Introducere

Practica de producere s-a petrecut la SA EsentEx. Este o firma de

prelucrare a plantelor eterouleogenoase din Republica Moldova. Deschiderea
oficial a avut loc la in 1995. A fost fondata pe baza intreprinderilor din RSSM din
raionul Cantemi si Leova cu sediul central in Chisinau.
Sunt uzine de prelucrare a materiei prime vegetale in sudul Republicii Cainari,
Pervomaiscsi deasemenea si in nordul Republicii Moldova Alexandresti care sunt
echipate cu echipamente moderne:
Coloane de rectificare
Infrastructura
Cazangerii
Statii de pompare a apei pentru racire
Extractoare
Laborator de analiza
Pe parcursul dezvoltrii industriei s-a mrit considerabil i cantitatea i
diversitatea uleiurilor si concretelor.
Are plantatii de Salvie, Lavanda, Coriandru, Busuioc. Obtine pina la 50 tone
de concret de Salvie si circa 15-20 tone de uleiuri volatile de Lavanda si Salvie.
Toate produsele obtinute sunt solicitate pe piata Mondiala.O cantitate
considerabil din producie este exportat n Bulgaria, Rusia, Ucraina,
Germania,Austria, etc.

2
Pe parcursul practicii am luat cunotin despre activitatea laboratoarelor Thchimic. De asemenea am participat la procesul tehnologic.

Lavanda este un semiarbust peren, originar din zona mediteran, unde crete
spontan in zone de aride. Principala ei utilizare este extracia uleiului volatil care
se obine din vrfurile florale recoltate in lunile iulie-august i prelucrate in stare
proaspt. Randamentul de ulei volatil, care se obine din inflorescene proaspete
prin antrenarea cu vapori constituind 0,8-1%.
In prezent n Republica Moldova se produc circa 10-15t de acest important
produs. Uleiul de lavand este foarte utilizat in parfumerie i cosmetic. Intr in
compoziia multor tipuri de parfumuri, n primul rind in ap de colonie i ap de
lavand, spunuri, detergeni, in crme, deodorante.
Uleiurile de lavand sunt mai puin utilizate in aromatizarea produselor
alimentare. Intr in formulele unor arome pentru buturi alcoolice, nealcoolice i
pentru dulciri. Cantitatea maxim admis in produsele alimentere este in general de
0,002%.
De asemenea, uleiul de lavand este larg utilizat n fitoterapie avnd
urmtoarele efecte:
Antiseptic
ntritor
Bun n caz de: dureri de cap, insomnii, tieturi, arsuri solare, hipertensiune
arterial, erupii pe piele.
dereglri cardiace
Compoziia chimic a uleiului este foarte complex. Prin metode moderne
gaz cromotografice au fost identificai circa 118 componeni diferii. Ins pentru
calitatea uleiului este important coninutul componentelor predominate cum ar fi:
acetatul de linalil i linaloolulul

OAc

linalilacetat

OH

linalool

Pentru sporirea eficienei producerii i procesrii materiei prime aromatice de

Lavand se cere efectuarea unor investigaii tiinifico-tehnologice complexe, n
baza crora ar fi create

soiuri noi, elaborate i implementate noi procedee

tehnologice i utilaj modern pentru a obine produse competitive.

Schema tehnologic de obinere a uleiului de lavand include un generator de
aburi suprasaturai, containerul cu 2,0-3,0 t materie prim, un refrigerent de aburi
i vasul florentin, unde are loc separarea uleiului de ap condensate. Procesul de
distilare dureaz 2-2,5 ore. n dependen de viteza de distilare depinde i calitatea
uleiului.

Aspectele generale despre studiu bio-farmaceutic.

1.1 Sistematica, soiuri. [1-3]
Levnica aparine familiei Labitae.
Din cele 30 de specii pentru cultur importan prezint numai:
A. Lavanda: Lavandula angustifolia Mill.
n cultur, dar pe suprefee mult mai redus se mai afl :
B. Lavanda Spic: Lavandula latifolia Medic.
(sin.L. Spica Cav sau D.C)

4
Se cunoaste i hibridul celor 2 specii anterioare, realizat artificial:
C. Lavandin: Lavandula hibrida.
Soiurile cultivate in prile noastre snt:
de moar domnesc
Codreanca
Ambele soiuri aparin specii lavanda angustifolia
(fr): Lavanda: (eng): lavander; (ger): Lavandel
1.2 Componenii principali din lavand [4]
Florile de lavand conin ulei volatil n proporii foarte diferite, funcii de
form de condiionare i de specie, varietatea sau soiul cultivat. Florile proaspete
conin pn la 0,8% ulei eteric, dar cele uscate pina la 1,5%, dar sunt clone care pot
s produc pin la 3g% ulei. Acesta reprezint componentul principal al produsului
vegetal care mai conine i alte substane.
A fost determinat prezena acidului ursolic i oleanolic, a cumarinei,
herniarinei, luteolinei, a unui principiu amar a crei structur nu a fost nc
precizat. n urma lucrrilor lui Scarpati i Orienti, ceia ce era numit alt dat tanin
s-a stabilit a fi o depepsid, format prin esterificarea acidului -hidroxidehidrocafeic cu acid cafeic i denumit acid rozmarinic
1.3. Pregtirea i obinerea produsului n vederea prelucrrii
Produsul brut se obine prin tierea cu secera a prilor florale nainte de
deschiderea complet a florii i se supun uscrii la o temperatur ce nu trbuie s
depeasc 35oC (metoda artificial), sau se usuc pe cale natural n ncperi bine
aeresite, uscate, ferite de lumin [8].
Cnd se usuc pe cale natural, inflorescenele se aeaz n straturi subiri, pe
rame, rogojini. n timpul uscrii se vor ntoarce cu grij din cnd n cnd pentru a se
evita brunificarea i uscarea neuniform. Inflorescenele uscate se strujesc, florile
se ambaleaz n lzi care se pstreaz n locuri curate i aeresite. Randamentul la
uscare este de 5-7%.

5
Pentru produsul n stare proaspt, destinat produciei de ulei, se admit
inflorescenele cu penduculul lipsit de flori de max. 5 cm lungime, se admit 5% de
impuriti; corpuri strine organice max 0,25% i minerale max. 0,5%,
umeditatea normal a produsului s nu depeasc 30%. Materialul recoltat se
supune imediat distilrii, deoarece prin conservare pierde din cantitatea de ulei
volatil. Experimental s-a constatat c la 3 ore de la recoltare, inflorescenile pierd
24% din ulei, dup 24 ore 26%, iar prin uscare, pn la 30%.
Tehnologii de obinere a uleiurile volatile [9, 10]
1. Generaliti
Uleiurile volatile sunt produi ai metabolismului secundar vegetal secretai
de celulile specializate n acest scop, repartizai n diferite organe i depozitai n
vacuole, pungi sau canale secretorii, ori n peri glandulari, sub form de lichide
uleioase, volatile, cu miros plcut, aromat.
Din punct de vedere chimic nu sunt compui unitari, n componena lor
intrnd, alturi de compui aromatici i inodori, hidrocarburi terpenice i derivai
oxigenai ai acestor hidrocarburi: alcooli, aldehide, cetone etc.
Denumirea de uleiuri este foarte veche, nc de pe vremea cnd nu se tia
nimic despre natura lor chimic. S-a dat aceast denumire spre a le deosebi de
uleiurile grase, deoarece uleiurile volatile, deobicei lichide i unsuroase la pipit,
sunt caracterizate prin volatilitatea lor unica proprietate fizic, care este comun
pentru ele.
Uleiurile grase se mai deosebesc de cele volatile prin aceia c compuii cu
greutatea molecular mai mare, alctuii din 20 sau 30 atomi de carbon nu sunt
volatili.
Dintre toate denumirile aceia de ulei volatil este cea mai adecvat, deoarece
definete volatilitatea acestora la temperaturi ambiante, datorit tensiunii de vapori
crescute. Celelalte denumiri sunt improprii.: termenul uleiuri eterice ar trebui s
caracterizeze amestecul de eteri, ori uleiurile volatile au n compoziia lor i multe

