Biofizic i Fizic medical

BIOFIZICA SISTEMELOR DISPERSE

echivalent este egal cu cantitatea de
Definiia i clasificarea sistemelor disperse substan care conine NA de sarcini electrice
Prin sistem dispers nelegem un elementare).
amestec de dou sau mai multe substane,
avnd dou componente: dispersant Clasificarea sistemelor disperse
(solventul) i dispersat (solvitul). Solventul Sistemele disperse se clasific n
reprezint elementul activ, iar solvitul elementul funcie de dimensiunile particulelor, starea de
relativ pasiv, deoarece i acesta influeneaz agregare a dispersantului, afinitatea dintre
caracteristicile sistemului. componeni sau tipul fazelor componente
(faza reprezint o parte omogen a unui
Concentraia sistem, la suprafeele de separare de
Pentru caracterizarea sistemelor disperse celelalte pri aprnd variaii brute ale
din punct de vedere cantitativ se folosete un proprietilor fizico - chimice).
parametru intensiv de stare numit concentraie. Pentru a caracteriza complet un sistem
n SI (sistemul internaional de mrimi i uniti) dispers, trebuie luate n considerare toate
concentraia se msoar prin numrul de Kmoli aceste criterii.
de solvit pe unitatea de volum de soluie 1. Pornind de la dimensiunile
(Kmoli/m3) i este numit concentraie molar particulelor solvitului, se definete gradul
(molaritate): de dispersie ca fiind inversul diametrului
solvit particulelor solvitului d:
, [Cm ]S . I . =
Cm = Kmol
3
Vsolutie m =
1
d
Concentraia molal (molalitate)
n funcie de care se disting:
reprezint numrul de moli de solvit la 1 kg de
- soluii adevrate (moleculare) > 109 m-1,
solvent.
Concentraia procentual de mas
d < 1 nm, aceasta este invizibil la
exprim masa de solvit aflat n 100 de grame microscopul optic sau la ultramicroscop

de solvent, n timp ce concentraia volumic - soluii coloidale 107 m-1 < < 109 m-1,

arat cte grame de solvit se gsesc n 100 ml 1 nm < d < 100 nm, vizibil la ultramicroscop
de soluie. - suspensii < 107 m-1, d > 100 nm, vizibil
Concentraia normal (normalitate) la microscopul optic sau chiar cu ochiul liber.
pentru soluii de electrolit reprezint numrul de Deoarece n aplicarea acestui criteriu
echivalent de solvit la 1 litru de soluie (un de clasificare se pornete de la premisa ca
particulele solvitului sunt sferice, nu putem
1

aplica aceast clasificare hidrocarburilor care
sunt molecule lungi.
2. n funcie de starea de agregare a
solventului (solvitul putnd fi gaz, lichid sau
solid) sistemele disperse pot fi:
- gazoase substana dispersant este un gaz
(amestecurile gazoase, vaporii n aer, ceaa)
- lichide substana dispersant este un lichid
(lichide nemiscibile, lichid n gaz, soluii de
electrolit)
- solide substana dispersant este un solid
(unele aliaje)
3. n funcie de afinitatea dintre
componeni sistemele disperse sunt:
- liofile (exist afinitate ntre solvit i solvent)
- liofobe (nu exist afinitate ntre solvit i
solvent)
4. Din punct de vedere al tipului fazelor
componente sistemele disperse pot fi:
- monofazice, care pot fi omogene (proprieti
identice n toate punctele sistemului) i solvent apa). Soluiile apoase sunt de foarte
neomogene (proprietile difer de la un punct
la altul)
- polifazice - heterogene: ntre prile
componente exist suprafee de separare.
(ceaa, aerosoli, spuma : lichid i gaz, gel : solid
cu lichid)
n organism exist soluii adevrate,
coloizi i suspensii n care dispersantul este
lichid, comportamentul lichidelor biologice fiind
complex, avnd proprieti conjugate tuturor
celor trei clase de sisteme disperse.
De exemplu, sngele este soluie pentru
cristaloizi (Na, Cl, K), coloid (deoarece conine
2
Noiuni de fizica sistemelor disperse
proteine: serumalbumine, globuline),
suspensie (datorit prezenei elementelor
figurate).
Lichidul cefalo rahidian (LCR) are
substane cristaloide, deci este soluie, n
concentraie sczut are i albumine, deci
este coloid, are i foarte rare celule
endoteliale i limfocite, fiind astfel
reprezentat i componenta de suspensie.
Soluiile moleculare
Au diametrul particulelor solviilor mai
mic dect 1 nm, sunt sisteme omogene,
monofazice, starea de agregare a solventului
putnd fi oricare (gazoas, lichid sau
solid). Solventul este constituentul lichid
aflat n cantitate cea mai mare al soluiei
moleculare. Excepie de la aceast regul
face apa care este ntotdeauna solventul (de
exemplu, o soluie de alcool 75% are ca
mare importan n medicin.
Pentru studiul teoretic al sistemelor
disperse se folosete conceptul de soluie
ideal caracterizat prin faptul c este foarte
diluat. Soluia nu mai este ideal atunci
cnd concentraia ei crete. Concentraia
limit a solvitului la care acesta nu se mai
dizolv, ci precipit se numete solubilitate,
iar soluia obinut se numete soluie
saturat. Solubilitatea unei soluii depinde de
natura solventului i a solvitului (nu toate
substanele produc soluii saturate, exist
substane care formeaz faze omogene,
indiferent de concentraie), temperatur i,
Biofizic i Fizic medical

uneori, de presiune. Saturaia este o stare de
echilibru, condus de legile termodinamice ale
echilibrului.
Solubilitatea se poate explica pornind de
la interaciunile care exist ntre particulele de
solvent i particulele de solvit. Dac
interaciunea dintre tipurile diferite de particule
este mai puternic dect interaciunea dintre
particulele aceleiai faze, solubilitatea crete,
soluia se formeaz spontan, particulele de
solvit sunt nglobate de particulele de solvent.
apoas de sruri minerale, lactoz, proteine
etc.), dintr-un gaz dispersat ntr-un lichid
(spuma) sau dintr-un lichid dispersat ntr-un
gaz (ceaa). Formarea unei emulsii
presupune o cretere a suprafeei interfaciale
dintre cele dou faze nemiscibile (Fig. 1), i
este nsoit de o cretere a energiei libere.

