100 ml), insolubil n alcool i solveni organici obinuii,
clorurai sau aromatici. Diclorvosul comercial are un
coninut de 93% substan activ.
Se utilizeaz ca insecticid i antihelmintic pentru oi i
cine. Ca reziduu tolerabil n produsele alimentare s-au
stabilit limite de 0,02 mg/kg pentru lapte, 5 mg/kg pentru
untul de cacao, 0,5 mg/kg pentru tomate i alte vegetale.
Pentru om doza zilnic acceptabil a fost stabilit de
FAO/OMS la limita de 0 - 0,004 mg/kilocorp.
 METODE DE IZOLARE,
SEPARARE I IDENTIFICARE A REZIDUURILOR DE INSECTICIDE DIN
PRODUSELE VEGETALE

Probele preliminare se efectueaz prin stabilirea naturii materialului,

consistenei, mirosului, compoziiei lui etc. vor crea premisele pentru stabilirea
exact a identitii toxicului. Prin aceste probe de orientare se urmrete:
Analizele specifice. Dup efectuarea probelor preliminare se trece la reacii
specifice pentru recunoaterea toxicului. Pentru efectuarea lor este necesar izolarea
toxicului din probe, prin diverse metode ca:
- izolarea prin antrenare cu vapori de ap;
- izolarea prin distrugerea materialelor organice (n special proteinele);
- izolarea prin tratarea materialului cu alcool etilic acidulat;
- extracia cu ap, folosit n special pentru acizi i baze;
- izolarea substanelor gazoase prin diverse metode, n special prin absorbie
pe diferii reactivi sau identificarea lor ca atare, fr izolare.