Tabel cu hidrurile, oxizii, combinaiile hidroxilice i caracterul lor pentru elementele perioadei a treia

Grupa, valena principal Elementul, simbolul lui Caracterul elementului Hidrura I-a +1 Natriu, sodiu Na Metal, puternic electropozitiv Na+ H Hidrur de Na Ionic a II-a +2 Magneziu Mg Metal, slab electropizitiv a III-a +3 Aluminiu Al Caracter amfoter a IV-a + sau -4 Siliciu Si Nemetal, slab electronegativ Si4 H4 Hidrur de Si Covalen nepolar Si O2 a V-a -3 Fosfor P Nemetal, ceva mai el.negativ ca Si P-3 H3 Hidrogen fosforat Covalen polar P2 O3 a VI-a -2 Sulf S Nemetal, electronegativ H2 S-2 Acid sulfhidric Covalen polar SO3 a VII-a -1 Clor Cl Nemetal, puternic electronegativ H Cl-1 Acid clorhidric Covalen polar, ionizabil Cl2 O7 a VIII-a

Argon Ar Neutru, configuraie stabil de 8e

Mg+2 H2 Al+3 H3 Hidrur de Mg Hidrur de Al Parial covalent MgO Parial covalent Al2 O3

Caracterul hidrurii Oxidul

Na2O

Caracterul oxidului Combinaie hidroxilic Caracterul combinaiei hidroxilice

Puternic bazic

Slab bazic

Amfoter

Acid

Acid

Acid

Acid

Na OH

Mg (OH)2

Al (OH)3

Si (OH)4 sau H4SiO4 Acid silicic, foarte slab

PO (OH)3 sau H3PO4 Acid fosforic, tare

SO2 (OH)2 sau H2 SO4 Acid sulfuric, foarte tare

ClO3 (OH) sau HClO4 Acid percloric, foarte tare

Hidroxid de Na, baz foarte tare

Hidroxid de Mg, caracter amfoter

Hidroxid de Al, caracter amfoter

Dup numrul gruprilor hidroxil, bazele pot fi monoacide (au o singur grupare OH, deci pot reaciona cu un singur proton), diacide, triacide i poliacide, iar acizii pot fi monoprotici, biprotici, triprotici sau poliprotici, dup numrul atomilor de H din molecul.(vezi tabel) Ex: baze monoacide NaOH, KOH, NH4OH, CuOH Baze diacide sau biacide: Ca (OH)2, Mg (OH)2, Cu (OH)2, Fe (OH)2 Baze triacide: Al(OH)3, Fe (OH)3, Pentru strile de valen inferioare sufixul denumirii este os (hidroxid cupros, feros) iar pentru strile de valen superioare sufixul ic (hidroxid feric) Reacia dintre un acid i o baz se numete reacie de neutralizare i are ca rezultat o sare i ap. Ea se realizeaz n prezena unui indicator chimic: substan care are culori diferite n mediu acid i n mediu bazic, datorit gradului diferit de disociere. Ca indicatori se pot folosi: Turnesol: rou n mediu acid, albastru n mediu bazic Fenolftalein: incolor n mediu acid, roie n mediu bazic Metilorange: rou n mediu acid, portocaliu n mediu bazic Unisol: indic pH-ul mediului de reacie, conform unei cartele nsoitoare cu culorile n funcie de pH. Virajul culorii indicatorului are loc n momentul neutralizrii. Nomenclatura (denumirea) acizilor i a srurilor lor: 1. pentru acizii formai doar dintr-un nemetal i hidrogen, numii hidracizi: acid+nemetal+hidric. Ex: HCl acid clorhidric; H2S acid sulfhidric pentru sruri sufixul hidric trece n ur. Ex: NaCl clurur de Na; Na2S sulfur de sodiu; Fe2S3 sulfur feric; FeS sulfur feroas 2. Oxiacizii au n molecul pe lng hidrogen i nemetalul central, i oxigen. Pot fi: - oxiacizi n care nemetalul central are valen minim pozitiv. Nomenclatura: acid+nemetal+os. Ex: HNO2 - acid azotos; H2SO3- acid sulfuros; H3PO3 - acid fosforos. Pentru srurile lor, sufixul os trece n it. Ex: NaNO2 - azotit de Na; Na2SO3 sulfit de Na, Na3PO3fosfit trisodic - oxiacizi n care nemetalul central are valen maxim pozitiv, de obicei egal cu grupa din care face parte. Nomenclatura: acid+nemetalul central+ic. Ex: HClO4 acid percloric; H2SO4 acid sulfuric; HNO3 acid azotic; CH3- COOH acid acetic. Pentru srurile lor, sufixul ic trece n at. Ex: KClO4 perclorat de potasiu (kaliu), Na2SO4 sulfat de sodiu (natriu), KNO3 azotat de potasiu, CH3 COONa acetat de sodiu, (CH3 COO)2Ca acetat de calciu Dup gradul de substituire al atomilor de hidrogen al acizilor di - i polibazici, srurile lor pot fi: 1. Neutre cnd sunt substituii toi atomii de hidrogen. Ex: Na2SO4 sulfat de sodiu, Ca3 (PO4)2 fosfat tricalcic, Al2 (SO4)3 fosfat neutru de Al 2. Acide cnd mai au n molecul atomi de hidrogen nesubstituii. Ex: NaHCO3 carbonat acid de sodiu sau bicarbonat de sodiu, Ca(HSO4)2 sulfat acid de calciu sau bisulfat de calciu, NaH2PO4 fosfat biacid (sau diacid) de sodiu, Na2HPO4 fosfat monoacid de sodiu Dup trie acizii pot fi: acizi tari, cum ar fi: HCl, HClO4, H2SO4, HNO3, pirogalolul (1,2,3 trihidroxibenzen), acizi cu trie medie: acizii carboxilici Acizi slabi: H2S, H2CO3, C6H5 OH, CH3 OH, acetilena