Suspensiile - sunt sisteme disperse care

au gradul de dispersie cuprins n intervalul 105
107 m-1, dimensiunile particulelor lor fiind mai
mari dect 10-7 m i mai mici dect 10-5 m.
Suspensiile pot fi solide i lichide sau gazoase
(caz n care sunt numite emulsii).
Suspensiile medicamentoase sunt
Fig.1 Formarea unei emulsii la punerea n contact a
suspensii solide care se prepar printr-o dou faze nemiscibile lichide
mrunire mecanic i dispersarea particulelor
n mediul de dispersie sau prin scderea Datorit instabilitii lor, emusiile pot
solubilitii anumitor substane dizolvate. constitui poteniale rezervoare de substan
Aerosolii care se administreaz sub form de ncapsulat ce poate fi eliberat n condiii
inhalaie se obin prin pulverizarea unor soluii variabile. O parte a aplicaiilor implic
de substane medicamentoase solide dizolvate domeniul farmaceutic uman, emulsiile
ntr-un lichid. Stabilitatea suspensiilor crete cu ap/ulei/ap fiind investigate ca vehicule
gradul de dispersie (scderea dimensiunilor poteniale ale medicamentelor hidrofile
particulelor solvitului) deoarece particulele mai (vaccinuri, vitamine, enzime, hormoni), ce pot
mici sunt mai bine inute n suspensie prin fi eliberate apoi progresiv, n mod controlat.
fenomenele de tensiune superficial. Emulsiile pot fi folosite n nutriie (ca
surse concentrate de calorii), n administrarea
Emulsiile - sunt sisteme alctuite dintr-un vaccinurilor (emulsiile putnd prezenta efecte
lichid dispersat ntr-un lichid (laptele care este o adjuvante), n eliberare controlat de
emulsie de globule mici de grsime ntr-o soluie medicamente (permind ncorporarea de

3

medicamente hidrofile / hidrofobe n cantiti
mari, medicamentul nefiiind n contact direct cu
fluidele i esuturile organismului), la stabilizarea
chimic a medicamentelor care hidrolizeaz
rapid n soluii apoase.
Soluii de gaz n lichid - Legea lui Henry
Cantitatea de gaz ce se dizolv n
unitatea de volum de lichid este proporional cu
presiunea gazului de deasupra lichidului (sau cu
presiunea parial la amestecuri).
Cel mai bun exemplu
exemplificarea acestei legi const n observarea
fenomenelor care au loc la deschiderea unui
recipient care conine un lichid gazos (ap
carbogazoas, de exemplu). Se observ cum
apar bule de aer la suprafaa lichidului deoarece
bioxidul de carbon, aflat la presiune mai mare
dect cea atmosferic, deci dizolvat n cantitate
mai mare, prsete amestecul, ca rezultat al
egalizrii presiunii pariale cu presiunea
atmosferic. Similar, azotul care este un gaz
inert, n mod normal depozitat n esuturile vii i
n snge, va ncerca s prseasc esuturile i
fluidele corpului dac acestea sunt supuse unei
diferene brute de presiune, cum ar fi cazul
unui scafandru care iese foarte rapid de la o
adncime foarte mare. Apare boala
decompresie care se manifest prin erupii
cutanate, dureri articulare, paralizie, putnd
duce chiar la deces.
Dizolvarea gazelor n lichide se face
pn la saturaie (la temperatur i presiune
date, cantitatea dizolvat atinge o valoare
limit).
4
Noiuni de fizica sistemelor disperse
Gazele sunt din ce n ce mai puin
solubile pe msur ce temperatura crete,
cnd lichidul fierbe, gazele fiind eliminate.
Dintr-un amestec de gaze, aflate n prezena
unui lichid, fiecare gaz se dizolv ca i cum ar
fi singur n lichidul dizolvant. La o
temperatur dat, cantitatea de gaz dizolvat
n lichid este proporional cu presiunea pe
care o exercit gazul asupra lichidului dup
ce s-a dizolvat cantitatea maxim de gaz
posibil n condiiile date.
pentru Coeficientul de solubilitate reprezint
volumul de gaz (n condiii normale de
presiune i temperatur) care se dizolv ntr-
un litru de lichid. Acesta depinde de natura
gazului i de natura lichidului. Oxigenul este
mai solubil n ap i n lichidele biologice
dect hidrogenul.
Dizolvarea gazelor n snge i esuturi
Conform legii lui Henry, cantitatea de
gaz dizolvat ntr-un lichid crete cu creterea
presiunii sale de deasupra lichidului,
solubilitatea gazelor n snge crescnd dup
o lege exponenial, constanta de timp a
procesului depinznd de tipul de esut.
esuturile pot fi rapide sau lente i din acest
de motiv apare o diferen de presiune
(disbarism) ntre diferite esuturi, ca ntre
snge i esuturi, important n special la
decompresie (exemplu ar fi revenirea
scafandrilor la suprafa). Eliminarea gazelor
inerte la decompresie este mai rapid n
snge dect n esuturi, prin urmare poate
aprea situaia n care exist n snge bule
Biofizic i Fizic medical
de gaz (aa numitele embolii gazoase).
Accidentele grave se datoreaz
emboliilor la nivelul arterelor creierului
mduvei spinrii. Apariia emboliilor poate fi
prevenit prin decompresie lent.
n cazul hiperoxiei (la p > 1,7 atm) apar
efecte toxice asupra sistemului nervos central
(grea, ameeli, convulsii). Dei mecanismul
prin care apar aceste efecte toxice nu este
complet elucidat, se avanseaz ideea c
producerea de radicali liberi este responsabil
pentru producerea acestora.
n cazul scafandrilor, la adncimi foarte
mari, apare aa numita beie a adncurilor
care se manifest cu simptome similare primelor
stadii ale anesteziei generale i care este
datorat creterii presiunii gazelor inerte. Heliul
intr n organism i l i prsete mai rapid
dect azotul, astfel c pentru scufundri de trei
sau patru ore, organismul uman atinge saturaia
cu He. De aceea, pentru astfel de scufundri,
timpul de decompresie este mai scurt dect n
cazul n care s-ar folosi amestecuri gazoase pe
baz de azot (cum este cazul
atmosferic). De aceea, n amestecul gazos
furnizat scafandrilor se folosete He. Din acest
amestec este complet ndeprtat CO2 care se
acumuleaz n esuturi, cu efect toxic, ducnd la
acidoz (dei la suprapresiuni mici are un efect
stimulator).
Pentru a nelege proprietile coligative
i electrice ale soluiilor al cror solvent este
apa, trebuie s cunoatem cteva
nsuirile apei.
Apa: structur i proprieti
localizrii Molecula de ap este format dintr-un
i atom de oxigen i doi atomi de hidrogen, ntre
fiecare atom de hidrogen i cel de oxigen
existnd o legatur colavent de lungime
0,958 (1 = 10-10 m) (Fig. 2), unghiul dintre
legturile covalente fiind 1050.
Fig. 2 Structura moleculei de ap
Datorit structurii asimetrice a
moleculei de ap, centrul sarcinilor pozitive
(ionii de hidrogen) nu coincide spaal cu
centrul sarcinilor negative (ionul de oxigen),
aceasta se comport ca un dipol electric
permanent (Fig. 3) avnd un moment dipolar
aerului de 1,858 Debye 6,2 10-30 Cm (momentul
dipolar reprezint produsul dintre sarcina
dipolului () i distana dintre centrul sarcinilor
electrice negative i cel al sarcinilor electrice
pozitive).
dintre
Fig. 3 Apa este un dipol electric permanent
5