6
alte constituente, care nu sunt eteri, iar termenul de uleiuri eseniale sau esene se
aplic tuturor principiilor mirositoare degajate de substanele naturale. Pentru
deferenierea uleiurilor volatile de cele grase, ambele lichide hidrofobe, se
folosete denumirea aetherolea pentru primele i olea pingua pentru cele din
urm.
Se folosesc pe scar larg uleiurile volatile i rezinele separate din plante din
cele mai diverse familii i zone climatice. Acestea sunt apoi rectificate pentru
obinerea calitii necesare n industria de parfumuri, cosmetic i alimentar. Cel
mai mare pre -l au produsele naturale, mai puin cele reconstituite. Cele de
sintez i semisintez se bucur de succes comercial dar nu de preferinele
publicului, orict ar fi de performante calitativ.
Astzi se cunosc i se folosesc aproape 400 de uleiuri volatile, arome,
mirodenii, condimente i componentele lor chimice, mai mult sau mai puin
purificate. Din acestea se prepar cele cca 2000 de produse comerciale, arome i
odorani.
2. Proprietile fizico-chimice ale uleiurilor volatile
Punctul de fierbere
Cu toate c uleiurile volatile puse pe o hrtie de filtru sau lsate la aer se
volatilizeaz complet la temperatura camerei, totui punctul lor de fierbere este
foarte ridicat, variind n funcie de compoziia lor chimic. Acelea n care
predomin terpenele au P.F ntre 150-180OC.
Solubilitatea
Uleiurile volatile, insolubile n ap, prin agitare comunic ns acesteia
mirosul i gustul lor caracteristic, obinndu-se astfel apele aromatice utilizate n
farmacie. Sunt uor solubile n alcool concentrat:
Oleum Lavandulae se dizolv n 3 volume de alcool de 80%
Oleum Citri-------------------------8 volume de alcool de 80%
Oleum Carrei-----------------------8 volume de alcool de 80%
Sunt solubile n cloroform, eter de petrol, substane grase .a.

Compoziia chimic a uleiurilor volatile

Dintre componenii cei mai numeroi ai uleiurilor volatile sunt terpenoidele
care n plantele din flora noastr sunt reprezentate prin urmtoarele exemplificri:
monoterpenoide aciclice: levanica, melisa
monoterpenoide monociclice: menta
monoterpenoide biciclice: valeriana, Salvia
sesquiterpenoide: muleelul, lavanda
componeni din seria aromatic
3. Metode calitative de identificare a uleiului volatil n plant
Pot fi identificai prin reacii histochimice cu urmtorii reageni:
1. tinctura Alkanna coloraie roie intens
2. soluie de Sudan III n cloral hidrat coloraie roie
3. soluia de cloral hidrat dizolv uleiurile volatile, dar nu dizolv uleiurile grase
4. acidul osmic pune n eviden uleiul volatil prin formarea precipitatului negru
de oxid osmic, ce se formeaz n celulile cu ulei volatil
5. Albastru de indofenol ne permite deferenierea uleiului volatil pe care -l
coloreaz n violet
4. Obinerea uleiurilor volatile
n prezent sunt cunoscute urmtoarele tehnologii de obinere a uleiurilor
volatile:
1. Distilarea cu ap n acest caz, planta introdus ntr-un aparat de distilare
mpreun cu apa se nclzete la fierbere. Vaporii ce se formeaz antreneaz
uleiurile volatile i trcnd prin refrigerent sunt reinute odat cu apa n vasul
colector. Uleiul se separ formnd o pelicul la suprafaa apei sau la partea
inferioar a vasului, n funcie de densitate.

8
2. Antrenarea cu vapori de ap Pentru a preveni modificrile n compoziia
uleiurilor volatile prin distilarea cu ap, se utilizeaz antrenarea cu vapori de
ap. n acest caz, plantele introduse n aparatul de distilare se aeaz, fie pe site,
fie pe plci perforate, la o anumit distan de baza vasului, sub care se introduc
vaporii de ap produi de un generator de vapori. Acetiea, traversnd planta
antreneaz i uleiurile volatile, care se condenseaz odat cu apa. Plantele la
care uleiul volatil este localizat n perii secretori, sunt folosite ntregi sau
fragmentate (labiatae i Compositae); nu se pulverizeaz, deoarece glandele
secretorii distrugndu-se, uleiul volatil pe care -l conin se mprtie n esuturi
din care vaporii de ap -l antreneaz foarte greu. n schimb acele plante, la care
uleiul este localizat n esuturile interne (fructele Umbeliferae), acestea trebuie
s fie zdrobite sau pulverizate pentru a favoriza antrenarea uleiului.
3. Metoda de absorbie (enfleuraje). Aceast metod se bazeaz pe proprietatea
uleiurilor volatile de a fi absorbite de grsimi i se folosesc pentru prelucrarea
florilor aromatice ale cror miros fin se modific prin distilare. Ea se face la
rece, numit i metoda enfleurage a froid cnd se folosesc plci de sticl
fixate, n rame de lemn. Plcile se acoper pe ambele pri cu un strat de
grsime solid de cea mai bun calitate (grsime de porc+seu), pe care se
presar petalele de flori, dup care rmile se suprapun i se nchid n dulapi
timp de 3 zile. n acest timp, uleiul care se volatilizeaz din flori este absorbit
de grsime solid i dup o renoire de 20-30 de ori, grsimea saturat cu ulei
volatil se separ prin distilare la presiune redus sau prin adugare de clorur de
sodiu, cnd uleiul volatil separndu-se se extrage cu eter de petrol. Dup
ndeprtarea eterului rmne uleiul volatil pur cu o compoziie chimic
nemodificat. Mai recent se utilizeaz ca adsorbant crbunele vegetal, animal,
silicagelul
4. Extracia la cald (enfleuraje a chaud) se realizeaz macernd petalele florilor cu
ulei gras. Se separ ndeosebi lcrimioarele i iasomia

9
5. Extragerea prin presare. n acest scop se separ hericarpul, se introduce n nite
discuri cu dini, se preseaz, iar lichidul obinut se reine n nite burei, care la
rndul lor se preseaz, iar dup sedimentare se separ uleiul.
5. Specificul uleiului de levnic
Biosinteza i evoluia uleiului de levnic n florile de lavand s-a
determinat coninutul su n timpul perioadei de vegetaie, stabilind c cea mai
mare cantitate de ulei volatil se conine n perioada iulie-august. Maximum, ceia ce
precizeaz momentul optim de recoltare, corespunde cu perioada de nflorire
deplin ctre perioada ofelirii florilor.
n ce privete evoluia sa n timpul unei zile, s-au efectuat dozri de ulei
volatil n flori proaspete i uscate, stabilind o scdere a coninutului ntre orele 816. Aceasta nseamn c biosinteza uleiului volatil are loc cu precdere n orele
nopii.
Uleiul volatil de lavand este un lichid de culoare galben sau galben
nchis, cu un miros caracteristic, cald i dulceag, uor lemnos i camforat. Nota
camforat este accentuat la uleiul de lavand spic, alturi de note verzi-ierboase.
COMPOZIIA CHIMIC A ULEIULUI DE LAVAND
Metode moderne care folosesc gaz-cromatografia capilar, cu sau fr
prefracionare pe coloan de silicagel au condus la identificarea de pn la 118
componente diferite. Dintre acestea menionm: -piren, camfen, -pinen, sabinen,
3-caren, mircen i muli alii.
Componenii principali cantitativi i care imprim i mirosul de baz a
uleiului de lavand sunt linaloolul (13) i acetatul de linalil (12), buchetul ns este
format de prin contribuia geraniolului (16). Buchetul cel mai finse obine atunci
cnd predomin esterii alcoolilor, ndeosebi cei alifatici, acetaii, caproaii, butiraii.
Uleiul de lavand conine:

10
- Hidrocarburile monoterpenice, reprezint pn la 25% din compoziia
uleiului. S-au identificat: -ocimen (1), -mircen (2), i -pinen (3 i 4),
3-caren (5), limonen (6), camfen (7), sabinen (8), -felandren (9), p-cimen
(10) i -terpinen (11).

