CAPITOLUL 3 ORIGINEA NOXELOR DIN GAZELE DE EVACUARE

ALE M.A.S. DE AUTOVEHICULE

3.1 ORIGINEA HC DIN GAZELE DE EVACUARE ALE M.A.S.

HC
[%]

2
SFP

1
SFMG + SFP

0,3

0,6

0,9

pca [bar]

pca presiunea din colectorul de admisie

La deschiderea clapetei de acceleraie, presiunea din colectorul de admisie
crete, iar natura fenomenelor de apariie a concentraiilor de HC difer.
Cmpul diagramei este mprit n 2 zone:
1. n care se nregistreaz concentraii ridicate de HC, iar curba scade rapid cu
creterea p din admisie;
2. n care concentraia de HC e mai redus, se modific lent cu creterea
presiunii din colectorul de admisie.
Concluzie: Geneza HC se explic prin desfurarea a cel puin 2 fenomene distincte.
A) Stingerea flcrii la perete (SFP)
ntr-o camer de ardere n care sunt montate dou plci paralele ce pot culisa
modificnd astfel distana dintre ele, se realizeaz un experiment prin care se
introduce un amestec de aer combustibil. Reducnd distana de la valoare mare la
cea mic se constat c flacra se stinge la un moment dat, nainte de a intra plcile
n contact i a obtura traseul. Frontul de flacr nu se mai poate propaga. Momentul
n care se stinge flacra se noteaz cu scr. Gazele fierbini din flacr (temperaturi de
1500-25000C), apropiindu-se de pereii plcilor paralele (temperaturi de 400 9000C)
se rcesc. La o apropiere prea mare flacra se stinge. ntre gazele care ard i perete
are loc un transfer convectiv de cldur, astfel nct n zona vecin peretelui
temperatura scade mult iar vitezele reaciilor chimice devin att de reduse nct
aprinderea i arderea nu mai sunt posibile.

ct
ct
; cr 0,9 .
0 ,5
T
p
O
La T = 286 C i = 0,9 cr 1,4 mm.

cr

Dac amestecul este prenclzit, distana poate s fie mai mic. Arderea cu
performane mari se obine la amestecuri puin mbogite.
- Viteza reaciei : Wca=A
, unde A i B sunt constante
0
La 400 C reaciile adverse sunt iniiate cu dificultate.
Hidrocarburile formate cnd flacra cuprinde amestecul iniial n ntregime se
datoresc ntreruperii propagrii flcrii n apropierea pereilor. Micarea turbionar a
gazelor din cilindru genereaz un strat limit la suprafaa pereilor, n care
temperatura variaz relativ puin din cauza transferului de cldur n apropierea
pereilor. Cnd flacra ajunge n dreptul stratului limit, din cauza temperaturilor
reduse, reacia chimic nceteaz. n stratul limit rmn hidrocarburi nearse.

 = 0,05 ... 0,4 mm din fotonregistrri;

m

20 300
a
[mm]
p T

a
m
n
0,85 0,068 0,66 0,71
1,00 0,079 0,52 0,56
1,35 0,144 0,55 0,89
n

Ex.: p = 10 bar; T = 1000K;

= 0,21 mm.
1 gaze arse; 2 strat limit;
3 peretele cilindrului; 4 lichidul de rcire
La sarcini i turaii ridicate, temperatura poate fi pn la 25000C. ntre 2500 i
400 temperatura scade brusc i astfel nu se mai produc reaciile.
Stratul limit depinde puternic de p, T precum i de a, m i n ce depind de dozaj.
Frontul de flacr are pn la 1 mm. Acest fenomen se petrece indiferent de
presiunea din admisie.
Zonele n care nu arde combustibilul i unde flacra nu se poate propaga se
numesc crevase.