Datorit caracterului dipolar, molecula de
ap se orienteaz n cmp electric i are
constant dielectric mare (Fig. 4).
Fig. 4 Orientarea dipolilor apei n cmp electric
Molecula de ap are 10 electroni (Fig. 5)
care sunt repartizai astfel :
- 2 electroni n apropierea oxigenului;
- 2 perechi de electroni neparticipani (nu
particip la legtura covalent) care se rotesc
pe dou orbite aflate n plan perpendicular pe
planul moleculei de ap, avnd nucleul de
oxigen n focare;
- 2 perechi de electroni care care
realizeaz legturile covalente.
Fig. 5 Repartiia electronilor n molecula de ap
Dispunerea orbitelor determin structura
tetraedric a moleculei de ap (Fig. 6).
Fig. 6 Structura tetraedric a moleculei de ap
6
Noiuni de fizica sistemelor disperse
ntre dipolii electrici se manifest fore
de natur electrostatic, numite Van der
Waals care sunt mai slabe dect forele
ionice i care scad cu puterea a 7-a a
distanei. De asemenea, aceste legturi sunt
mult mai slabe dect legturile chimice, deci
nu modific structura i proprietile
moleculei.
n afara legturilor de tip Van der
Waals, n lichide se ntlnesc i legturile
coordinative care sunt mai puternice. Ele
apar cnd norii electronici ai moleculelor se
suprapun parial. Aceste legturi confer un
comportament cooperativ apei, legarea unei
molecule facilitnd legarea alteia, o molecul
de ap putnd lega n acest fel nc 4 alte
molecule (Fig. 7).
Fig. 7 Comportamentul cooperativ al apei conferit de
prezena legturilor coordinative de hidrogen
Proprietile fizice ale apei
Dou dintre caracteristicile moleculare
ale apei sunt responsabile pentru proprietile
ei speciale i anume: momentul dipolar al
apei i capacitatea moleculelor de ap de a
forma legturi de hidrogen intermoleculare.
Proprietile fizice ale apei care au o
importan biologic remarcabil sunt:
Biofizic i Fizic medical