Dup trie, bazele pot fi: baze tari, cum sunt NaOH, KOH, Ca(OH)2, Baze slabe: NH3, Fe (OH)2, Fe (OH)3, aminele Substane cu caracter amfoter, amfoliii, care reacioneaz i cu acizii i cu bazele, n funcie de condiiile de reacie: Mg (OH)2, Al (OH)3 Ex: Al (OH)3 + 3HCl AlCl3 + 3H2O formeaz o sare ntr-o reacie de neutralizare i Al (OH)3 + NaOH Na[Al(OH)4] din care rezult tetrahidroxialuminatul (sau tetrahidroxoaluminat) de sodiu, o combinaie complex. ntotdeauna un acid mai tare va nlocui un acid mai slab din compui iar o baz mai tare va nlocui o baz mai slab din compui. Viteza de reacie, echilibrul chimic, legea aciunii maselor, Kc, Ka, Kb, Kh prezentare succint Transformrile suferite de substane pot fi: transformri fizice, n urma crora nu se schimb natura substanelor (dizolvare, topire, sublimare, evaporare, dilatare etc.) i transformri chimice, n urma crora rezult substane noi cu proprieti noi (combinare, descompunere, eliminare, transpoziie, oxidare, hidrogenare, diazotare etc.). Orice fenomen care se desfoar n timp este caracterizat prin vitez. n cazul reaciilor chimice, viteza de reacie reprezint variaia concentraiilor reactanilor sau al produilor de reacie n timp: v= c/ t (vitez medie de reacie), unde concentraia c se exprim n moli/l. Dup vitez, reaciile pot fi rapide (reaciile nucleare, arderile n oxigen, n clor, reaciile cu mecanism radicalic), reacii care au loc cu vitez moderat (majoritatea reaciilor chimice: neutralizarea, oxidarea, halogenarea, diazotarea) i reacii lente (fermentaiile, digestia, coroziunea metalelor, formarea petrolului). Viteza de reacie este influenat de concentraiile reactanilor, respectiv de suprafaa lor de contact, de temperatur, de catalizatori sau inhibitori i, n cazul transformrilor n faz gazoas, de presiune. Catalizatorii sunt substane care mresc vitez unei reacii chimice, modificndu-i mecanismul, dar la sfritul reaciei se regsesc n sistem n aceeai form i cantitate. Inhibitorii micoreaz viteza unei reacii chimice, tot prin modificarea mecanismului de reacie, regsindu-se, la sfritul reaciei, n aceeai form i cantitate. Conservanii sunt inhibitori. Biocatalizatorii sunt enzimele din organismele vii. ntr-o reacie chimic se rup legturile dintre particulele reactanilor i se formeaz legturi noi, rezultnd produii de reacie. Pentru ca o reacie chimic s se produc, trebuie ca particulele reactanilor s se ntlneasc. Nu toate ciocnirile sunt eficace. Pentru ca o reacie s aib loc, trebuie ca ciocnirea particulelor reactanilor s fie frontal, nu tangenial, iar energia particulelor s fie mai mare sau cel puin egal cu o valoare minim numit energie de activare Ea. n urma unei ciocniri eficace rezult mai nti un complex activat, care se stabilizeaz prin redistribuirea legturilor chimice, cu degajare de energie. Dac diferena dintre energia produilor de reacie i energia reactanilor EP- Er < 0, reacia este exoterm, are loc cu degajare de cldur. Dac Ep Er > 0, transformarea este endoterm, cu absorbie de cldur. Influena concentraiilor reactanilor asupra vitezei de reacie. Ordin de reacie, molecularitate. Cu ct concentraiile reactanilor sunt mai mari, cu att mai mare este posibilitatea particulelor lor de a se ntlni i de a reaciona. n funcie de numrul moleculelor care interacioneaz, reaciile pot fi monomoleculare (descompunerile, CaCO3 CaO + CO2), dimoleculare (majoritatea reaciilor chimice, NaCl + HCl NaCl + H2O, CH3-COOH + CH3-OH CH3-COOCH3 + H2O etc.), trimoleculare: 2NO + O2 NO2