(1)

(3)

(2)

(7)

(8)

(5)

(4)

(9)

(10)

(6)

(11)

- Compui monoterpenci oxigenai: acetat de linalil (12) (30-60%),

componentul principal al uleiului, (-)-linalool (13), camfor (14) (+)-borneol
(15) (sub 5%), geraniol (16), 1,8-cineol (17) (sub 1%),
OAc

(12)

OH

(13)

(14)

CH2OH

OH

(15)

(16)

(17)

- (+)-terpinen-4-ol (18) (ntre 1 i 10%), -terpineol (19), nerol (20), (-)lavandulol (21), acetat de lavandulil (22) (circa 2%), citronelol (23),
linalooloxid (24), acetai de bornil (25), geranil (26) i de neril (27),

11

CH2OAc

CH2OH
CH2OH

OH

OH
(19)

(18)

(20)

(22)

(21)

CH2OAc

OAc

CH2OAc

CH2OH
OH
(23)

(27)

(26)

(25)

(24)

- esteri valerianici, izovalerianici, propionici i capronici ai linaloolului (28)

i geraniolului (29), alcool perilic (30) i perilaldehid (31).

OR

CH2OR

(28)

(29)

CH2OH

(30)

CHO

(31)

1)R = CH3(CH2)3CO; 2)R = (CH3)2CHCH2CO; 3)R = CH3CH2CO; 4)R = CH3(CH2)4CO

- Sesquiterpene: -cariofilen (32), - i -cadinen (33), (34) i (35), farnesen

(36), bisabolen (37)-(39), santalen (40) i cedren (41).

(32)

(33)

(34)

(35)

(36)

12

(37)

(38)

(39)

(40)

(41)

Uleiul volatil de lavand spic conine

- Hidrocarburile monoterpenice. S-au identificat: -mircen (2), i -pinen (3
i 4, 2-4%, 2-4%), limonen (6), sabinen (8), -felandren (9), p-cimen (10)
-

Compui monoterpenci oxigenai: acetat de linalil (12) (0,5%),

componentul principal al uleiului, (-)-linalool (13) (35-45%), camfor (14)

(15%), (+)-borneol (15) (2%), geraniol (16), 1,8-cineol (17) (20-30%), (+)terpinen-4-ol (18) (ntre 1 i 10%), -terpineol (19), nerol (20), (-)lavandulol (21)), citronelol (23), linalooloxid (24), acetai de bornil (25),
geranil (26) i de neril (27)
- Sesquiterpene: bisabolen (1,5%), cariofilen (1,5%), -cadinol i -bisabolol
Uleiul volatil de lavandin conine
-

hidrocarburi monoterpenice cca 10%, dintre care i -pinene (3 i 4), ocimen (1), -mircen (2), limonen (6), camfen (7), p-cimen (10).

- Compui oxigenai monoterpenici: 1,8-cineol (17) (10-15%), camfor (14)

(10%), (-)-linalool (13) (30-35%), acetat de linalil (12) (15-35%), acetai de
bornil (25)
- Sesquiterpenoide: -cariofilen (32), - i -cadinen (33), farnesen (36),
bisabolen (37).

13
Tabelul 1
Variaia intensitii de culoare a florilor de lavand n funcie de coninutul
unor componente din ulei
Componentul
linalool
acetat de linalil
-cariofilen
eucaliptol
-pinen
camfen
borneol
geraniol

Flori albastru intens

60.86
7.88
6.58
1.59
0.33
0.23
7.29
3.72

Flori albastru deschis

41.82
8.26
15.85
1.69
0.36
0.18
7.48
5.55

Din tabel observm c ntre componenii uleiului de lavand exist diferen

i dup culoarea florilor, nregistrndu-se valori procentuale. Dac se determin
evoluia unora din componentele mai importante ale uleiului, s-a constatat c n
decurs de 24 ore, are loc o biosintez difereniat dup tipul de substane.
Toate acestea sunt rezultatul modului cum decurge biosinteza componentelor
uleiului volatil n flori, funcie de o mare complexitate de condiii endo i exogene.
3.2 Descrierea componenilor chimici principali din uleiul de lavand
Hidrocarburile terpenice aciclice nu prezint interes direct aplicativ. Se
folosesc doar ca intermediari n semisinteza altor produse. n denumirea lor se
respect nomenclatura sistematic raional. Mircenul este 3-metilen-7-metil-1,6octadiena, cu dou duble legturi conjugate i una izolat. Ocimenul este 3,7dimetil-1,3,6-octatriena i s-a separat din uleiul de busuioc (Ocimum basilicum).
Sunt reactive, polimerizeaz, reacioneaz cu filodiene, sunt greu de depozitat din
cauza polimerizri i sensibilitii la oxidare.
10
3
2

1
6
8

14
Mircenul se gsete n multe uleiuri volatile. Are tenacitate mic, un miros
eterat, balsamic,citric, cu nuane ierboase rinoase, cu gust dulce i balsamic sub
10 ppm. n tehnic se obine la degradarea termic a -pinenului din uleiul de
terebentin al coniferelor sau deshidratarea linaloolului natural i ieftin din uleiul
de Hon Sho sau corinadru. Dac este scump linaloolul este preferabil reacia
invers:
OH

H2O

Ocimenul este mai rar i mai scump ca mircenul, mai instabil la autooxidare
i polimerizeaz mai uor. Are miros puin tenace, cald, dulceag, floral. Se obine
n proporii mici la piroliza pinenilor, se folosete pentru reconstituirea uleiurilor
de bergamot, lavand, nerouli, portocale i busuioc, dar este puin disponibil.
Alcoolii terpenici au utilizri practice mult mai importante i sunt
disponibili n cantiti mari din uleiurile naturale. Se preteaz la transformri prin
semisintez i se obin i prin sintez total. Produsele secundare rezultate din
sinteza total sau semisintez se valorific prin hidrogenare i esterificare, cu
formarea unor nlocuitori ai terpinolilor naturali. Cei naturali sunt de obicei dublu
nesaturai.
OH
OH
OH

OH
mircenol

OH

linalool

nerol

geraniol

lavandulol

Linaloolul este 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol i probabil alcoolul terpenic de

cea mai mare importan industrial. Se folosete ca atare sau n amestecurile
naturale de uleiuri eseniale, ca odorant i drept materie prim n obinerea
diverselor produse de semisintez.

15
S-a identificat n foarte multe uleiuri naturale. Surse mai importante sunt
uleiul de Hon Sho (Cinnamonum camphora) i linaloe (Cayenne linaloe), unde (-)
linaloolul apare n proporie de cca.80%. Constituie 90% din uleiul de lemn de
trandafir brazilian, peste 80% din cel

de linaloe mexican, se gsete n

concentraii importante n uleiul de ylang-ylang i bergamot. Uleiul de coriandru

conine 70-80% (+) linalool. Produsele naturale purificate se obin prin rectificarea
uleiurilor de Hon Sho, lemn de trandafir brazilian (bois de rose) i respectiv
coriandru. Prin sintez se obine racemicul. Pe plan mondial se obin i se
utilizeaz cam 3000 t/an linalool i esteri ai si, ceea ce-l face un odorant de prim
importan.
Pur are miros floral, uor proaspt, citric, fr note terpenice sau
camforacee. Produsele naturale sunt amestecuri cu diverse note. Este ieftin i se
folosete ca atare pentru detergeni i spunuri, cu mirosuri persistente n timp. In
ultimele dou decenii, linaloolul de sintez, de mare concentraie, ia locul celui
natural, producerea acestuia din urm fiind ntr-un continu declin, chiar a celui de
semisintez.
Exist posibilitatea valorificrii -pinenului sau a amestecurilor de pineni,
prin hidrogenare catalitic, apoi peroxidare a carbonului teriar la amestecul de cistrans hidroperoxid de pinan, reducere catalitic sau cu bisulfit la amestecul de
pinanoli (care se pot separa prin rectificare). Prin cracarea pinanolilor rezult un
amestec (nu racemic) din cei doi linalooli. Utilizarea pinenilor i rectificarea
ngrijit duce la linalool de mare puritate (minim 98%), ce mai conine mici
cantiti de geraniol i nerol.
H2/Ni

O2
R.