- densitate maxim la 40 Celsius pe fundul capacitii apei de a forma legturi de

lacurilor temperatura apei nu scade sub aceasta hidrogen. Evaporarea apei este un proces
valoare nici iarna (apa mai dens se va duce n consumator de cldur, aadar evaporarea
jos), gheaa fiind mai puin dens dect apa va pulmonar i transpiraia consum cldur de
pluti, iar viaa se poate dezvolta n continuare n la organismul viu, asigurnd homeotermia;
mediul subacvatic; - conductibilitate termic de cteva ori mai
Structura afnat a gheii (Fig. 9) datorit mare dect cea a majoritii lichidelor i de 27
creia densitatea ei este mai mic dect a apei de ori mai mare dect a aerului, consecina
la 00C se datoreaz tocmai capacitii apei de a acestui fapt fiind c apa are rol de amortizor
forma legturi de hidrogen; termic n organism;
- constant dielectric relativ are valoarea
80, fiind foarte mare, rezultatul fiind
facilitarea disocierii electrolitice;
- apa disociaz foarte puin, avnd o
constant de disociere mic (1,210-14 la
a) b) 25oC), protonii produi n concentraie mic n
Fig. 9 Structura afnat a gheii (a)) i structura apei (b)) urma disocierii apei au importan biologic
deosebit;
- cldur specific (cldura necesar unitii de
- tensiune superficial mai mare dect a altor
mas pentru a-i varia temperatura cu un grad)
lichide (73 mN/m); acest lucru are un rol
mult mai mare dect cea a oricrei substane
hotrtor n fenomenele de capilaritate
solide sau lichide (4,18 J/(gK)); aceast
Exemplu: tedina alveolelor de a
caracteristic poate fi explicat prin faptul c
colapsa la sfritul expiraiei se datoreaz, n
interaciunea dintre dipolii apei nmagazineaz o
esen, tensiunii superficiale a stratului apos
mare cantitate de energie intern; n
care cptuete epiteliul alveolar. Stabilitatea
termoreglarea organismului, cldura specific
alveolar este asigurat de surfactantul
mare menine temperatura constant a corpului
pulmonar (amestec de fosfolipide i
n timpul unor eforturi musculare intense care ar
lipoproteine) de la interfaa aer-lichid (Fig. 10)
putea duce la o supranclzire;
care reduce tensiunea superficial,
- cldur latent specific de vaporizare
meninnd diferena de presiune din interiorul
(cldura latent specific reprezint cldura
alveolei n cursul ciclului respirator la o
necesar unitii de mas pentru a-i modifica
valoare aproximativ constant, prevenind
starea de agregare) mult mai mare dect a altor
astfel colapsarea. Surfactantul pulmonar
lichide (40,65 kJ/mol doar amoniacul are
particip i la ndeprtarea corpilor strini,
cldura latent specific de vaporizare mai
fiind parte a sistemului imunitar pulmonar.
mare dect a apei), acets lucru fiind datorat tot
7
 Noiuni de fizica sistemelor disperse

vaporizare mare permite rcirea prin

evaporare pulmonar i prin transpiraie (rol
n homeostazia termic).

Fig. 10 Pelicula de surfactant care cptuete interiorul

unei alveole pulmonare

Insuficiena acestui surfactant pulmonar

sau absena sa pot provoca boli
respiratorii grave: un copil nscut prematur
(dupa 28-32 sptamni de gestaie) prezint o
deficien a surfactantului pulmonar care duce
la detres respiratorie manifestat imediat dup
natere prin tahipnee (accelerare rapid a
frecvenei respiratorii), cianoz (apariia
Fig. 11 Ap structurat
coloraiei albstrui a pielii i a mucoaselor
datorit unei cantiti inadecvate de oxigen n
Structurarea apei n sistemele
snge).
biologice se datoreaz faptului c moleculele
de ap sunt capabile s formeze legturi de
Structura i rolul apei n sistemele biologice
hidrogen nu numai unele cu altele, dar i cu
n structurile vii exist o multitudine de
macromolecule care au la capete grupri
specii moleculare, macromoleculare i ionice
OH sau NH2, cum este cazul proteinelor
care sunt hidrofile sau hidrofobe, capabile s
(Fig. 11). ns n sistemele vii exist i
formeze cu apa diferite tipuri de legturi.
electrolii care sunt substane capabile s
Spunem c apa din sistemele vii este
disocieze n ioni negativi i pozitivi n
structurat adic are un grad mare de ordonare
prezena apei (Fig. 12), care formeaz cu apa
i acest lucru este responsabil pentru rolul
legturi electrostatice, rezultnd n ordonarea
foarte important pe care l joac apa ntr-o serie
local a apei.
de mecanisme de reglare i bioenergetice cum
ar fi: capacitatea caloric mare i
conductivitatea termic mare previn nclzirea
excesiv a esuturilor vii n urma unor eforturi
musculare intense, cldura latent de

8
Biofizic i Fizic medical
Fig. 12 Disocierea clorurii de sodiu n ap
Apa structurat n prezena proteinelor se
numete ap legat, iar apa structurat n
prezena electroliilor se numete ap de
hidratare.
Proprietile coligative ale soluiilor
Proprietile coligative ale soluiilor nu
depind de tipul solvitului, ci doar de tipul
solventului. Interaciunea solvent-solvit duce la:
- scderea presiunii vaporilor saturani
- scderea punctului de congelare proporional
cu concentraia molar, conform legii lui Raoult.
T =kcrcM
unde cM se numete constanta crioscopic i
reprezint scderea T la dizolvarea unui mol
de substan ntr-un litru de soluie.
- creterea punctului de fierbere. Deoarece
scade presiunea vaporilor saturani, trebuie s
creasc temperatura de fierbere,
aprnd n momentul n care
vaporilor saturani de deasupra lichidului devine
egal cu presiunea atmosferic. Ori, presiunea
vaporilor saturani crete cu temperatura. n
legea lui Raoult, care este respectat, n locul
constantei crioscopice apare keb - constanta
ebulioscopic
Proprietile electrice ale soluiilor
Disocierea electroliilor este favorizat
de permitivitatea electric foarte mare a apei
(de 80 de ori mai mare dect a vidului),
precum i de faptul c apa este un dipol
electric. Deoarece n soluia format n urma
dizolvrii unui electrolit exist purttori de
sarcin liberi, aceasta are o rezisten
electric este mult mai mic dect a apei
pure.
Definim gradul de disociere ca fiind
raportul dintre numrul n de molecule
disociate i numrul total de molecule
dizolvate din soluie. Exist electrolii tari care
sunt complet disociai n soluie apoas i
electrolii slabi care sunt doar parial disociai
n soluie apoas.
Gradul de disociere depinde invers
proporional de concentraia electrolitului, la
diluie infinit, electroliii fiind total disociai.
Conductivitatea unei soluii ()
definit ca fiind inversul rezistivitii () =
1/ , este funcie de concentraia purttorilor
de sarcin, valen, mobilitate, caracteristicile
soluiei. ntr-o soluie de electrolit exist i ioni
negativi i ioni pozitivi, conductivitatea soluiei
fieberea
fiind dat de suma conductivitilor ionilor de
presiunea
semne contrare. Datorit interaciunii dintre
ioni, doar o fraciune f din concentraia total
de ioni din soluie poate participa liber la
conducie. Aceast fraciune f se numete
coeficient de activitate.
9
 Noiuni de fizica sistemelor disperse

