UNIVERSITATEA POLITEHNICA DIN BUCURESTI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICATA SI STIINTA

MATERIALELOR
CONTROLUL ANALITIC AL CALITATIIMEDIULUI
I TEHNICI DE DEPOLUARE

FUNDAMENTE DE CHIMIE
ANALITIC A MEDIULUI
L E OV E A N U O A N A- N I C O L E TA

DETERMINAREA DURITATII
Scopul lucrarii
Unii dintre cei mai cunoscuti indici chimici care se refera la
natura si cantitatea diferitelor substante chimice pe care le
contine apa naturala sunt: duritatea, aciditatea si alcalinitatea.
Valorile lor trebuie cunoscute iar unele substante chimice
trebuie ndepartate inainte de folosirea apei ca apa potabila sau in
diferite domenii industriale ca apa industriala.
Duritatea apei se masoara in grade de duritate (germane,
engleze, americane.)sin mE/L (miliechivaleni/litru de ap). n
Romnia se folosete gradul de duritate german d.

 Definitii
Prin duritate totala se intelege suma cationilor metalici
prezenti in apa, in afara cationilor metalelor alcaline, exprimata
prin concentratiile echivalente in calciu.
Duritatea temporara (carbonatica) reprezinta continutul de
ioni de calciu si de magneziu, corespunzator continutului de
bicarbonat de calciu si de magneziu din apa.
Duritatea permanenta (necarbonatica) reprezinta continutul
de ioni de calciu si de magneziu, corespunzator continutului altor
saruri de calciu si magneziu, in afara de bicarbonati (sulfati,
cloruri, nitrati etc.), din apa.

 Determinarea duritatii totale

Luarea probelor
Probele de apa se iau in flacoane de sticla sau de
polietilena, spalate in prealabil cu acid sulfuric 10 % si
apoi clatite cu apa.
Probele de apa se vor analiza in maximum 8 ore de
la prelevare; pna la efectuarea analizelor se vor pastra
la rece.

 Principiul metodei
Metoda consta in complexarea cationilor metalici
care formeaza duritatea cu sarea disodica a acidului
etilen-diamino-tetraacetic (EDTA), la pH = 10, in
prezenta indicatorului Eriocrom negru T. Sfrsitul titrarii
este indicat de virarea culorii solutiei de la rosu la
albastru net.
Elementele interferente in determinare sunt
indepartate prin modul de lucru.

 Reactivi
- Acid clorhidric 10%
- Clorura de calciu, solutie: se cntareste 1 g carbonat de calciu (CaCO 3)
uscat in prealabil in etuva la 105C timp de 2 ore si se trece cantitativ
intr-un balon cotat de 1000 cm3; se adauga picatura cu picatura acid
clorhidric 10%, agitnd continuu pna la dizolvare, evitndu-se excesul
de acid. Se aduce apoi pna la semn cu apa bidistilata.
1 cm3 solutie corespunde la 0,561 mg CaO
- solutie tampon de clorura de amoniu: 5,40 g clorura de amoniu se trec
intr-un balon cotat de 100 cm3, se adauga 35 cm3 amoniac solutie 25%,
se aduce pna la semn cu apa bidistilata si se pastreaza la rece.
- Eriocrom negru T, indicator: 0,1 g. Eriocrom negru T se amesteca prin
mojarare cu 10 g clorura de sodiu.
- EDTA, solutie 0,01M: 3,7225 g. EDTA se trec cantitativ intr-un
balon cotat de 1000 cm3 si se completeaza cu apa bidistilata pna la
semn.

Factorul solutiei de EDTA se stabileste astfel: Intr-un vas

Erlenmeyer de 100 cm3 se introduc 10cm3 solutie de clorura de
calciu, preparata ca mai sus, se adauga 1 cm3 solutie 8% de NaOH,
circa 0,10 g. amestec indicator si circa 15 cm3 apa bidistilata. Se
titreaza cu solutie de EDTA, pna cnd culoarea vireaza de la rosu
la violet.
Facorul (f) = V / V1
in care:
- V = volumul solutiei de clorura de calciu, in cm3
- V1= volumul solutiei de EDTA, utilizat la titrare,
in cm3
- amestec indicator: 0,2 g. murexid si 0,5 g. verde
de naftol b se amesteca prin majorare cu 20 g.
clorura de sodiu.