B) Stingerea flcrii n masa gazelor (SFMG)

S-au realizat experimental nregistrri fotografice (deasupra camerei pistonului

s-a pus o fereastr de cuar) dintr-o camer de ardere n form de L (antrenare
uoar, cma simpl cu o degajare pentru deschiderea supapei, bujia aezat
lateral), la diferite sarcini (pca):
3

La pca mari, stingerea flcrii se produce i n alte zone ale camerei de

ardere dect cea a supapei de evacuare.
Scderea presiunii i mbogirea amestecului conduc la scderea din ce n ce
mai accentuat a flcrii n masa de gaze; la creterea cderii de presiune, arderea
nu se mai produce din cauza lipsei de oxigen i a lipsei de omogenitate.

a) funcionare normal; b) primul ciclu dup 4 cicluri fr aprindere (baleiere complet a

camerei de ardere); c) ciclul urmtor

La funcionare normal a motorului n cilindrul acestuia rmn gaze arse

reziduale de la un ciclu la urmtorul; acestea sunt formate din: N 2, CO2, H2O i alte
gaze (NOX, CO, HC) n cantiti mult mai mici.
Primele trei gaze sunt inerte, ele nu mai pot participa la ardere, ci doar
consuma energia pentru a se nclzi i, eventual, pentru a disocia (a-i rupe
moleculele). n consecin ele constituie o frn n calea propagrii frontului de
flacr. Distribuirea lor n cilindrul motorului este neuniform astfel nct, ele pot
forma aglomerri (noriori) care vor genera acele zone n care propagarea flcrii
nu poate acea loc. Aceste volume nu sunt ocupate numai de gaze arse reziduale, ci
i de cantiti mai mari sau mai mici de amestec proaspt, care ns nu va putea s
ard. n consecin, zonele netraversate de frontul de flacr sunt surse de HC
nearse.

Debitul de gaze prin supapa de evacuare (stnga) i concentraia de HC din poarta supapei
din evacuare (dreapta)

Diagrama de funcionare i ciclul termodinamic motor reprezentat n diagrama p-V Legenda:

1 - cilindrul 2 - chiulasa 3 - pistonul 4 - biela 5 - arborele cotit 6 - supapa de admisie 7 supapa de evacuare

Schema originii emisiilor de HC, CO i NO la m.a.s.

Dup deschiderea supapei de evacuare are loc eliminarea gazelor provenite

cu precdere din zona central a cilindrului, acolo unde a avut loc fenomenul SFMG.
Cantitatea de HC nears provenit astfel este relativ modest raportat la cantitatea
total de gaze din cilindrii motorului. De aceea, pe cea mai mare parte a duratei
procesului de evacuare concentraia de HC din poarta supapei de evacuare e relativ
redus. n cursa de evacuare a pistonului de la PME la PMI, acesta execut o
operaiune de raclare a gazelor din stratul vecin cilindrului, strat n care concentraia
de [HC] e ridicat datorit fenomenului SFP. ncepe astfel s se dezvolte un nor
toroidal deasupra capului pistonului cu gaze provenite din stratul limit, bogat n [HC].
La apropierea pistonului de PMI, gazele din acest nor toroidal vor prsi camera de
ardere conducnd la creterea substanial a HC n poarta supapei.
La sarcini mari (a se vedea prima figur din capitol) SFMG nu mai apare
deoarece la deschiderea mai mare a admisiei, jetul este mai mare i va mpinge
gazele arse afar.
C) Evoluia HC n conducta de evacuare
postardere la t 675OC
n galeria de evacuare e prezent O2, la amestecuri srace datorit excesului
de aer i la amestecurile mbogite datorit distribuiei neuniforme a aerului n
cilindrii motorului. Poate influena i cantitativ prin scderea concentraiei de HC.
D) Modificarea structurii chimice a hidrocarburilor
Procese de cracare i oxidare
Natura hidrocarburilor din cilindru i conducta de evacuare
la arderea propanului (C3H8)

Natura
hidrocarburilor
CH4
C2H2
C2H4
C2H6
C3H6
C3H8

Proporia diferitelor hidrocarburi nearse [%]

n conducta de evacuare
n cilindrul motorului
2,6
11,7
3,9
10,8
6,9
19,8
0,6
1,6
2,9
7,2
83,1
48,9
7

