ALCALOIZI

Alcaloizii sunt substane organice heterociclice cu azot, de origine vegetal, cu caracter bazic, rezultate n urma metabolismului secundar al plantelor, care dau reacii caracteristice i au aciune asupra organismelor animale, de cele mai multe ori de natur toxic. n funcie de proveniena atomului de azot i de calea biosintetic se pot clasifica n: alcaloizi propriu-zii pseudoalcaloizi protoalcaloizi N-oxizi ai alcaloizilor Noiunea de alcaloid s-a stabilit la nceputul secolului al XIX-lea, (Meissner, 1818). Prin alcaloizi se nelegea n trecut toate substanele azotate cu caracter bazic, care aveau aciune fiziologic asupra organismelor animale. n grupa alcaloizilor se gseau astfel unele amine, amide, aminoalcooli, aminoacizi, purine etc.

ISTORIC
- Aciunea toxic sau curativ a plantelor medicinale a fost cunoscut

din cele mai vechi timpuri, -S-au descoperit ntr-o zon situat la nord de Bagdad, alturi de rmaie umane, de tipul celor din Neanderthal, urme de plante cunoscute pentru proprietile lor medicinale. -Cucuta se cunotea din vremea lui Socrate i grecii administrau o butur cu extract de cucut condamnailor la moarte. - Efectul stimulant al frunzelor de coca era cunoscut de poporul inca, care folosete aceste frunze pentru mrirea rezistenei fizice. Amerindienii cunoteau de mult vreme rolul excitant i defatigant al frunzelor mestecate de coca, dar i efectele dezastruoase asupra organismului n momentul cnd era introdus n organism n doze prea mari. Din acest motiv ei mestecau aceste frunze , n maniera indicat de practicile tradiionale, spre a infrnge foamea i n special oboseala dat de distanele imense.

LOCALIZARE
Alcaloizii se gsesc n vacuolele plantelor, sub forma de sruri cu diferii acizi (acid benzoic, citric, meconic, tartric. etc), sau n combinaii tanice, ns se mai pot gsi i sub form de baze cuaternare sau teriare . Acizii organici care formeaz cel mai frecvent sruri cu alcaloizii sunt:

STRUCTURA
- Alcaloizii au cel puin un atom de azot heterociclic, acesta fiind de cele mai multe ori teriar, mai rar cuaternar. - Heterociclurile se pot condensa ntre ele sau cu alte cicluri astfel nct moleculele alcaloizilor pot deveni de tip policiclic sau macrociclic. - Datorit grefrii pe nucleu a numeroase grupri funcionale, unii alcaloizi pot prezenta caracter fenolic (morfina), alii de tipul atropinei pot forma esteri, eteri (codeina) sau alcaloizi glicozidati (solanina din cartof). - De obicei au activitate optic, fiind levogiri (cei mai des ntlnii i cu cea mai mare activitate farmacologic) sau dextrogiri, activitate imprimat de atomii de carbon ai acizilor cu care se esterific: (acidul tropic, n cazul hiosciaminei i scopolaminei).

PROPRIETATI
-

Proprietati fizice Proprietile difer n funcie de prezena sau absena oxigenului n structura lor , dar i de forma n care se gasesc. Alcaloizii oxigenai sunt cristalizai, incolori, cu excepia berberinei (colorat in galben) sanguinarinei (culoare roie). Au gust puternic amar i sunt optic active. Sunt solubili n solveni apolari (eter, benzen, cloroform), sunt insolubili sau parial solubili in ap. Alcaloizii cuaternari i pseudoalcaloizii snt solubili n ap i n alcool, insolubili n solveni organici apolari. Alcaloizii sub form de sruri snt substane solide, cristalizate, fr miros, cu gust foarte amar si puncte de topire nete, solubile n ap i n alcool.