OOH

[H]

OH

OH

Geraniolul este izomerul trans de transpoziie alilic a linaloolului: (2E)

3,7-dimetil-2,6-octadien-ol. Are un miros ce aduce a trandafir, caracterizat ca
floral, dulce, cald i un gust amar. S-a identificat n sute de uleiuri naturale i apare

16
n concentraii mai nsemnate n uleiurile de palmarosa (peste 90%), citronela
javanez (15-20%), geranium african din care se i obine prin saponificare i/sau
fracionare, n uleiul de trandafir i n toate uleiurile cu coninut ridicat de nerol,
izomerul su cis.
Un produs de puritate nalt rezult i din linaloolul ieftin de sintez. Acesta
sufer transpoziia alilic i d un amestec de linalool, geraniol i nerol fr prea
mare importan comercial. Procedeul cel mai performant este izomerizarea cu
acid vanadic, la cald, care conduce la un amestec ce conine mai ales geraniol.
Dup distilare, rezult un produs de concentraie 96% cu un randament de 90%. De
aici posibilitatea de obinere a produsului de puritate nalt.
OH
HVO3

OH

OH

Geraniolul se folosete pentru nota floral de trandafir din buchetul unei

compoziii odorante i pentru nota citric dat aromelor la 1-10 ppm. n 1979
producia mondial a fost de aproape 4000t i s-a folosit ca atare pentru
arome/odorani ori ca materie prim pentru esteri i citronelol.
Dintre esterii geraniolului prezint interes comercial formiatul, acetatul,
butiratul, izovalerianatul i tiglatul (E 2-metil-butenoatul) de geranil. Formiatul nu
este stabil la hidroliz, ca toi formiaii, are miros floral-ierbos, cu iz de verde, se
folosete n compoziii de lavand i n nuanarea aromelor (1-10 ppm). Acetatul
are miros ce amintete de trandafiri, pere i mere fermentate, are gust amrui de
vin i mr.
OH

[H]

OH

OH

17
Citronelolul (-citronelol, Cephrol) este dihidro-geraniol sau -nerol prin
saturarea dublei legturi din 2. Devine astfel 3,7-dimetil-6-octenol i n natur se
gsete sub form dextrogir, levogir sau ca racemic. Enantiomerii au mirosuri
puin deosebite, forma levogir (-rodinol, Levocitrol) un miros mai fin de
trandafir, dulceag i proaspt. i gusturile sunt diferite: l este dulceag cu gust de
piersic iar d este amar. -Citronelolul este cel mai important alcool din uleiul de
* H

OH

* H

OH

geraniu, are dubla legtur n 7(8), configuraia S i este levogir.

S-au separat din uleiurile eterice n care se gasesc n mare concentraie.
Forma d se gsete n uleiul de citronela javanez, Eucalyptus citrodora (15-20%),
sau ceylonez, Boronia citrodora (80%), iar forma l n cel de geraniu african i
trandafir (50%). Din aceste resurse l-citronelolul se obine la saponificarea i
rectificarea uleiului de geraniu african, d prin reducere catalitic a citronelolului
uleiului de citronela. Racemicul rezult din uleiul de Eucalyptus citrodora ori prin
semisintez, la hidrogenarea amestecului geraniol-nerol cu i-PrOH la 180C pe un
catalizator de cupru-cromit (CuO.Cr2O3), cu observaia c mirosurile materiilor
prime sunt mai intense i mai agreabile, astfel nct aceste metode rmn fr
importan economic. Mai rmne hidrogenarea citralului ieftin din iarba de
lemon.
O

H2/Ni--R

OH

i-PrOH
CuO.Cr O
2

OH

18
n SUA se folosesc cam 90 t/an citronelol i alte 45 t/an pentru formiat i
acetat, puin pentru altele. La nivel mondial se fabric cam 2000 t/an, astfel nct
amestecurile de citroneloli sunt considerate produse de mare tonaj pentru odorani.
Se folosesc la compoziii florale, de trandafir, n parfumarea spunurilor, n
buchetarea compoziiilor de citrice din aromele sintetice pentru dulciuri (4-50
ppm).
Dintre esteri prezint importan comercial acetatul, propionatul, butiratul,
izovalerianatul i tiglatul de citronelil. Mirosul cel mai intens l are formiatul
volatil, cu miros de trandafir i nuan de verde, utilizat pentru nota de vrf n
compoziiile odorante i n arome alimentare. Acetatul este cel mai folosit pentru
spunuri i detergeni deoarece este cel mai stabil n mediu alcalin. Izobutiratul i
izovalerianatul sunt mai puin volatili i au miros floral mai greu n compoziii
floral-fructate cu tent de parfum oriental, iar tiglatul are un miros amintind de
trandafir i ciuperci (util pentru compoziii de tabac, miere i note dulceagierboase). Rezult toi la esterificarea cu acidul sau anhidrida corespunztoare n
exces.
Nerolul este izomerul cis al geraniolului i se asociaz cu acesta att n
sursele naturale ct i n produsele de sintez. Are proprieti fizice i chimice
asemntoare cu geraniolul, doar o nuan de verde fa de geraniol i un gust mai
amar. Se folosete n aceleai compoziii floral-fructate, mai ales cele cu miros de
trandafiri, i n aromele de miere, cpuni, lmie (1,5-2 ppm). Se gsete n
cantiti mici n multe din uleiurile aromate, ceva mai mari n uleiul de nerouli (din
coaja portocalelor amare) i bergamot. Este (2Z) 3,7-dimetil-2,6-octadienol.
Structura spaial l predispune mai mult ca pe izomerul su trans la ciclizare. Se
mai folosesc formiatul i acetatul de neril pentru compoziii de lavand i arome de
fructe, respectiv pentru cele imitnd florile de portocal i iasomie.
Lavandulolul este un alcool terpenic cu nuan de trandafiri mai plcut ca
a geraniolului. Aici resturile izoprenice sunt legate cap la cap nu cap la coad. Este
2,6-dimetil-3-hidroximetil-1,5-heptadien. S-a identificat n uleiurile de lavand i

19
lavandin sub forma de acetat. Se poate obine din adiia clorurii de vinilmagneziu
n exces la oxidul de mesitil rezultat la condensarea crotonic a acetonei. Divinilalcoolul rezultat sufer o transpoziie alilic n cataliz acid i transpoziia Cope la
degradare termic.
-

2 Me2 CO

HO

OH

2 CH2=CH

HOH

OH

MgBr

OH

OH

Se folosete n compoziii de lavand

Terpenoide ciclice
Compuii cu structur ciclo-terpenic au structura de baz a terpenelelor
ciclice, care servesc drept intermediari n obinerea unei serii de alcooli, aldehide,
cetone att n seria ciclic ct i n cea aciclic. Scheletul de baz este cel al pmentanului, iar hidrocarburile de importan preparativ din aceast serie sunt
dublu nesaturate: limonen, trei terpineni (,,), un terpinolen i doi felandreni
(,).
7
6

1
2

3
8

4
10

Aceste diene se gsesc n uleiurile de terebentin i prin fracionare i

rectificare sub vid se obin n stare destul de pur pentru sinteze. Deoarece provin
din p-mentan, se folosete denumirea chimic tolerat, prin care numerotarea se
face mai nti pentru ciclu, apoi pentru metilul i izopropilul grefai. Teoretic sunt
posibile 14 mentadiene din care cele 7 au fost identificate n natur.