Datorit temperaturilor i presiunilor ridicate din cilindrii motorului

hidrocarburile sufer procese de cracare i dehidrogenare, care continu si dup
ncheierea arderii i chiar i n colectorul de evacuare. De aceea, structura chimic a
hidrocarburilor evacuate n atmosfer difer de structura chimic a hidrocarburilor
combustibilului cu care e alimentat motorul. n evacuare se vor gsi concentraii mai
mari de hidrocarburi cu numr mai redus de atomi de C i H.
Aadar, principalele evenimente care modeleaz concentraia de hidrocarburi
n ardere:
- SFP;
- SFMG;
cantitative
- Postardere;
- Cracare i dehidrogenare. calitativ
3.2 ORIGINEA CO DIN GAZELE DE EVACUARE ALE M.A.S.

CO, CO2
[%]
CO2

CO

La amestecuri bogate (ardere incomplet, cu lips de oxigen.

La amestecuri srace (
Cinetica de oxidare a CO n flcri de HC este reprezentat de reacia:
CO + OH
CO2 + H,
cu viteze mari n ambele sensuri.
Constanta acestei reacii este:
k

CO2 H ,
CO OH

de unde rezult:
CO 1 H
CO2 k OH
n camera de ardere au loc reacii ntre oxigen, hidrogen i gruparea oxidril:
OH + H

H2 + O;
8

OH + O
O2 + H;
OH + H2
H2O + H;
OH + OH
H2O + O,
Reaciile sunt reversibile, dar la o rcire foarte rapid datorat destinderii gazelor din
cilindrii, reaciile inverse nu mai au timp s se deruleze, rezultnd o ngheare a
reaciilor chimice i o cretere a concentraiei de H n raport cu cea de OH : [H]
(56) [OH].
Rezult, potrivit legii echilibrelor chimice aplicate reaciei dintre CO i OH:
CO 1 5...6 .
CO2 k
3.3 ORIGINEA NOx DIN GAZELE DE EVACUARE ALE M.A.S.
3.3.1 Formarea NO
n gazele de evacuare ale m.a.s. sunt prezeni NO i NO2, proporia cea mai
mare fiind de NO.
A fost msurat intensitatea spectral a radiaiei emise de reacia
NO + O NO2,
utiliznd ferestre practicate n chiulasa unui motor monocilindric:

S-a constat c NO apare nainte de PMI la fereastra F 2, iar la fereastra F3

apare la 6-7 0RA dup PMI. Sgeata arat sensul de propagare al flcrii. Analiznd
evoluia n timp, se observ c s-au nregistrat concentraii variate cu valori mai mari
n cazul ferestrei mai apropiate de bujie (F2) dect n cazul celei mai deprtate (F3).
Au fost analizate chimic probe de gaze prelevate din dou zone ale camerei
de ardere:

n figur se prezint frontul flcrii n diferite momente de propagare. n cea

de-a doua fereastr se consemneaz apariia NO n zona PMI. Aadar, att analiza
fizic ct i cea chimic prezint aceleai evoluii.
Concluzii:
a) concentraia local de NO crete n timp, cu vitez finit;
b) concentraiile de NO sunt cu att mai ridicate cu ct punctul n care
sunt determinate se afl mai aproape de bujie;
c) odat atinse valorile maxime, concentraia de NO rmne
cvasiconstant.
Mecanismul ZELDOVICI de formare a NO n condiiile din motor:
O + N2
NO + N
O2 + N
NO + O

NO + N, reacie cu vitez mare;

O + N2, reacie cu vitez mic;
NO + O, reacie cu vitez mare;
O2 + N, reacie cu vitez mic.