Proprieti chimice - Denumirea lor de alcaloizi, care deriv din arabul alkaly (sod), arat principala lor proprietate, bazicitatea. Aceasta variaz n limite foarte largi i este imprimat de perechea de electroni ai atomului de azot, de sistemul heterociclic, de prezena unor duble legturi i de grupele electrofile adiacente azotului. Dac n jurul atomului sunt grupe alchil (grupe respingtoare de electroni) bazicitatea crete. Gruprile atrgtoare de electroni (carboxil) reduc disponibiltatea electronilor de la atomul de azot, implicit reducnd bazicitatea sau chiar anulnd-o. - Datorit bazicitii, soluiile apoase de alcaloizi sunt instabile, fapt de care trebuie inut cont la extracia lor. Pentru extracia, purificarea i conservarea lor, se utilizeaz acizi minerali (azotic, clorhidric, sulfuric), iar din aceste soluii sunt deplasai prin intermediul unor baze (amoniac, sau hidroxizi alcalini).

Identificare
Se face prin reacii de precipitare cu reactivii generali (care conin metale sau metaloizi: mercur, bismut, tungsten, iod) reactivii generali de precipitare sint alctuii din: ioduri complexe acizi anorganici compleci sruri ale metalelor grele combinaii organice sau anorganice Toi alcaloizii dau cu aceti reactivi precipitate albe, galbene sau portocalii-brune .

Toxicitatea alcaloizilor

Sunt substane foarte toxice, n doze relativ mici. Ei pot aciona asupra diferitelor sisteme: Vincristina are efecte neurotoxice centrale. Vinblastina (alcaloid antimitotic) este un puternic leucopeniant i determin tulburri gastrointestinale i neurologice Aconitina este toxic al centrilor bulbari Chinina i morfina determin depresie respiratorie. Cocaina i morfina determin farmacodependen .

ALCALOIZI CU CICLU TROPANIC

Cocaina este un stimulat puternic al Sistemului nervos central SNC, care se obine din frunzele arbustului de coca . Unul dintre cele mai rspndite droguri cu un caracter de a produce dependena consumatorului fa de stupefiant. Cocaina este un inhibitor al dopaminei, noradrenalinei, serotoninei. Atropina- produce relaxarea muschilor netezi, dilatarea pupilei; in cantitate mica se utilizeaza ca antispasmodic

ALCALOIZI CU CICLU PIPERIDINIC SI PIRIDINIC

In semintele de cucuta coniina, conhidrina; otravuri ce afecteaza nervii motori si provoaca moartea prin paralizia centrului respirator. In boabele de piper piperina; substanta cristalina, putin solubila in apa, imprima gustul arzator. Ricina gust amar, foarte toxica Nicotina excitant al nervilor centrali periferici, stimuleaza secretia salivara, gastrica, provoaca hipertensiune, cancerigena

ALCALOIZI CU CICLU CHINOLINIC SI FENANTRENIC

Chinina- arborele de chinina; contra malariei Papaverina- opiu (suc laptos al capsulelor necoapte de mac);actiune asupra muschilor netezi Morfina-opiu; efect deprimant asupra SN precedat de stare de euforie, narcotic puternic in doze mari Codeina-opiu; insusiri narcotice, in cantitati mici medicament contra tusei.

ALCALOIZI CU CICLU INDOLIC

Ergotoxina, ergotamina(derivati ai acidului lisergic) cornul secarei; contractarea vaselor sangiune periferice; tulburari schizofrenice (in faina de secara conc. max. sa nu depaseasca 0,05%) Stricnina si brucina (turta lupului); actioneaza asupra SNC si provoaca convulsii tetaniforme ale muschilor. Yohimbina dilatare a vaselor sanguine periferice

ALCALOIZI CU CICLU PURINIC

Derivati ai xantinei; excitanti ai SN, stimulenti ai inimii Teofilina frunze ceai, solubila in apa calda, actiune diuretica. Teobromina boabe de cacao(1,5-3%), solubila apa calda, efect puternic diuretic Cofeina boabe de cafea(1-3%), solubila apa rece si calda Solanina coja cartofilor si cartofi incoltiti (produce intoxicatii la conc. max. 0,4%).

ROL FIZIOLOGIC. UTILIZARI

Substante de aparare contra daunatorilor Rol in transformarile metabolice ale unor substante. Substante prin care plantele elimina azotul, ajuta la mentinerea balantei ionice. Utilizari in medicina: actioneaza asupra SN si musculaturii netede(doze miciactiune excitanta; doze mari-calmante). Prepararea unor insecticide si otravuri