 Mod de lucru
Pentru apele care nu contin carbonati si bicarbonati alcalini.
Intr-un balon cu fund plat de 50 cm3, se introduc 25 cm3 apa de
analizat, apoi se incalzeste la circa 50 C. Se adauga 1 cm3 solutie
tampon de clorura de amoniu pentru a reduce pH-ul solutiei la 10 si
circa 0,1 g Eriocrom negru T. Se titreaza cu solutie de EDTA, pna la
virarea culorii de la rosu la albastru net.
Pentru apele care contin carbonati si bicarbonati alcalini
Intr-un balon cu fund plat de 100 cm3, se introduc 25 cm3 apa de
analizat, se aduga 5 cm3 acid clorhidric si se fierbe 1 sau 2 minute
pentru indepartarea bioxidului de carbon. Se raceste, se adauga solitie
tampon de clorura de amoniu pna cnd
pH-ul solutiei ajunge la 10, circa 0.1 g. Eriocrom negru T si se titreaza
cu solutie de EDTA, pna cnd culoarea solutiei vireaza de la rosu la
albastru net.

 Calcul
Duritate totala
(dT) = [0,561 V1 f / 10 V ] 1000 d
in care:
- 0,561 = cantitatea de oxid de calciu, in mg., care
corespunde la un cm3 de solutie EDTA 0.01 M
- V1 = volumul solutiei de EDTA, utilizat la titrarea, in cm3
- f = factorul solutiei de EDTA
- V = volumul probei de apa luate pentru
determinare, in
cm3
- 10 = cantitatea de oxid de calciu (CaO), in mg.,
corespunzatoare la 1 grad de duritate

 Determinarea duritatii de magneziu (dMg )

Duritatea de magneziu este exprimata in mval/dm 3 si se
calculeaza cu formula:
Duritatea de magneziu (dMg ) = dr - dCa (mval/dm3 ) in care
- dr = duritatea totala determinata in mval/dm3 ;
- dCa = duritatea de calciu in mval/dm3 .

 Determinarea duritatii temporare

Duritatea temporara este egala cu aceea a

alcalinitatii fata de metilorange.
Duritatea temporara (dtp ) = m (mval/dm3 )
Duritatea temporara (dtp ) = 2,8 m (d)
in care m este alcalinitatea fata de metilorange
exprimata in mval/dm3 .

 Determinarea duritatii permanente (dp )

Duritatea permanenta (dtp ) , exprimata in mval/dm3

se calculeaza cu formula:
dp = dr dtp (mval/dm3 ) in care
- dr = duritatea totala determinata in mval/dm3
- dp = duritatea temporara determinata in
mval/dm3

In cazul cnd duritatea temporara este egala sau mai mare

dect duritatea totala
Intr-un balon cu fund plat de 300 cm3, se introduc 200 cm3 apa
de analizat si se fierbe lent circa 30 minute, mentinndu-se
volumul constant prin adaugare de apa bidistilata. Se filtreaza apa
printr-o hrtie de filtru cu porozitate medie spalata in prealabil de
doua sau trei ori cu apa bidistilata fierbinte, intr-un balon cotat de
200 cm3. Precipitatul de pe filtru se spala cu apa bidistilata
fierbinte, colectnd aplele de spalare in acelasi balon cotat, care
dupa racire se completeaza cu apa bidistilata pna la semn.

Mentiuni in buletinul de analiza

In buletinul de analiza se vor face urmatoarele
mentiuni:
- data si locul luarii probei,
- metoda si varianta folosita,
- rezultatul obtinut,
- numele persoanei care a efectuat determinarea