Lanul de reacii este iniiat de O atomic care, n motor, are o concentraie de

100 ... 1 000 ori mai mare dect N atomic, deoarece N2 disociaz n N mai greu
dect O2 (N este gaz nobil - nu se combin uor cu alte elemente).
[O]
1500

ppm

[O]
1500

1000

1000

500

500

2500

3000 T [K]

ppm

0,8
10

1,2

Viteza reaciilor chimice de formare a NO este proporional cu temperatura:

wNO A e

B
T

1 este momentul formrii nucleului de flacr;

2 este un moment ulterior din timpul fazei de propagare rapid a flcrii;
3 este momentul atingerii presiunii maxime n ciclu.
Comprimarea tranelor de gaze arse este:
- pentru nucleul de flacr:
11 / k
11 / 1, 25
p3
42


3,5 0, 2 1,28 ;
12
p1
- pentru tranele de gaze arse formate la momentul 2:
11 / k

11 / 1, 25

p3
42

1,05 .
33
p2
Dac temperatura nucleului de flacr era de 2800 K, la atingerea presiunii
maxime va ajunge la
11 / k

p
Tn3 = Tn 3
p1

1,28 2800 = 3597 K.

n cazul tranei formate la momentul 2, temperatura maxim va fi:

11 / k

p
T23 = T2 3
1,05 2800 = 2940 K,
p2
mai mic cu aproximativ 650 K dect cea a nucleului de flacr. Rezult c cele mai
ridicate concentraii de NO vor fi atinse n tranele de gaze arse formate la nceputul
procesului de ardere.

11

 Concluzii privind originea NO din gazele de evacuare

Sunt necesare:
a) prezena oxigenului (amestec srac);
b) temperaturi ridicate;
c) timp pentru desfurarea reaciilor chimice;
Cele mai ridicate concentraii de NO se gsesc n vecintatea bujiei.

3.3.2 Formarea NO2

Calculele de echilibru chimic arat c n gazele arse, la temperaturi ntlnite
uzual n flcri, concentraiile de NO2 sunt neglijabile n raport cu cele ale NO. Aa se
ntmpl n cazul m.a.s. La m.a.c. ponderea NO2 n NOx ajunge pn la 30%.
Prezena NO2 poate fi explicat prin aceea c NO format n gazele de flacr
este convertit rapid n NO2 prin reacii de tipul:
NO + H2O NO2 + OH.
Ulterior, NO2 este reconvertit n NO prin reacia:
NO2 + O NO + O2,
cu excepia cazurilor n care aceast ultim reacie este frnat prin rcire datorat
amestecrii cu gaze reci. Astfel de situaii sunt: funcionarea prelungit la mers ncet
n gol i la sarcini mici.
Formarea NO2 se produce i n conducta de evacuare la turaii reduse, cnd
gazele de evacuare se afl suficient timp n contact cu oxigenul.

3.4 ORIGINEA PARTICULELOR DIN GAZELE DE EVACUARE ALE M.A.S.

Originea particulelor:
Plumbul din combustibili;
Sulfai din sulful coninut de combustibili;
Funingine;
12

 Compui carbonai de pe pereii conductelor de evacuare.

Benzine aditivate cu compui coninnd 0,15 mg/l plumb particule 100 ...
150 mg/km care conin 25 ... 60% Pb. Particulele sunt formate prin condensarea
srurilor de Pb n traseul de evacuare. emisii mai intense la funcionare motorului
la rece.
Emisiile de compui ai sulfului, mai ales la m.a.s. cu catalizatori. Sulful din
benzine oxideaz la SO2 n camera de ardere. Acesta este oxidat la SO3 n reactorul
catalitic, urmnd ca n prezena apei s se produc vapori de H2SO4.
La o funcionare normal, m.a.s. nu elimin funingine. Acest lucru se petrece
numai n cazul funcionrii cu amestecuri prea bogate, datorate unor defeciuni ale
sistemului de alimentare.
Compui carbonai se depun pe pereii conductelor de evacuare de unde se
desprind, prelund i particule de fier (rugin).
n cazul unui consum exagerat de ulei, n gazele de evacuare pot fi prezeni
aerosoli fini de ulei nears.

13