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6.-Specroscopie - Ir - Raman-66
6.-Specroscopie - Ir - Raman-66
II.6.
SPECTROSCOPIA MOLECULAR IR
SI RAMAN
1
Spectroscopie molecular IR i Raman
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Spectroscopie molecular IR i Raman
3
Spectroscopie molecular IR i Raman
4
Spectroscopie molecular IR i Raman
cm 1
10 4
m
(II.6.2)
5
Spectroscopie molecular IR i Raman
c
c (II.6.4)
h c
E h h c (II.6.5)
adic: E (II.6.6)
6
Spectroscopie molecular IR i Raman
a)
b)
Fig.II.6.3. Spectrul IR (a) i Spectrul Raman (b) pentru dicloretilen [1]
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Spectroscopie molecular IR i Raman
Transmisie Transmisia este tehnica cea mai utilizat la ora actual. Pot fi
analizate calitativ i cantitativ probe sub form lichid,
solid sau gazoas. O parte din radiaia IR incident
este absorbit specific de ctre proba de analizat iar
diferena este transmis i trece prin prob ajungnd
pe detectorul de radiaie
Absorbie i reflexie Absorbia i reflexia i este folosit pentru analiza spectral a
materialelor solide netransparente ce nu pot fi aduse n
stare solvit sau n stare solid pulverulent. Procedeul
se bazeaz pe transmisia radiaiei IR cu un unghi bine
stabilit pe prob. Radiaia induce oscilaii ale legturilor
moleculare din prob, aceasta absorbind specific o
parte din radiaie diferena ajungnd pe detector. La
aceast tehnic, intensitatea radiaiei transmise este
mai redus dect la transmisie ceea ce duce la
sensibilitii mai mici la semnalul util.
Reflecie difuz Reflecia difuz este folosit n special pentru analiza spectral
IR a pulberilor i a substanelor solide. Radiaia
reflectat difuz de pe material mai este reflectat nc
odat ntr-o sfer interioar i pe urm focalizat pe
detector. Dup transformarea intensitii luminoase n
semnal electric acesta este integrat , spectrul obinut
este tratat cu funcia Kubelka - Munk obinndu-se n
final un spectru de absorbie IR.
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Spectroscopie molecular IR i Raman
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Spectroscopie molecular IR i Raman
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Spectroscopie molecular IR i Raman
Fig.II.6.4. Principalii solveni organici folosii n spectroscopia MIR. Zona spectral acoperit
de linie negrit corespunde domeniului spectral optim n care este recomandat solventul
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gradului de reflexie R (log 1/R). La rndul lui gradul de reflexie este dat de
raportul dintre intensitatea radiaiei IR reflectate de proba 2 (Ip) i
intensitate radiaiei IR reflectate de peretele de sulfat de bariu a sferei 1
integratoare (I0), R = Ip/ I0
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Spectroscopie molecular IR i Raman
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Spectroscopie molecular IR i Raman
I
T 0 (II.6.8)
0 I
r
I
respectiv : T
p (II.6.9)
p I
r
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Spectroscopie molecular IR i Raman
T Ip
p
T (II.6.10)
T I0
0
a) b)
Fig.II.6.9. a- procedeul determinrii liniei de baz n vederea determinrii absorbiei
(A), b- curb de etalonare specific spectroscopiei de absorbie n IR
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U K T (II.6.11)
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Spectroscopie molecular IR i Raman
Fig.II.6.11. Schema de principiu a unui spectrometru cu scanare .1-surs de radiaie IR, 2,3-
oglinzi cu reflexie total, 4, etalon, 5-prob de analizat, 6,7,8,9,10-oglinzi cu reflexie
total, 11-pan optic de atenuare, 12-servomotor de pozitionare, 13-moror electric de
antrenare, 14-Chopper, 15,16-fante, 17-detector, 18-amplificator electronic, 19-unitate
electronic central, 20-dispozitiv ATR, (vezi i fig II.6.5)
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II.6.6. Spectromicroscoape
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Spectroscopie molecular IR i Raman
Numr de Numr de
Lungime de un Grup Lungime de un Grup
und d func un d func
ion d ional
[nm [c al [c
] m- [n m-
1
] m] 1
]
1015 9852 - CH3 1483 6743 - CONH2 -
1030 9709 R-NH2 1500 6667 - NH -
1060 9434 R-NH2 1530 6536 R-NH2
1143 8749 Ar 1533 6523 = CH-
1152 8681 - CH3 1620 6173 = CH2
1170 8547 - HC=CH- 1685 5935 Ar
1195 8368 - CH3 1695 5900 - CH3
1215 8230 - CH2 - 1765 5666 -CH2-
1225 8163 - CH< 1900 5263 -COOH
1360 7353 - CH3 1940 5155 H2 O
1395 7168 - CH2 - 1950 5128 -COOR
1410 7092 R-OH 2080 4808 R-OH
1415 7067 - CH2 - 2140 4673 - HC=CH-
1417 7057 Ar 2200 4545 - CHO
1440 6944 - CH< 2280 4383 - CH3
1446 6916 Ar 2223 4305 - CH2 -
1450 6897 H2 O 2380 4202 R-OH
1460 6849 - CONH2 -
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Avantaje Dezavantaje
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2
I IR
q
(II.6.12)
2
I
Raman
q
(II.6.13)
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Fig.II.6.18. Spectru Raman. Reprezentarea deplasrilor Stokes (Raman Shift), Anti Stokes,
a scarii cu lungimile de und corespunztoare deplasrii Stokes i Anti Stokes, a liniei
Rayleigh (cu lungimea de und identic cu cea a radiaiei de excitaie laser), a scrii cu
numerele de und absolute .
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dI
maxim
0 (II.6.14)
dt
Avantaje Dezavataje
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