20
Limonenul este 1,8-p-mentadiena. Are un carbon asimetric i n natur se
gsesc ambii izomeri i racemicul. Acesta din urm se mai numete dipenten.
Cele dou duble legturi au reactivitate difereniat, cea din ciclu mult mai mare.
(+) Limonenul s-a separat din uleiul de coaj de portocal i lmie, de bergamot,
chimen i elin i din alte sute de uleiuri. (-) Limonenul s-a izolat din uleiul de
brad, de molid, de ment ruseasc i de terebentin. Ambii izomeri au miros de
lmie, uor, proaspt, citric, luminos. Uleiurile de citrice conin pn la 90%
limonen. Racemicul s-a identificat n uleiurile de camfor, iarb de lemon, de
bergamot .a., de asemenea n produsele de izomerizare termic a pinenilor. Ca
atare se folosete puin, pentru produse industriale casnice i arome, ca materie
prim n sinteze i n reconstituirea unor uleiuri volatile.
-Terpinenul cu puin i se gsete n uleiurile eterice de mghiran i
coriandru i alte cteva zeci. Are miros proaspt, uor, citric. Este p-menta-1,3
diena. S-a separat prin fracionare i rafinare din uleiurile de portocale i
terebentin. Se folosete n sinteze (de ex. Diels-Alder) i reconstituiri de uleiuri.
Este puin persistent.
Terpinolenul,

p-menta-1,4(8)-diena,

s-a

identificat

uleiul

de

elemimanilla, n produsele de prelucrare a pinenilor cu acid sulfuric. Are miros

uleios cu o not anisic, de brad (dac este purificat) i se folosete pentru
mascarea mirosului unor produse industriale cu destinaie casnic sau industrial.
-Felandren,

1,5-p-mentadiena

sau

1-izopropil-4-metil-2,4-ciclo-

hexadiena, se gsete n uleiurile volatile sub forma enantiomerului levogir. Este

uor reactiv, este fotosensibil, polimerizeaz, d reacii dien cu uurin. Are miros
citric cu not de ment i piper, este volatil, puin tenace. Se gsete n uleiurile de
mrar, fenicul, anason stelat i se separ din uleiul de eucalipt. Este util n sinteze,
reconstituiri, arome de citrice i condimente (10-130 ppm). -Felandrenul apare
tot ca levo-izomer n uleiuri de conifere i sulfat de terebentin american. Se
izoleaz din uleiul de fenicul i are un miros iute, piperat.

21
Cele mai importante terpene biciclice sunt i -pinenii, fiecare cu
perechea de enantiomeri. -Pinenul este 2,6,6-trimetil-[3.1.1]-biciclo-hept-2-en
i se gsete n uleiurile de conifere ca izomeri d sau l , funcie de specia vegetal.
S-a identificat n mai bine de 400 uleiuri i se obine de obicei din uleiul de
terebentin prin distilare fracionat. Se folosete rar ca odorant cu not de brad
deoarece este prea volatil. Este util n sinteze i n reconstituirea unor uleiuri
volatile.
H2/Pd
OH
HOH
H2SO4

OH

Prin hidrogenare d pinan, prin hidratare terpinoli i prin piroliz ocimen, toate
materii prime de prim importan pentru industria de odorani de sintez. Pinenul, nopinen, se gsete alturi de , n cantiti mai mici n uleiurile eterice,

CH2O

ca enantiomeri sau ca racemic.

OH

H+

Alte terpene biciclice gsite n natur i cu aplicaii n producerea de

odorani i aromatizani sunt camfena, carena, sabinena, cadinenele, i cariofilena. Sisteme monociclice extinse sau cu catene importante au humulenul i
bisabolenii.

22
*

* *

2
1

4
5

10

6
1

*
9

Camfena este singura terpen biciclic cristalin (p.t.=51- 52C ) i este

optic activ. Se cunosc izomerii d,l i racemicul. Are miros terpenic, de camfor i
gust de conifere. Apare n diverse uleiuri de conifere, de unde s-a i separat. Se
poate obine din pineni prin izomerizare catalitic sau transfor-mare n clorur de
bornil la adiie de HCl gazos i dehidroclorurare cu alcalii.
Cl
HCl

HO

Este 3,3-dimetil-2-metilen-norcamfan sau 2,2-dimetil-3-metilen-norbornan, de la

scheletele camfanului i bornanului. Se folosete n reconstituirea uleiurilor de
brad, cedru, lavand i citrice, n odorarea produselor destinate industriei i n
amestecurile de arome de condimente .
3-Carena apare ca form d,l i racemic n uleiuri de terebentin i volatile
de conifere. Are un miros, dulce penetrant asemntor cu al limonenului. Se
folosete n sinteze i n reconstituirea uleiurilor (ex. lmie, lmie crud,
spearmint). Are un ciclu de trei carboni i este reactiv. i izomerul 2 apare n
uleiurile eterice dar mai rar. Este 3,7,7-trimetil- biciclo[4.1.0]-hept-3-ena.
Sabinena s-a separat din uleiul de negi (Jenuperus sabina) sub forma
levogir, n alte conifere s-a identificat forma d i racemicul. Se folosete pentru
reconstituiri de uleiuri eterice.
*

O
*

Camforul este d-2-bornanon, d-2-camfanon, are doi izomeri optici

deoarece carbonul din 4 se manifest slab ca centru de asimetrie. n
natur predomin forma d n cele aproape 200 de uleiuri volatile n
care se gsete. Produsul natural cristalizeaz (p.t. 179 oC) din uleiul

arborelui de camfor din China (Cinnamomum camphora). Are un miros tipic

23
camforaceu, cald i mentolat. Gustul este proaspt, rcoros, amar-iute. Mirosul nu
este persistent i starea solid nu l avantajeaz n folosirea n parfumerie. Se
folosete n industrie pentru deodorante i desinfectante. S-a mai folosit ca
plastifiant al nitrocelulozei (celuloidul de altdat) i n condiionarea
nitrocelulozei folosit n pirotehnic.
Produse ieftine cu miros de conifere sunt borneolii i acetaii lor.
METODICA LUCRARILOR TEHNOLOGICE SI DE CERCETARE
Utilajul ntreprinderilor prelucrtoare din Republica Moldova este moral i
fizic nvechit, i practic nu mai poate fi exploatat. n anii 70-80 se produceau
uleiuri volatile n exclusivitate prin metoda hidrodistilrii n flux. Numai ctre
sfritul anilor 80 s-a nceput implementarea cazanelor (containerelor) basculante
i numai la dou ntreprinderi prelucrtoare din cele 12 a fost ncercat i
implementat la o scar foarte redus tehnologia de extracie cu solveni a
concretului din deeuri dup obinerea uleiului volatil din materia prim aromatic
de Salvia sclarea prin metoda hidrodistilrii. Schema tehnologic a procesului de
hidrodistilare este simpl i include un generator de aburi suprasaturai (5-7 atm),
containerul (cazanul basculant) cu 2,0-3,0 t materie prim, un refrigerent
(condensator) de aburi i vasul florentin, unde are loc separarea uleiului de ap
condensate. Containele au forma dreptungiular i o construcie foarte simpl
(volumul 16-20 m3 i suprafaa exterioar cca 50m2) i sunt confecionate din
metal negru oxidabil fr nici un fel de izolare termic sau anticoroziv din care
cauz mai mult de jumtate din energia aburilor pompai n container este iradiat
n atmosfer, totodat suferi durabilitatea containerului. Procesul de distilare
dureaz 2-2,5 ore, iar n materia prim i pe fundul containerului se acumuleaz o
cantitate mare de condensat, ce influeneaz negativ calitatea uleiului are loc
hidroliza unei pri a componentului principal - acetatul de linalil.