Activitatea unei soluii este dat de Aceast metod se bazeaz pe faptul c

relaia: substanele organice care au cel puin un
a = fC carbon asimetric sunt optic active, adic
Activitatea reprezint concentraia unei exist dou structuri spaiale diferite simetrice
soluii ideale care ar prezenta aceeai n oglind corespunztoare aceleiai formule
conductivitate ca soluia real. ntr-o soluie moleculare.
ideal: f = 1 (conductivitate total) i deci: a = C
Cnd exist mai muli ioni n soluie,
cmpul electric generat de acetia depinde de
concentraie, de valen i de interaciunea
dintre ioni. Tria ionic I ine seama de toi
aceti factori i matematic se scrie astfel:
I = Cizi2

Proprieti optice ale soluiilor

Stau la baza unei serii de tehnici care
permit analiza calitativ i cantitativ a Fig.13 Orientarea vectorului electric al undei
substanelor n soluie: electromagnetice luminoase n lumina nepolarizat

- Refractometria este o metod prin care, (natural) i n lumina polarizat liniar

n urma msurrii indicelui de refracie al unei

n mod normal, n organism se
soluii se poate determina concentraia acesteia
sintetizeaz i se reine numai una dintre cele
datorit interdependenei dintre aceste dou
dou structuri, n funcie de tipul acesteia. De
mrimi, n = f(c). n laboratoarele de analize
exemplu, aminoacizii sunt levogiri (L), iar
medicale poate fi folosit la determinarea
glucidele sunt dextrogire (D).
glicozuriei, adic a concentraie de glucoz n
urin n caz de diabet (altfel, glucoza nu este
decelabil n urin).
- Polarimetria este o metod pe baza
creia se poate calcula concentraia unei soluii
optic active (substan care rotete planul
luminii polarizate (Fig. 13)) n urma msurrii
unghiului de rotire a planului de polarizare a
luminii (Fig. 14), unghi direct proporional cu Fig.14 O substan optic activ rotete planul luminii

concentraia substanei optic active i cu polarizate cu un unghi proporional cu concentraia

sa n soluie
grosimea stratului de substan strbtut.

10
Biofizic i Fizic medical

- Spectrofotometria de absorbie este o extincie pentru diferite pH-uri se

metod care permite analiza calitativ i intersecteaz ntr-un punct numit punct
cantitativ a unor soluii. Fiecare tip de molecul izobestic. Modificarea pH-ului se observ prin
are un spectru de absorbie specific. Absorbia virarea culorii), concentraia soluiei (apariia
luminii se face conform legii Beer Lambert: a dou puncte izobestice, datorit

I1 = I0 e- l c concentraiilor mari la care pot s apar

asociaii moleculare, cele dou puncte
unde I1 reprezint intensitatea fasciculului
izosbestice corespunznd monomerului i
emergent (Fig. 15), I2 reprezint intensitatea
dimerului, respectiv), temperatur (agitaia
luminoas a fasciculului inicdent, c este
termic inhib formarea dimerilor, aadar
concentraia solvitului, iar este o constant de
creterea temperaturii are efect invers dect
material.
cel al creterii concentraiei), iradierea
substanei.
- Difuzia luminii permite studiul unor
sisteme coloidale.

Fenomene de transport n soluii

n cazul n care ntr-un sistem exist
gradieni de concentraie, potenial sau
Fig. 15 Atenuarea intensitii fasciculului emergent dupa presiune are loc un transport de substan
absorbie
orientat spre atingerea unei stri de echilibru
termodinamic. Transportul de substan n
Spectrele de absorbie n vizibil i
cazul soluiilor se poate face prin dou
ultraviolet corespund excitrii electronice, iar
moduri : prin difuzie care reprezint
cele din IR roaiei i vibraiei moleculare.
transportul de solvit sub aciunea gradientului
Analiza calitativ care poate fi efectuat
electrochimic i prin osmoz care reprezint
se refer la identificarea substanelor dintr-un
transportul de solvent sub aciunea
amestec, determinarea entropiei i a capacitii
gradientului de presiune. Cele dou
calorice, determinarea tipului legturilor chimice.
fenomene sunt simultane.
Analiza cantitativ permite evaluarea
cantitativ a concentraiei substanelor,
Difuzia simpl
determinarea puritii unei substane.
Difuzia const n transportul de
Spectrele de absorbie ale soluiilor pot fi
substan din regiunile cu concentraie mai
influenate de natura solventului, valoarea
mare spre cele cu concentraie mai mic,
pH-ului (dac n soluie se afl dou substane
ce se pot transforma una n alta, curbele de
11
 Noiuni de fizica sistemelor disperse

realizat exclusiv prin micrile de agitaie i n timp i este guvernat de legea a doua a
termic. lui Fick: Variaia n timp a concentraiei ntr-o
regiune dat a soluiei este proporional cu
variaia n spaiu a gradientului de
concentraie, factorul de proporionalitate fiind
tot D.