Pentru o reacie de forma: aA + bB Produi, unde a i b sunt coeficienii stoechiometrici, influena tuturor factorilor asupra vitezei de reacie este dat de legea vitezei: v = k [A]nA.[B]nB, unde a+b=m reprezint molecularitatea reaciei, nA i nB reprezint ordinele pariale de reacie iar nA+ nB = n reprezint ordinal total de reacie, iar n unele cazuri ordinul de reacie i molecularitatea nu sunt egale. Teoretic toate fenomenele, deci i reaciile chimice, sunt reversibile, adic pot avea loc n ambele sensuri, n funcie de condiiile exterioare. Pactic sunt considerate ireversibile reaciile n care una dintre componente prsete sistemul prin degajare de gaz, formare de substane greu solubile precipitate sau formare de substane greu disociate ap. Reaciile reversibile au loc pn la stabilirea unui echilibru n sistem. De exemplu, pentru sistemul reversibil: 0,66 moli CH3- COO-CH2-CH3 1 mol CH3-CH2-OH ---- 0,66 moli H2O ---- 1 mol H2O 1 mol CH3COOH ---- 0,33 moli CH3-CH2-OH ---1 mol CH3-COOCH3 0,33 moli CH3-COOH fie se pleac de la 1 mol de acid i un mol de alcool, fie se pleac de la 1 mol de ester i un mol de ap, dup un timp, la echilibru, se vor gsi n vasul de reacie 0,66 moli de ester, 0,66 moli de ap, 0,33 moli de alcool i 0,33 moli de acid. Caracteristicile unui sistem aflat la echilibru sunt: 1. este dinamic, fiind rezultatul a dou fenomene opuse care au loc cu viteze egale 2. este stabil atta timp ct nu se modific factorii exteriori: temperatura, concentraiile reactanilor, presiunea la gaze 3. este mobil, se modific dac se modific factorii exteriori, dar revine la forma iniial cnd aciunea nceteaz. 4. variaia de energie este nul, G = 0 Pentru un sistem aflat la echilibru, de forma: V1 Unde V1 este viteza reaciei directe iar V2 este viteza reaciei inverse, aA + bB < =.> cC + dD a, b, c, d sunt coeficienii, iar a + b + c + d = molecularitatea V2 Expresiile legii vitezei vor fi: V1 = k1 [A]nA . [B]nB i V2 = k2 [C]nC . [D]nD unde nA, nB, nC , nD reprezint ordinele pariale de reacie nA+ nB+nC+nD reprezint molecularitatea [A], [B], [C], [D] reprezint concentraiile substanelor A, B, C, D La echilibru viteza reaciei directe este egal cu viteza reaciei inverse, de aceea compoziia sistemului nu se mai modific, atta timp ct nu se modific factorii exteriori. Factorii care influieneaz echilibrele chimice sunt concentraiile reactanilor, temperatura, catalizatorii La echilibru V1 = V2, deci k1 [A]nA . [B]nB = k2 [C]nC . [D]nD. Separnd constantele k, obinem: k1 [C]nC . [D]nD ---- = --------------- = KC , expresia matematic a legii aciunii maselor sau legea echilibrelor chimice k2 [A]nA . [C]nC