24

Schema industrial de obinere a uleiului de lavand

1) transport 2) ncrctor 3) estacad 4) aparatul de distilare

5) refrigirentul 6) florentina 7) colector 8) pompa
Prezenta ineres studiul componenei uleiului volatil obinut la diferite etape
de distilare. n rezultatul cercetrilor efectuate au fost obinute urmtoarele date
Tabelul
Dependena coninutului de acetat de linalil i linalool n uleiul de
lavand n funcie de timpul de distilare
Timpul de distilare, min

Coninutul de acetat de Coninutul

10
30
45
55

linalil,%
37
36
35
29

de

linalool, %
22
13
12
11

Rezultatele testrilor au artat c coninutul componentelor principale

acetatului de linalil i linaloolului nu depinde esenial de timpul de distilare. Doar
fraciile mai trzii au un coninut mai sczut de esteri, dastorit faptului hidrolizei

25
acestora la temperaturi nalte. Pentru uleiul de lavand obinut au fost determinate
caracteristicile fizico-chimice.
De asemenea au fost efectuate investigaii de laborator i testri de cmp ale
procedeelor agrotehnice eficiente de nfiinare a plantaiilor industriale i
producerea materiei prime aromatice de Levnic cu coninut sporit de
componeni biologic activi. Plantaiile industriale de Levnic pot fi nfiinate prin
cteva modaliti plantarea cu butai, marcoi sau puiei crescui din semine n
pepiniere, sere sau solarii.
Scopul nostru era de a gsi o metod rapid de determinare a coninutului de
ulei n lavand, avnd la dispoziie cantiti mici de plant i s efectum aceste
analize n condiii de cmp pentru cteva sute de plante selectate n timp de cteva
ore.
Metodele clasice de determinare a coninutului de ulei necesit mult materie
prim iniial i mult timp pentru realizarea analizei.
Tehnologia analizei n cauz se reduce la determinarea coninutului de
substane extractive n florile de lavand prin utilizarea solvenilor organici i prin
intermediul acestui indice de a estima coninutul de ulei n planta dat. Deci
aceast metod va permite selectarea dintre formele de Levnic existente n
Republica Moldova a clonelor cu coninut nalt de ulei volatil. Analizele s-au
efectuat conform schemei de mai jos i au fost comparate cu metodele clasice de
determinare a coninutului de ulei. Aceste rezultate au permis de a gsi o corelare
ntre coninutul de ulei i masa rezidiului obinut cu solvent organic.

26
Extractia cu eter de
petrol sau alcool etilic

Macerarea timp de
2 ore, 20 C
Filtrarea
Evaporarea solventului
naturala, la intuneric
cu curent de aer

Distilarea solventului
la presiune redusa

Cintarirea rezidiului

Tabel Analiza coninutului de ulei

La inflorescenile de lavand (1 g) n eprubete se adaug 10 ml de eter de
petrol i se las pe 2 ore la temperatura 20 oC. Apoi soluia se filtreaz. Se iau
5 ml de aceasta i se distileaz la presiune redus. Reziduu se cantrete
-

Masa
inflor.

Solventul

V
solventu
lui

Masa
rezidiului

1.
2.
3.
4.

1
1
1
1

Eter de
petrol

10
10
10
10

0.1103
0.0963
0.1098
0.1202

1.
2.
3.
4.

1
1
1
1

Alcool etilic

10
10
10
10

0.2506
0,2132
0,2347
0.3457

% fa de Coninutul
materia
de
ulei
prim
determinat
prin metoda
hidrodistilr
ii
1,1
1,16
0,9
1,1
1,09
1,12
1,2
1,22
2,5
2,1
2,3
3,5

1,16
1,1
1,12
1,22

27
Conform datelor obinute putem face concluzia c utilizarea eterului de
petrol permite de a estima destul de exact coninutul de ulei n probele de
inflorescene de lavand. n cazul folosirii alcoolului etilic rezultatele sunt mrite
aproape de 2 ori, ns aceasta permite de a aprecia operativ coninutul substanelor
extractive mpreun cu uleiul volatil.
CERCETARILE EXPERIMENTALE SI ANALIZA LOR
Cromatografia n strat subire a fost efectuat pe plci de silicagel LS 5/40
, impregnat cu 13% ghips, precum i pe plci Silufol (Cehia), ", Merk
Kiesilgel 60 (0.25 m) i Fluka (2-25 m).
Soluiile substanelor n solveni organici au fost uscate pe Na 2SO4 anhidru.
Prelucrarea produselor de reacie a fost realizar n mod obinuit prin extracie
exhaustiv cu Et2O, splare cu ap pn la reacie neutr, (n cazul soluiilor acide splare consecutiv cu ap, soluie saturat de NaHCO 3, ap) uscare, filtrare i
evaporarea solventului la presiunea redus (pomp de ap) a unui evaporator
rotator. n cazul substanelor instabile distilarea solventului s-a efectuat la presiune
redus n atmosfer inert (argon sau azot). Separarea produselor dizolvate n
solveni organici n pri acide i neutre a fost realizat prin tratare cu soluie de
2% NaOH.
Analiza gaz-cromatografic a uleiului din lavanda
Analiza a fost efectuat la aparatul HP-603, n calitate de martori am utilizat
linaloolul i linalilacetatul (compusul I i II).
Parametrii
Coloana capilar HP-5 (30 m)
Temperatura evaporatorului 250oC
Temperatura detectorului 370oC
Regimul procesului: 50oC 3oC /min
Gaz purttor heliu (30 ml/min)

150oC 7oC/min 220oC

28
Modul de lucru
Proba de ulei dizolvat n solvent organic (eter dietilic) se introduce prin
injector nemijlocit in curentul gazului purtator cu ajutorul microseringei. n
coloana componentele amestecului trec cu curentul gazului purttor si es intr-o
anumit consecutivitate.
Detectorul fixeaz timpul de retenie din coloana a fiecarui component.
Semnalul detectat se transfer la inregistrator
nalimea i suprafaa picului depinde de concentraia substanei, de tipul
detectorului i de alte condiii experimentale. n calitate de caracteristici de baz a
separrii servete timpul timpul de reinere RT i I-timpul care a trecut din
momentul introducerii probei in colaona pina la momentul apariei maximului. Pe
cromatogram au fost detectai 21 de compui.
Determinarea coninutului de ulei eteric n inflorescene de lavand
Coninutul de ulei volatil a fost de terminat conform metodei Ginzberg

50 g de inflorescene se introduc n balon, apoi se adaug 100 ml de ap.

Coninutul se nclzete pn la fierbere. Uleiul volatil mpreun cu apa se

29
condenseaz n colector. Uleiul fiind mai uor se afl n stratul superior n aa fel
decantndu-se. Se msoar volumul de ulei, direct n colector, apoi se cntrete.
Analiza uleiului eteric de lavand Analiza uleiului eteric include determinarea
autenticitii, lipsa impuritilor i indicii numerici - densitatea, unghiul de rotaie,
indicele de aciditate.
Autenticitatea uleiului investigat s-a stabilit prin determinarea culorii, mirosului
i gustului uleiului.
Culorea i transparena
S-a determin trecnd 10 ml de ulei intr-un cilindru de sticl transparent,
incolor, cu diametrul de 2-3 cm, i s-a cercetat la lumina.
Uleiul de lavand este transparent, i are culoare galben sau galben nchis
Mirosul
S-a determinat in felul urmtor: 0,1ml (2 picturi) de ulei se aplic pe o fie
de hrtie de filtru cu lungimea de 12 cm i limea 5cm astfel ca uleiul s nu
umezesc marginea hirtiei si mirosul probei de analizat peste fiecare 15 minute se
compar cu mirosul probei de control, aplicat tot in aa mod pe hirtie de filtru.
Timp de o or mirosul trebue s fie identic cu mirosul probei de control.
Uleiul de lavand cercetat, are un miros placut, caracteristic, cald i dulceag,
uor lemnos i camforat.
Gustul
S-a determinat atingnd de limb fiia hirtiei de filtru mbibat cu ulei sau
granule de amestec de 1g de pudr de zahr cu o pictur de ulei pentru analizat.
Gustul uleiului de lavand este caracteristic speciei, amrui
Temperatura de solidificare
A fost determinat intr-un aparat special, care const dintr-un vas cu amestec
de racire, in care se introduce eprubeta cu ulei. Inlimea stratului de ulei trebuie s
fie nu mai mic de 5 cm. Cu ajutorul termometrului se stabilete cea mai nalt
temperatur, care din momentul soldificrii substanei rmine un scurt timp
constant si se consider drept temperatur ei de solidificare.