dC d 2C
Fig. 16 Difuzia simpl are loc datorit gradientului de = D 2
concentraie dt dx
Difuzia este descris de cele dou legi Coeficientul de difuzie D este
ale lui Fick. proporional cu viteza de difuzie a particulelor
Legea I a lui Fick: Cantitatea de care depinde de temperatur, de
substan d care difuzeaza n timpul dt printr-o vscozitatea lichidului i de mrimea
seciune de arie A este proporional cu particulelor.
dc
gradientul de concentraie , cu dt i cu aria
dx Difuzia prin membrane
A: O pelicul de grosime neglijabil fa
de aria suprafeei, care desparte dou medii
dc
d = DA dt avnd caracteristici fizico-chimice diferite
dx
constituie o membran. Deosebim mai multe
sau
tipuri de membrane:
d dc
= DA - membrane permeabile (care permit trecerea
dt dx tuturor componenilor unei soluii n mod egal,
unde D este coeficientul de difuzie care se i inegal permeabile, care permit trecerea
2
msoar n S.I. n m /s (D este definit ca fiind componenilor soluiei n mod diferit)
cantitatea de substan care difuzeaz n - selectiv permeabile (permit trecerea numai
unitatea de timp prin unitatea de suprafa, a unor componeni)
pentru un gradient de concentraie egal cu - semipermeabile (permit doar solventului s
unitatea), iar d/dt reprezint viteza de difuzie. le strbat)
Semnul minus apare deoarece migrarea se face - ireciproc permeabile (permit trecerea solvitul
de la concentraie mare la concentraie mic, numai ntr-un sens).
adic n sensul gradientului de concentraie.
Este valabil numai cnd distribuia de Membrane permeabile
concentraie nu se modific n timp, adic atunci n cazul n care dou compartimente
cnd are loc o difuzie staionar. n cazul n care care conin aceeai soluie, dar n concentraii
difuzia este non-staionar concentraia variaz diferite, sunt separate de o membran de
12
Biofizic i Fizic medical

grosime , n desfurarea difuziei se ine cont Unitatea de msur pentru presiunea

i de coeficientul de partiie care reprezint osmotic este osmol/litru. Osmolul reprezint
raportul dintre solubilitatea solvitului n cantitatea de substan care, dizolvat n
membran i cea a solventului. Legea I-a a lui solvent, se disperseaz ntr-un numr de
Fick pentru membrane se va scrie: particule osmotic active (capabile s se agite

d d (c ) termic, dar nu s traverseze membrana) egal

= DA =
DA
(c2 c1 ) = cu numrul lui Avogadro NA.
dt dx
D
= Ac = PAc

D
unde parametrul P = este coeficientul de

permeabilitate a membranei pentru solvit.
Fig. 18 Principiul de funcionare al osmometrului
Dutrochet
Osmoza
Este fenomenul de difuzie a solventului Aparatul cu care se msoar aceast
dinspre soluia mai diluat nspre cea mai presiune este osmometrul Dutrochet
concentrat printr-o membran semipermeabil. (Fig. 18). n vasul mare se gsete solventul
Presiunea osmotic reprezint presiunea pur, iar n tubul nchis n partea inferioar cu
mecanic necesar pentru mpiedicarea o membran semipermeabil se afl o soluie
osmozei i se datoreaz micrii de agitaie cu acelai solvent.
termic a moleculelor de solvit care ciocnesc Moleculele de solvit neputnd strbate
membrana pe o singur parte neputnd s o membrane semipermeabil o s apar un
strbat (Fig. 17). flux de solvent dinspre vasul mare spre tub i
nivelul lichidului n tub va crete, ducnd la
diluarea soluiei din tub. Sistemul ajunge n
starea de echilibru atunci cnd presiunea
hidrostatic gh exercitat de lichidul care a
urcat n tub este egal cu presiunea
exercitat de soluie .

Fig. 17 Presiunea osmotic este datorat moleculelor de Legile presiunii osmotice

solvit care ciocnesc membrana semipermeabil neputnd
Legile presiunii osmotice se aseamn
trece.
cu legile gazelor, Vant Hoff fiind cel care a
13
 Noiuni de fizica sistemelor disperse

propus similitudinea presiunii osmotice cu egale ale diferitelor substane au aceeai