a lui Guldberg i Waage, 1867, care se enun astfel: la echilibru, raportul dintre produsul concentraiilor produilor de reacie i produsul concentraiilor reactanilor este o constant K, numit constant de echilibru . Ea se poate exprima n funcie de concentraie, de fracii molare sau, la gaze, n funcie de presiune. Echilibrele chimice evolueaz conform principiului lui Le Chatelier, care se enun astfel: dac asupra unui sistem aflat la echilibru se exercit o constrngere, sistemul se va deplasa n sensul diminurii (micorrii) constrngerii. Factorii care influeneaz reaciile chimice sunt: concentraiile reactanilor, temperatura, presiunea. Influena concentraiei: Dac se adaug o cantitate de substan (reactant sau produs de reacie) unui sistem aflat la echilibru, va avea loc reacia prin care acea substan se consum. Influena temperaturii: dac se mreete temperatura unui sistem aflat la echilibru, va avea loc reacia endoterm, cu absorbie de cldur; dac se micoreaz temperatura, va fi favorizat reacia exoterm. Presiunea influieneaz doar sistemele n faz gazoas. Mrind presiunea, este favorizat reacia din care rezult produii care ocup volum mimin. Micornd presiunea, reacia are loc n sensul formrii substanelor care ocup volul maxim. Catalizatorii influieneaz doar viteza cu care se atinge echilibrul, nu echilibrul n sine. Acizii i bazele Conform teoriei lui Arrhenius, acizii sunt substane care n soluie apoas pun n libertate ioni H+, adic disociaz n anioni i H+ iar bazele formeaz n soluie apoas ioni HO-, adic disociaz n cationi i HO-. Constanta de aciditate KA Conform teoriei protolitice a lui Bronsted, acizii sunt substanele care pun n libertate protoni: ioni de H+ (ioni = atomi cu sarcin electric). Cum protonii nu exist n stare liber, acizii se ionizeaz n soluie apoas. Ex: HCl + H2O < = > H3O+ + Cln forma general: HA + H2O < = > H3O + A[H3O+][A-] Aplicnd acestui sistem la echilibru legea aciunii maselor, obinem: KC = -------------[HA][H2O] Legea echilbrelor chimice are aplicabilitate doar la soluiile diluate, la care cantitatea de ap ionizat, raportat la ntreaga cantitate de ap aflat n sistem, este neglijabil. n acest cay concentraia apei poate fi considerat constant i trecut n partea stng. Rezult: [H3O+][A-] KC.[H2O] = ------------- = KA, constanta de aciditate. Cu ct valoarea ei este mai mare, cu att acidul este mai tare. [HA] Constanta de bazicitate KB Bazele fiind formate, de regul, din ioni n toate strile de agregare, de aceea se disociaz n soluie apoas, ionii capt mobilitate. Ex: B+OH- < = > B+ + HO[B+]. [HO-] Aplicnd acestui sistem, la echilibru, legea aciunii maselor, obinem: KC = -------------- = KB [B+OH-]

Produsul ionic al apei, pH-ul, pOH-ul Dei apa are moleculele formate prin covalene polare, s-a dovedit experimental c o prticic din moleculele de ap se ionizeaz conform reaciei: H2O + H2O < = > H3O+ + HO-. Aplicnd acestui echilibru legea aciunii maselor obinem: [H3O+][HO-] KC = ----------------. Cantitatea de ap ionizat este neglijabil, concentraia apei poate fi considerat constant i trecut n partea stng. Rezult: [H2O]2 KC [H2O]2 = [H3O+][HO-] = KH2O = 10-14 mol2/l2 , se numete produs ionic al apei i are o valoare constant pentru ap i soluiile apoase diluate. Pentru soluiile apoase pot aprea trei posibiliti: 1. [H3O+] = 10-3 moli/l > [HO-] = 10-11 moli/l, soluia are pH = 3, pOH = 11, caracter acid 2. [H3O+] = 10-7 moli/l egal cu [HO-] = 10-7moli/l, soluia are pH = 7, pOH = 7, caracter neutru 3. [H3O+] = 10-5 moli/l < [HO-] = 10-9moli/l, soluia are pH = 5, pOH = 9, caracter bazic pH = - log 10[H3O+]-A = A , se mai numete indice de hidrogen. Ex: [H3O+] = 10-5 moli/l, pH = - (-5) = 5 Evident c pH + pOH = 14 pH = 0,01 .........................7 ............................13,99 pOH = 13,99..7. 0,01 caracterul soluiei va fi: acidneutrubazic