30
Temperatura de solidificare a uleiului = -80C
Determinarea impuritailor
Cteva picaturi de ulei se picur pe ap turnat pe o sticl de ceas i se
urmrete pe fonul negru. In jurul picturilor de ulei nu trebue s fie tulburare
evident. 1 ml de ulei se toarn in eprubet, aceasta se astup cu un dop de vat, in
mijlocul cruia se pune un cristal de fuxin, se inferbnt pn la fierbere, in
prezena alcoolului aburii lui dizolv fuxina i colorez n rou.
Determinarea indicelui de refracie:
Prin determinarea indicelui de refracie nD20 se stabilete autenticitatea
(puritatea) uleiului, se controleaz procesele de rectificare a uleiului, precum i
distilarea complet a solventului din uleiul volatil.
Tehnica determinrii
Indicele de refracie se determin cu refractometrul. Indicele de refracie este
raportul dintre vitez de rspindire a luminii n substana de analizat. Indicele de
refactie depinde de natur substanei, de temperatur si de lungimea de und a
luminii. Refractometru are dou prisme, una dintre care (cea de sus) poate s se
ridice.Inainte de ncepe determinarea pe prism de jos a refractorului se aplic 1-2
picturi de lichid, apoi se las in jos prisma de sus si se stinge compact. Fascicolul
de limin se indreapt cu ajutorul oglinzei in ferestruica de sus a prismei. Rotind
minerul, cele trei linii marcate pe diametrul cercului se suprapun pe grania
clarobscur. Mnerul compensator se rotete pin cind coincinde granit pri
cmpului intunecat cu cele trei linii. Valorea indicelui de refractie se scoate dup
scara din stnga cu extitatea de patru cifre. periodic refractrometrul trebuie
controlat cu ap distilat ce are indicele de refracie 1,3330 la temperatura 20 0C.
Ca rezultat total al indicelui de refracie se accept media aritmetic a trei-patru
determinri. Indicele de refracie pentru uleiul de lavand este 1,466
Determinarea unghiului de rotaie specific al planului luminii polarizate:
(confirm prezena componentelor optic active n ulei)

31
Tehnica determinrii
Unghiul de rotaie al suprafetei polarizate se detrmin cu ajutorul
polarimetrului. n funcie de natura substanei, rotaia suprafeei polarizate poate
avea direcii i mrimi diferite. Dac de la observator, inspre care e indreptat
lumina ce trece prin prin substana optic activ, planul de polarizare deviaz la
dreapta (n direcia acelor de ceasornic), atunci substana se numete dextrogir i
inainte de denumire se adaug indicele D sau semnul + iar dac planul de
polarizare deviaz la stinga (npotriva acelor de ceasornic), atunci substana se
numeste levogir i nainte de denumire se pune indicele L sau semnul -.
Mrimea devierii planului polarizat de la pozitia iniial, exprimat n grade de
unghi, se numete unghi de deviere i se inseamna prin litera greac .
Determinarea devierei optice se efectuiaz la temperatura de 20 0 i lungimea de
und a liniei spectrului de natriu (589,3nm). Tubul polarimetrului se umple cu ulei
de analizat n aa fel, ca in el s nu nimeresc aer i se instalez in polariscop.
Rotind alidata, gasim o astfel de pozitie cind la o neinsemnat ntorcere a ei umbra
puternic este schimbat de un semicerc bine eluminat sau invers. Intre aceste dou
poziii se stabilete poziia medie a semiumbrei, cnd tot cmpul vizibil este
iluminat egal, alidata se fixeaz i se scote unghil de rotaie.
Unghiul de rotaie specific este o expresie care conine unghiul citit la
polarimetru, lungimea l n cm a stratului de ulei strbtut de linia galben a
sodiului D la 20 C i se calculeaz conform formulei:
20 =
D

= +19o (CHCl3,)
Determinarea indicelui de aciditate al uleiului de lavand
Aparate, vase de laborator, reactivi

32
- Baloane Erlenmeyer de 200 ml, biureta, soluie de hidroxid de potasiu 0,1 N.,
soluie alcoolic de fenolftalein, alcool etilic.
Efectuarea analizei
Indicele de aciditate este cantitatea de miligrame de KOH, necesar pentru
neutralizarea acizilor liberi dintr-un gram de substan de analizat. De obicei,
cantitatea de acizi n uleiul eteric este nensemnat, dar la pstrare ndelungat n
urma proceselor de oxidare cantitatea de acizi se mrete. Proba de ulei eteric de
patrunjel 1gr. , luat cu precizie de 0,01g se dizolv n 10ml de alcool etilic de
95%, se adaug cteva picturi de fenolftalein i se titreaz la agitare cu NaOH
0,1N pn la apariia culorii roz, stabil timp de 30 secunde . 1ml de NaOH 0,1 N
coincide cu 5,61mg de KOH. Indicele de aciditate se calculeaz dup formula:
0,4 . 5,61
indicele de aciditate =
m
unde V este volumul de KOH 0,1N , cheltuit la titrare, ml.
m - masa probei uleiului eteric, g.
0,4.

5,61

indicele de aciditate =
1
indicele de aciditate = 2,24.
V - volumul de soluie 0,1 N de KOH cheltuit pentru titarea acizilor din ulei;
Determinarea densitii:
(Stabilete autenticitatea uleiului din semine de patrunjel)
Aparate, vase de laborator, reactivi
Baie de ap, picnometre de 2-5ml, ulei din semine de patrunjel, alcool etilic, eter
etilic.

33
Tehnica determinrii
Iniial se determin masa picnometrului gol.
Apoi picnometrul se umple cu ap distilat i se ine timp de 20min n baia de ap
la 200C. Cu ajutorul unei baghete de hrtie de filtru se aduce nivelul apei distilate
n picnometru pn la menisc. Peste 10 min picnometrul cu ap se cntrete. Apoi
picnometrul se elibereaz de apa distilat, se spal cu alcool etilic i eter etilic,
dup care se ncarc cu ulei de lavand. Se repet aceleai operaii ca i n cazul
picnometrului umplut cu ap distilat.
Densitatea se calculeaz dup formula:

20
d 20

0.9982 . (m2 - m)
(m1 - m)

n care 0,9982 este valoarea densitii apei la 200C, iar m, m1 i m2 sunt respectiv
masele picnometrului gol (m), umplut cu ap (m1) i cu ulei volatil de lavand
(m2).
Densitatea determinat este 0,9202
Indecele esteric
Indecele esteric este cantitatea de miligrame de KOH necesare pentru
saponificarea esterilor ce se conin ntr-un gram de substan de analizat.
Indicele esteric se determin n soluia obinut dup aflarea indecelui de
aciditate. La soluia sus-numit se adaug 20ml de soluie alcoolic de KOH 0,5N
i se nclzete pe baia de ap n balonul unit cu refregerentul de aer (diametrul
tubului e de 1cm, terminarea saponificrii soluiei se diluiaz cu 100ml de ap i
surplusul de KOH se titreaz cu H2SO4 0,5N (indicator- fenolftaleina)
Indecele esteric X se calculeaz dup formula:
28,05.
X=

34
m
unde V este volumul de KOH 0,5N , folosit la saponificarea eterilor, ml;
m - masa probei uleiului, g 28,05 - masa de KOH, mg, care se conine ntr-un ml
de soluie alcoolic 0,5N de KOH.
Conform rezultatelor obinute pentru uleiul obinut prin CO2 extracie esteri nu
avem
Indecele esteric dup acetilare reprezint cantitatea de miligrame de KOH
necesare pentru saponificarea esterilor care se conin iniial ntr-un gram de ulei i
cei formai la acetilare. Determinarea se face n felul urmtor.
10g de ulei se toarn in balonul special pentru acetilare unit prin lif cu refrigerent
de aer, se adaug 10ml de anhidrid acetic si aproximativ 2g de acetat de sodiu
anhidru. Amestecul se fierbe 2 ore pe baie de nisip. Dup racire se adaug 20ml de
ap i din nou se inclzete 10-15 min pe baia de ap, periodic agitnd balonul
pentru a transforma anhidrida acetic, care n-a intrat in reacie, in acid acetic. Pe
urm amestecul se trece n plnia de separare cu capacitatea de 100ml si se separ
stratului de ulei, care apoi se spal la agitare cu 50ml soluia sturat de NaCl (in
citeva porii) pin la reactia neutr a apelor de spalat (idicator-metilaronj). Pe urm
uleiul se spal cu 20ml de ap pentru nlaturarea urmelor de NaCl. uleuil spalat se
deshidrateaz cu Na2SO4 anhidru i se filtureaz.
-2g de ulei eteric obtinut (cu eroare nu nu mai mare de 0,01g) se cntarete in
balonul conic, se dizolv

n 5ml de alcool etilic se neutralizeaz cu solutia

alcoolic de RON 0,5N i se determin indicele estric (cum e descris mai sus)
folosind pentru calcul aceiai formul.
Coninutul de esteri ori de alcooli legai x, (coninutul procentual)se
detrmin dup formule:
indice esteric .M
x1=
561
unde M este masa molecular a esterului sau alcoolului.