presiunea gazelor, moleculele dizolvate ntr-un presiune osmotic dac nu intervin alte
lichid comportndu-se ca moleculele unui gaz fenomene. Aceast lege este similar legii lui
aflat ntr-un vas. Legile presiunii osmotice sunt Avogadro care afirm c acelai numr de
legi deduse experimental. molecule ocup acelai volum i exercit
1. La temperatur constant, presiunea aceeai presiune, la temperatur dat. De
osmotic a unei soluii este proporional cu exemplu, o soluie de zahr 1M (340 g/l)
concentraia molar a soluiei (numrul de moli exercit o presiune osmotic egal cu cea
de solvit ntr-un litru de soluie). exercitat de o soluie 1M de glucoz sau de
c acid tartric. Dac n loc de ap se folosete
unde c este concentraia molar. Trecnd de la alt solvent, la aceeai concentraie molar,
directa proporionalitate la egalitate, obinem : presiunea osmotic rmne nemodificat,
= kTc, iar constanta are valoarea kT = 22,4 103 deoarece, fiecare molecul, indiferent de tipul
Nm/mol. Adar, presiunea osmotic este invers ei, exercit aceeai presiune osmotic.
proporional cu volumul, similar legii Combinnd cele dou relaii (legile 1 i
transformrii izoterme a gazelor. 2) se obine c :
2. La concentraie constant, presiunea = kcT
osmotic este direct proporional cu S-a constatat c: k R.
temperatura T. Sau = kcT, enun similar Dar c = /V, de unde:
cu cel al legii transformrii izocore a gazelor = RT/V i: V = RT
ideale. Aceasta este legea Vant Hoff, similar
3. Presiunea osmotic a unei soluii n care faza ecuaiei termic de stare pentru gazul ideal.
dispersat este alctuit din substane diferite, n cazul soluiilor de electrolii, cu indicele de
este egal cu suma presiunilor osmotice ale disociere i = 1 + (n-1) ( - gradul de
fiecrei soluii n parte, ar fiecare substan disociere, n - numrul de ioni furnizat de o
dizolvat i are presiunea ei proprie , ca i cum molecul), presiunea osmotic are expresia :
s-ar afla dizolvat singur n ntreaga cantitate V = iRT
de solvent. Aceast lege este analoag legii lui Travaliul osmotic este lucrul mecanic
Dalton cu privire la presiunea total a unui efectuat de solvent la traversarea unei
amestec de gaze, care egal cu suma membrane semipermeabile (similar cu lucrul
presiunilor pariale ale componentelor. mecanic efectuat de un gaz ideal ntr-o
4. Presiunea osmotic a unei soluii este transformare izoterm):
independent de natura substanei dizolvate, ea W = RT ln c1/c2
depinde numai de numrul moleculelor din c1, c2 - concentraiile molale iniial i final
soluie. Astfel, soluiile de concentraii molare
ale soluiei, - numrul de moli de solvent.
14
Biofizic i Fizic medical
Msurarea presiunii osmotice
Se poate face prin:
1. Utilizarea osmometrului Dutrochet
2. Metoda crioscopic prin care se determin
diferena dintre temperatura de nghe a soluiei
i cea a solventului pur T , diferen care este
direct proporional cu concentraia osmolar a
soluiei. Constanta se numete crioscopic i
este numeric egal cu valoarea cu care scade
temperatura de nghe a unei soluii avnd
concentraia de 1 osmol la litru de solvent, fa
de temperatura de nghe a solventului pur.
Toate soluiile moleculare coboar punctul de
congelare al apei cu 1,86 grade Celsius.
Important de reinut c aceast coborre a
punctului de nghe este direct proporional nu
cu concentraia procentual a soluiei ci cu cea
molar. Aadar, pentru solvent ap, la o
concentraie de 1 osmol, punctul de nghe
ajunge la -1,86oC, constanta crioscopic kcr =
1,86.10-3 m3K/mol, iar kT = 22,4.102 N.m/mol, se
obine valoarea presiunii osmotice a apei de 12 T .
Exemple de crioscopie clinic. Serul
uman normal nghea la -0,56oC. Aceasta
nseamn c presiunea osmotic a serului este
de 6,72 atm. Constana punctului de congelare
a serului este remarcabil i este aproape
imposibil s-l facem s varieze, chiar prin
ingerarea unei cantiti importante de NaCl.
Rezultatele experimentale arat c serul
sanguin se comport ca o soluie apoas de
concentraie 0,3M. O soluie de NaCl n ap cu
concentraia de 9%o produce aceeai coborre
crioscopic de 0,56 i are aceeai presiune
osmotic precum serul sanguin. De aici, soluia
NaCl 9 %o se mai numete curent, dar
impropriu ser fiziologic. Oricum, presiunea
osmotic a sngelui este dat de electrolii,
adic de srurile de Na, K, Ca, Mg.
Anumite stri patologice fac s varieze
punctul de congelare a serului ; dac rinichii
nu funcioneaz normal, numrul moleculelor
de urin excretate se micoreaz,
concentraia serului se mrete, cobornd
punctul de congelare.
Urina are punctul de congelare la -
1,5oC, n general urina nghea la o
temperatur osmotic variabil n intervalul -1
i -3,5 grade. Amplitudinea osmotic este
mult micorat, n anumite cazuri de nefrite,
cnd rmne aproape invariabil cu tot
excesul de ap ingerat. Fenomenul se
observ prin retenie de ap i prin apariia
de edeme.
3. Metoda ebulioscopic msoar diferena
dintre temperatura de fierbere a soluiei i
cea a solventului pur, diferen care depinde
direct proporional de concentraia osmolar,
prin constanta ebulioscopic
Transportul apei prin membrane
S considerm o membran
semipermeabil de-o parte i de alta a creia
se afl soluii diferite, de concentraii diferite.
Fluxul de ap Japa prin membran
reprezentat de numrul de moli de ap ce
traverseaz unitatea de suprafa a
membranei n unitatea de timp se poate scrie
astfel:
Japa = - Papa (p -)
15

unde Papa reprezint coeficientul hidrodinamic
de permeabilitate al membranei (acesta depinde
de grosimea membranei i de mobilitatea apei
prin membran), p reprezint diferena dintre
presiunile efective de-o parte i alta
membranei, iar reprezint diferena dintre
presiunile osmotice ale soluiilor aflate de-o
parte i alta a membranei.
Dar = RTc, = RTc, unde c este diferena
dintre concentraiile osmolale:
Japa = -Papa (p - RTc)
n cazul n care membrana nu este
perfect semipermeabil se utilizeaz coeficientul
de semipermeabilitate definit ca fiind raportul
dintre fluxul osmotic real i fluxul osmotic printr-
o membran semipermeabil.
Dac n soluiile separate de membran
exist mai multe specii de solvii avnd
coeficienii de permeabilitatea i i diferenele de
concentraie ci se poate exprima fluxul de ap
prin membrana n felul urmtor:
n
J apa = Papa p RT i ci - soluie hipertonic (hiperosmotic) >
i =1
Deosebim dou cazuri distincte, funcie
de valorile relative ale diferenei dintre presiunile
efective de o parte i de alta a membranei, p,
i diferena dintre presiunile osmotice ale
soluiilor aflate de-o parte i alta a membranei :
- dac p > are loc ultrafiltrarea (sub
aciunea presiunii mecanice apa trece n cellalt
compartiment (fiindc numai ea poate trece).
Ultrafiltrarea reprezint separarea coloizilor i a
macromoleculelor de cristaloizi i de moleculele
mici, prin difuzia acestora printr-o membran
16
Noiuni de fizica sistemelor disperse
sub aciunea unui gradient de presiune (prin
aceasta deosebindu-se de dializ). Presiunea
are rolul nu att de a accelera ultrafiltrarea,
ct s mpiedice endozmoza.
a - dac p < se produce osmoza.
Membranele biologice sunt selectiv
permeabile, deci osmoza este ntotdeauna
nsoit de difuzie. Contribuia proteinelor la
presiunea osmotic a lichidelor biologice este
mic, dar ele determin o repartiie inegal a
cristaloizilor.
Osmoza n biologie
Compoziia osmolar i ionic a
fluidelor biologice este aceeai. Dac o
soluie urmeaza a fi injectat, ea trebuie s
aib aceeai presiune osmotic ca a plasmei
sanguine - soluie izotonic (izoosmotic). n
caz contrar apar dou posibiliti (Fig. 19):
- soluie hipotonic (hipoosmotic) <
plasm: se produce hemoliz, hematiile se
umfl i se sparg);
plasm: hematiile se zbrcesc, micorndu-i
volumul.
Izotonicitatea lichidelor biologice se
face prin schimburi de ap i electrolii, la
nivel tisular. Cnd introducem cantiti mari
de lichid n snge trebuie s ne asigurm c
soluia introdus este izotonic (soluii
izotonice: serul fiziologic 9o/oo i glucoza de
5%).
Fenomenul de osmoz asigur
schimburile de ap ntre celule i mediul
extracelular i mpreun cu fenomenul de
Biofizic i Fizic medical

ultrafiltrare asigur schimbul de ap (mpreun ctre spaiul extravascular, n timp ce la

cu unele substane dizolvate) ntre captul venos, unde p < , are loc
compartimentul vascular i interstiial. rentoarcerea apei n compartimentul
vascular mpreun cu produii de catabolism
prin osmoz. mpreun asigur schimbul de
ap (mpreun cu unele substane dizolvate)
ntre compartimentul vascular i interstiial.

Fig. 20 Distribuia presiunilor la nivelul endoteliului

Fig.19 O hematie introdus ntr-o soluie hipertonic i va capilar
micora volumul, n timp ce o hematie introdus ntr-o Cnd reabsorbia apei este perturbat
soluie hipotonic i va mri volumul n capilarul venos, apa se acumuleaz n
lichidul interstiial dnd natere la edeme.
0
Plasma sanguin - nghea la -0,56 C i
Osmoza mai intervine i n creterea
are la aceast temperatur = 6,72 atm. La esuturilor : o floare rupt i introdus cu
0
37 C pl=7.6 atm. Presiunea osmotic a plasmei tulpina n ap se desface rapid, datorit
sanguine este dat de suma presiunilor afluxului osmotic din interior, introdus n ap
osmotice datorate micromoleculelor, ionilor i cu sare, floarea se vetejete, deoarece apa
macromoleculelor. trece din celule ctre apa din vas prin curent
pl = micromolecule + ioni + macromolecule exosmotic.
Endoteliul capilar este membran
semipermeabil n raport cu proteinele din Eliminarea renal a apei i a cataboliilor
plasm (nu pentru ap, ioni, micromolecule). n toxici
capilarul arterial diferena dintre presiunile Are loc n dou etape: ultrafiltrarea
efective intravascular i extravascular (p) = glomerular i reabsorbia tubular. Nefronul
32 mm Hg (Fig. 20). n capilarul venos p = 12 este format din corpusculul renal Malpighi i
mm Hg. Diferena dintre presiunile osmotice din tubii renali. La nivelul glomerulului are loc
este constant pe toat lungimea capilarului, o ultrafiltrare sub presiunea 42 mmHg,
avnd valoarea de 28 mm Hg. aceast presiune fiind determinat de
La captul arterial, unde p > , are loc presiunea hidrostatic din capilare, i implicit
ultrafiltrarea apei cu moleculele i ionii dizolvai, de presiunea arterial, o scdere a presiunii
17
 Noiuni de fizica sistemelor disperse

arteriale ducnd la diminuarea eliminrii renale. sngele, determinnd apa s treac n

O parte din ap i unele substane dializor (curent endosmotic).
necesare organismului (aminoacizi, glucoz,
ioni de sodiu si clor) trec din urina primar n
snge prin reabsorbia tubular. Fenomenele de
transport prin care are loc reabsorbia sunt
difuzia i transportul activ, micorndu-se astfel
foarte mult volumul de urin.

Rinichiul artificial
Fiind un catabolit al metabolismului
Fig. 22 Sngele n contact cu soluia de dializ prin
proteic, ureea trebuie s aib un nivel constant
intermediul unei membrane semipermeabile
o
n snge de 35 mg /oo, peste acest prag apar
deficiene renale grave, fatale. Creterea Pentru eliminarea complet a
concentraiei de uree apare ca urmare a cristaloizilor, soluia spre care se desfoar
dezechilibrului n producerea urinei legate de dializa trebuie n permanen nlocuit. Acest
pierderea funciilor renale. n aceste cazuri, lucru se face pentru a mpiedica atingerea
dezintoxicarea sngelui se face cu ajutorul unui echilibru ionic ntre cele dou
rinichiului artificial (Fig. 21). compartimente, care ar duce la ncetarea
fluxului.
Viteza de dializ este influenat de
dimensiunea porilor membranei, de
temperatur, de vscozitate, de ncrctura
electric a membranei.
Fig. 21 Desfaurarea hemodializei
Sngele este filtrat prin dializ care
folosete o membran din plastic,
semipermeabil, care permite particulelor de
dimensiuni mici, cum ar fi molecule sau ioni, s
o strbat n ambele direcii, n timp ce
particulele coloidale i macromoleculele sunt
reinute de o parte (Fig. 22).
Soluia de dializ este salin i uor
hipertonic, acest lucru asigurnd o presiune
osmotic mrit n compartimentul care conine

18