35
Coninutul de alcooli liberi x2 ( continutul procentual ) se determin dup
formule
(indice esteric dup acetilare indice esteric ).M
x2 =
2561-0,42 (indice dup acetilare indice esteric)
Coninutul total al alcoolilor x3 se exprim prin suma alcoolilor liberi i legai.
Determinarea indecelui peroxidic
1 g de ulei se introduce n balon conic de 100 ml nzestrat cu dop de sticl, se
dizolv n amestec format din acid acetic i cloroform (1:1) 20 ml, 1 ml de iodur
de potasiu i se menine ntr-un loc ntunecat timp de 5 min.
Apoi se adaug 50 ml de ap, 1 ml de soluie de amidon, se amestec i se
titreaz cu soluie de 0.01 M de tiosulfat de sodiu pn la dispariia culorii. n
paralel se efectuiaz experimentul de control.
Indecele de peroxid, n mmoli de oxigen activ la 1 kg de prob se calculeaz
conform formulei
(VI-Vo) K 0.01 1000
Ip=
m
Unde VI- volumul soluiei de 0.01 M de tiosulfat de sodiu utilizat pentru titrare, ml
Vo- volumul soluiei de 0.01 M de tiosulfat de sodiu utilizat n experiena de
control
K- coifecientul de corectare pentru soluia de tiosulfat de sodiu
Pentru uleiul de lavand aceast prob s-a dovedit a fi negativ.
Determinarea calitativ a componenilor uleiului eteric din lavand prin
metoda cromatografiei n strat subire.
Cromatografia in strat subire permite separarea unor cantiti foarte mici de
material (0,1-0,005mg) i posed o capacitate de rezoluie att de nalt, incit
permite separarea chiar i a izomerilor multor compui organici.

36
Placi cromatografice
Sorbantul n statare de suspensie amestecat cu un material de legatur (ipsos,
amidon) este aplicat intr-un strat subire cu grasimea strict determinat (0,20,3mm). In calitate de sorbant mai des este utilizat silicagelul, care reprezint un
produs de policondesare a acidului ortosilicic. Este o substan omorf ptruns de
capilare (pori) cu demensiuni liniare de ordinul 3-30mm. Pe suprafa
microparticulelor (in pori i pe suprafata granulelor) intr-o cantitate mare se afl
grupe siliconice-hidroxili legai de siliciu, care fac c silicogelul s fie foarte
hidrofili.
Separarea componentilor din ulei prin metoda cromotografiei in strat subire
pe plci AlufoliMerc
Alufolul reprezint plci speciale pentru cromotografie in strat subtire
produse de firma Kovalier. Sorbantul reprezint silicagel cu pori largi fixat pe foi
de aluminiu
Utilaj
1.Camer cromotografic. Poate fi utilizat orice cilindru de sticl cu capac.
2.Capilare de sticl
3.Placi Aluofoli Merc
Reactive: ulei de lavand, eter de petrol, eter de petrol/benzen 95:5
Modul de lucru:
Pregatim proba de control, intr-o eprubet adaugm cteva picturi de ulei de
morcov si citeva ml de eter de petol. Pe placa Alufoli Merc, limea creia nu
depaete diametrul camerii cromotografice, se marcheaz o linie foarte subire cu
creionul simplu paralel limii plcii la o departare 1,5 cm de la margine. Pe
acest linie, se noteaz un punct, locul unde se vor aplica proba de control. Placa se
introduce in camera cromatografic n care se afl solventul pentru eluare. Peste
20 min solventul prin ascensiune capilar ajunge spre marginea de sus a placii.
Placa se scoate din pahar, se las 5-10min, apoi se usuc la 80-900C. Plcile se
developeaz cu acid sulfuric concentrat.

37

Bibliografia
1. .. , , 1969, 327 .
2. Pun Emil, Mihalea Aurel, Dumitrescu Anela i a. Tratat de plante medicinale i
aromatice

cultivate.Vol.I,

Bucureti,Editura

Acad.Romne,1986,p.70-80,

Vol..II, Bucureti,1988, p.7-36

3. Plantele medicinale. Realizri i perspective, IV, Iai, Piatra Neam, 1994,
Lucrrile simpozionului, 124p.
4. Cucu Viorica,Bodea Cornel, Cioac Cristina. Tratat de biochimie vegetal,
Vol.IV, Plante aromatice i medicinale. Bucureti, 1982, 236p.
5. Rapport Anuel. Office National Interprofessionel des Plantes a Parfum,
Aromatiques et Medicinales, 1994,188p.
6. La Lavande. Document realise avec le concurs financiar de LONIPPAM et du
Concil Regional Provance-Alpes-Cote-dAzur. Editor octobre 1995, 8p.
7. Filip Boris. Uleiurile volatile, Dezvoltarea marketingului agroalimentar n
Republica Moldova.ed.II, TACIS, Chiinu,1999, pp.186-193.
8. Florea C. Dinc, Biologia i tehnologia plantelor utile, Craiova 1996
9. Eliu Ceauescu, Ch. Rdoia, T.Cdariu Odorante ii aromatizante. Chimie,
tehnologie, aplicaii, Editura Tehnic, Bucureti, 1988.
10.Leon Sorin Muntean, Cultura plantelor aromatice i medicinale, Cluj-Napoca,
1996
11.Evdochia Coiciu, Gabriel Racz, Plante medicinale i aromatice, Bucureti
1962
12.Ovidiu Bojor, Florentin Crciun, Mircea Alexan, Flora medicinal a
Romaniei, Bucureti, 1988

38
13.Dr. G. Rcz, Dr. A. Laza, Dr. E. Coiciu, Plante medicinale i aromatice,
Bucureti, 1970
14.F. Crciun, O. Bojor, M. Alexan, Flora naturii, Bucureti, 1977
15.Constantinescu, T. Goina, I.Ciulei, Farmacognozie, Editura didactic
pedagogic, Bucureti, 1967
16.Ciulei Ioan, Plante medicinale, fitochimie i fitoterapie, Volumul I i II
17.E. Diug, L. Trigubenco, Tehnologia medicamentelor n farmacie, Chiinau,
1992
18.Adrian Vasilic, Plante medicinale n dermatocosmetic, incursiune n
fitoterapie, Bucureti 2002
19.B. Florea, Plante medicinale erbacee, Bucureti
20.Analiza chimic a plantelor medicinale, Chiinu, 1993
21.Mircea Alexan, Ovidiu Bojor Plante medicinale i aromatice, Bucureti
22.F. Babilev Chimia farmaceutic, Chiinu
23. , III, , 2000
24.Grigorescu Em, I, Ciulei, Stnescu U., Index fitoterapeutic, Ediia medical,
Bucureti, 1986
25... , ..
, , , 1994
26.Chailes, D.J. and J.E. Simon, Comparision of extraction methods for the rapid
determination of essential oil content and composition of basil, J. Amer.Soc.
Hort. Sci., 115, 458-467, 1990

39
27.Gavril Neamu, Ionela Popescu, t. Lazar, I. Burnea, I. Brad, Chimie i
biochimie vegetal, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, p. 260-282,
1983
28.Rusnac Lucian-Mircea, Tehnologia uleiurilor vegetale i volatile, Timioara,
1995
29.E.J. Ladghina, Analiza chimic a plantelor medicinale, Chiinu 1993